GC基礎(chǔ)知識-用戶版

1、島津氣相色譜基礎(chǔ)知識島津國際貿(mào)易（上海）有限公司島津國際貿(mào)易（上海）有限公司分析中心分析中心第一部分色譜原理和基本構(gòu)成色譜原理和基本構(gòu)成3Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited色譜起源石油醚碳酸鈣顆粒色素色譜組分4Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv色譜法：利用組分在兩相間分配系數(shù)不同而進(jìn)行分離的技術(shù)色譜法：利用組分在兩相間分配系數(shù)不同而進(jìn)行分離的技術(shù)v流動相：攜帶樣品流過整個系統(tǒng)的流體流動相：攜帶樣品流過整個系統(tǒng)的流體v固定相：色譜柱固定相，靜止不動的一

2、相固定相：色譜柱固定相，靜止不動的一相色譜定義色譜是一種分離技術(shù)色譜主要是對混合物中的目標(biāo)物進(jìn)行分離和定量5Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 液相色譜：以液體作為流動相的色譜分離方法F適用于高沸點、大分子、強(qiáng)極性和熱穩(wěn)定性差的化合物的分析F流動相具有運載樣品分子和選擇性分離的雙重作用GC vs HPLC 氣相色譜：以氣相色譜：以氣體氣體作為流動作為流動相的色譜分離方法相的色譜分離方法F 適用于沸點較低、熱穩(wěn)定性好的適用于沸點較低、熱穩(wěn)定性好的中小分子化合物的分析中小分子化合物的分析F 流動相只起運載樣品分子的能力流動相只

3、起運載樣品分子的能力 6Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited色譜法的特點v分離效率高分離效率高v分析速度快分析速度快 v檢測靈敏度高檢測靈敏度高v樣品用量少樣品用量少v選擇性好選擇性好v多組分同時分析多組分同時分析v易于自動化易于自動化7Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited氣相色譜構(gòu)成示意圖載氣控制：手動、數(shù)字進(jìn)樣口：填充柱進(jìn)樣口、分流/不分流進(jìn)樣口、程序升溫進(jìn)樣口色譜柱：填充柱、毛細(xì)柱檢測器：FID、TCD、ECD、FPD、FTD數(shù)據(jù)處理： GCsolu

4、tion、CS-light、Clarity-Shimadzu進(jìn)樣口色譜柱檢測器溫度控制區(qū)氣相色譜主機(jī)鋼瓶He,N2載氣控制數(shù)據(jù)處理8Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited氣相色譜基本流路圖9Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited氣相色譜基本控制參數(shù)v 溫度溫度v 壓力（流量）壓力（流量）v 溫度、壓力（流量）的時間程序溫度、壓力（流量）的時間程序第二部分載氣部分載氣部分11Shimadzu International Trading (Shanghai) Co

5、. Limited載氣純度的重要性載氣不純帶來的問題：載氣不純帶來的問題：v載氣中氧的存在導(dǎo)致固定相氧化，損壞色譜柱，改變載氣中氧的存在導(dǎo)致固定相氧化，損壞色譜柱，改變樣品的保留值。樣品的保留值。v載氣中水的存在導(dǎo)致部分固定相或硅烷化擔(dān)體發(fā)生水載氣中水的存在導(dǎo)致部分固定相或硅烷化擔(dān)體發(fā)生水解，甚至損壞柱子。解，甚至損壞柱子。v氣體中有機(jī)化合物或其它雜質(zhì)的存在產(chǎn)生基線噪音和氣體中有機(jī)化合物或其它雜質(zhì)的存在產(chǎn)生基線噪音和托尾現(xiàn)象。托尾現(xiàn)象。v氣體中夾帶的粒狀雜質(zhì)可能是氣路控制系統(tǒng)失靈。氣體中夾帶的粒狀雜質(zhì)可能是氣路控制系統(tǒng)失靈。12Shimadzu International Trading (S

6、hanghai) Co. Limited保證載氣純度的措施v 保證載氣純度在保證載氣純度在99.999%以上以上v 加裝載氣凈化裝置加裝載氣凈化裝置v 10%的鋼瓶氣保有量的鋼瓶氣保有量13Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited壓力單位換算100kPa1bar1kPa1.0210-2kgf/cm21kgf/cm298.1kPa1kPa1.4510-1psi1psi6.89kPa第三部分進(jìn)樣口部分進(jìn)樣口部分15Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 分流分流/

7、 /不分流進(jìn)樣不分流進(jìn)樣v 填充柱進(jìn)樣填充柱進(jìn)樣 v 冷柱頭進(jìn)樣冷柱頭進(jìn)樣v 程序升溫進(jìn)樣程序升溫進(jìn)樣分流分流/ /不分流進(jìn)樣是不分流進(jìn)樣是GC最為常用的進(jìn)樣方式最為常用的進(jìn)樣方式GC進(jìn)樣方式16Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedGC進(jìn)樣口的配置 GC-2010 Plus GC-2010 GC-2014 GC-2014C進(jìn)樣口進(jìn)樣口配置配置 SPL-2010 Plus WBI-2010 Plus OCI/PTV-2010 SPL-2010 WBI-2010 OCI/PTV-2010 SPL-2014 WBI-2014 SI

8、NJ-2014 DINJ-2014 SPL-2014C DINJ-2014C 17Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 分流/不分流進(jìn)樣口結(jié)構(gòu)F1F218Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited SPL進(jìn)樣口-分流流路19Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited SPL進(jìn)樣口-分流進(jìn)樣過程20Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limite

9、d SPL進(jìn)樣口-不分流流路21Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited SPL進(jìn)樣口-不分流進(jìn)樣過程22Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedSPL進(jìn)樣口-不分流進(jìn)樣過程23Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited分流與不分流進(jìn)樣區(qū)別 分流進(jìn)樣不分流進(jìn)樣載氣流路分流閥開啟總流量=隔墊吹掃流量+柱流量+分流流量分流比的調(diào)節(jié)由總流量控制器控制柱前壓越高,柱流速越大 柱前壓不變,總流量越大,分流比越大

10、樣品在進(jìn)樣口內(nèi)汽化,按同樣的比例隨載氣分流進(jìn)樣階段,分流閥關(guān)閉,進(jìn)樣時間到達(dá)后,分流閥開啟。進(jìn)樣階段: 總流量=隔墊吹掃流量+柱流量需設(shè)定適當(dāng)?shù)倪M(jìn)樣時間,過長的進(jìn)樣時間將導(dǎo)致峰拖尾及展寬。襯管建議選擇分流襯管建議選擇不分流襯管操作參數(shù)設(shè)置進(jìn)樣口溫度應(yīng)接近或等于樣品最重組分的沸點選擇合適的柱流量常用分流比范圍在20:1200:1進(jìn)樣量一般2L 進(jìn)樣口溫度設(shè)置可比分流進(jìn)樣稍低,但必須確保待測組分在瞬間不分流時完全汽化。分流出口的流量(分流閥開啟后)一般為3060mL/min。進(jìn)樣量一般 峰形和分離變好分析非極性化合物非極性柱(e.g. Rtx-1)分析極性化合物極性柱(e.g. Rtx-WAX）

11、v 按照分析目的選擇固定相按照分析目的選擇固定相當(dāng)組分沸點差異大時： - 非極性柱(e.g. Rtx-1) 當(dāng)組分沸點差異不大時，如異構(gòu)體： - 極性柱(e.g. Rtx-WAX）48Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limitedv 按所需分離狀況選擇按所需分離狀況選擇需要高分離時： -內(nèi)徑: 細(xì)、長度: 長柱分離已足夠，要縮短分析時間時： -內(nèi)徑: 粗、長度: 短、膜厚：薄柱v 按分析目的選擇按分析目的選擇分析低沸點化合物時： - 長度: 長、膜厚：厚 柱 分析高沸點化合物時： - 長度: 短、 膜厚: 薄 柱柱內(nèi)徑、長度、膜厚選擇

12、 49Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited恒溫分析與程序升溫分析的比較 恒溫分析恒溫分析 程序升溫分析程序升溫分析適用于沸程窄樣品組分適用于沸程窄樣品組分 適用于沸程寬樣品組分適用于沸程寬樣品組分 50Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited常用商品化毛細(xì)柱對照表固定液類型RestekJ&WSGEAlltechMachereyNagel100% dimethyl polysiloxaneRtx-1Rtx-1msDB-1DB-1MSBP1AT-1AT-1

13、MSOptima 195% dimethyl/5% diphenyl polysiloxaneRtx-5Rtx-5msRxi-5msDB-5DB-5MSBP5BPX5AT-5AT-5MSSE-54Optima 5 65% dimethyl/ 35% diphenyl polysiloxane Rtx-35Rtx-35msDB-35DB-35MSBPX35BPX608AT-35-50% dimethyl/ 50% diphenyl polysiloxaneRxi-17Rtx-50DB-17DB-608BPX50AT-50Optima 176% cyanopropylphenyl/94% dime

14、thyl polysiloxaneRtx-1301Rtx-624DB-1301DB-624BP624AT-1301AT-624Optima 1301Optima 62414% cyanopropylphenyl/86% dimethyl polysiloxaneRtx-1701DB-1701BP10AT-1701Optima 1701trifluoropropylmethyl polysiloxaneRtx-200DB-200DB-210AT-210Optima 21050% cyanopropylmethyl/50% phenylmethyl polysiloxaneRtx-225DB-22

15、5BP225AT-225Optima 225polyethylene glycol (PEG)Rtx-WAXDB-WaxBP-20AT-WAXCarbonWAXOptima WAXpolyethylene glycol 2-nitroterephthalateStabiwax-DADB-FFAPBP21AT-1000Optima FFAP51Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited色譜柱固定相典型應(yīng)用序號名稱固定液名稱應(yīng)用領(lǐng)域（Restek GC 應(yīng)用數(shù)據(jù)集）1Rtx-1100% dimethyl polysiloxane空氣樣

16、品、芳香族化合物、氯氟烴類化合物、香精油類、脂肪酸、香味揮發(fā)物、香味化合物、烴類、有機(jī)磷農(nóng)藥、氧化物（醚、醇等）、臭氧前體、溶劑、含硫化物、揮發(fā)物2Rtx-55% dimethyl/ 95% diphenyl polysiloxane 醇類、聯(lián)苯胺類、丁基錫類、消毒副產(chǎn)物、氯代烴類、有機(jī)氯農(nóng)藥、柴油中有機(jī)物、成癮藥物、香精油類、汽油中有機(jī)物、鹵代乙酸、鹵代醚類、烴類（易燃物）、亞硝胺類、硝基芳香烴類、PCBs、基本藥物、酚類、多環(huán)芳烴、鄰苯二甲酸酯類、硅氧烷、溶劑、類固醇類3Rtx-6246% cyanopropylphenyl/94% dimethyl polysiloxane揮發(fā)性化合物4

17、Rtx-170114% cyanopropylphenyl/ 86% dimethyl polysiloxane丙烯酸酯、甲醛、有機(jī)氯農(nóng)藥、香味化合物、有機(jī)磷農(nóng)藥、藥物（酸性/中性）、基本藥物、溶劑5Rtx-WAXpolyethylene glycol (PEG)醛類、芳香族化合物BTEX、香精油、FAMEs（酸酯順反化合物）、二醇類、溶劑6Stabiwax-DACarboWAX polyethylene glycol 脂肪酸（游離）、香味揮發(fā)物、有機(jī)酸、溶劑52Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited毛細(xì)管柱流量設(shè)定 柱內(nèi)徑柱

18、內(nèi)徑 流量流量(推薦推薦) 0.25mm 12mL/min 0.32mm 24mL/min 0.53mm 58mL/min 53Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited色譜柱的老化v 為什么必須進(jìn)行色譜柱老化？為什么必須進(jìn)行色譜柱老化？新色譜柱含有溶劑和高沸點物質(zhì)，所以基線不穩(wěn)，出現(xiàn)鬼新色譜柱含有溶劑和高沸點物質(zhì)，所以基線不穩(wěn)，出現(xiàn)鬼峰和噪聲；舊柱長時間未用，也存在同樣問題。峰和噪聲；舊柱長時間未用，也存在同樣問題。一般采用一般采用升溫老化，即從室溫程序升溫到最高溫度，并在高溫段保升溫老化，即從室溫程序升溫到最高溫度，并在高溫段

19、保持?jǐn)?shù)小時。持?jǐn)?shù)小時。新柱老化時，不要連接檢測器。新柱老化時，不要連接檢測器。v 每天都要進(jìn)行老化嗎？每天都要進(jìn)行老化嗎？視儀器基線情況，確定是否需要老化以及老化時間。視儀器基線情況，確定是否需要老化以及老化時間。54Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited載氣控制方式v 恒流控制恒流控制（使用填充柱和寬口徑毛細(xì)管柱時使用填充柱和寬口徑毛細(xì)管柱時) ) 不管色譜柱溫度如何變化，載氣流量始終恒定。不管色譜柱溫度如何變化，載氣流量始終恒定。 ( (柱溫上升時柱頭壓力自動調(diào)整柱溫上升時柱頭壓力自動調(diào)整) )v 恒壓控制恒壓控制( (通

20、常用于毛細(xì)管柱通常用于毛細(xì)管柱) ) 載氣柱頭壓力始終恒定。載氣柱頭壓力始終恒定。 ( (柱溫變化時柱內(nèi)流速同時改變柱溫變化時柱內(nèi)流速同時改變) ) v 恒線速度方式恒線速度方式( (用于毛細(xì)管柱用于毛細(xì)管柱,GC-2010/2014,GC-2010/2014具有此功能具有此功能） 柱內(nèi)平均線速度維持不變柱內(nèi)平均線速度維持不變. . ( (色譜柱溫度變化時柱壓自動調(diào)整色譜柱溫度變化時柱壓自動調(diào)整) ) 55Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedHETP曲線曲線 （Rtx-1，30m，0.25mmi.d.，0.25m）線線速度（

21、速度（cm/sec） ）柱箱 130，樣品 n-C15H320.00.0200.0200.0400.0400.0600.0600.0800.0800.01000.01000.01200.01200.01400.01400.00 01010202030304040505060607070HETP (m)柱箱柱箱 130 130，樣品，樣品 n-Cn-C1515H H32 32 ，k =7.6k =7.6 N2HeH2載氣載氣線速度線速度與理論塔板高度關(guān)系與理論塔板高度關(guān)系56Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 采用采用恒線速

22、度方式恒線速度方式，通常能得到，通常能得到最高的柱最高的柱分離效率分離效率。 0.25mmID x 30m , df=0.25mHe:150kPa,2.32mL/min,45.1cm/sec柱溫柱溫平均線速度平均線速度載氣不同控制方式比較載氣不同控制方式比較57Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited恒線速度應(yīng)用數(shù)據(jù)0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.5min02500050000750002.4652.9803.8334.0544.3344.5815.1140.51.01.52.02.53.03.54.0

23、4.5min02500050000750001.8672.3053.1173.3333.5943.8444.3310.51.01.52.02.53.03.54.04.5min02500050000750001.2651.6002.3322.4892.5382.7723.0333.512第五部分檢測器檢測器59Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited常用檢測器檢測器載氣種類測定濃度 應(yīng)用氫火焰離子化（FID）氦氣、氮氣數(shù)ppm以上有機(jī)化合物電子捕獲 （ECD）氮氣數(shù)ppb以上有機(jī)鹵素等化合物火焰光度 （FPD）氦氣、氮氣約0.1p

24、pm硫、磷化合物火焰熱離子 （FTD）氦氣、氮氣數(shù)ppb以上氮、磷化合物熱導(dǎo)（TCD）氦氣、氫氣、氮氣、氬氣50ppm以上無機(jī)氣體、有機(jī)化合物60Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFID檢測器61Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFID檢測器工作狀態(tài)62Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFID檢測器進(jìn)樣過程63Shimadzu International Trading (Shan

25、ghai) Co. LimitedFID檢測器使用事項v 氫氣、空氣的比例氫氣、空氣的比例1:10。v 檢測器溫度設(shè)置高于色譜柱實際工作的溫度檢測器溫度設(shè)置高于色譜柱實際工作的溫度, , 建議使用溫度建議使用溫度250。v 在未接上色譜柱時，不要打開氫氣閥門。在未接上色譜柱時，不要打開氫氣閥門。v 必須在溫度升高后再點火，關(guān)閉時，應(yīng)先熄火再必須在溫度升高后再點火，關(guān)閉時，應(yīng)先熄火再降溫。降溫。v 因故障導(dǎo)致火焰熄滅，應(yīng)盡量關(guān)閉氫氣閥門，排因故障導(dǎo)致火焰熄滅，應(yīng)盡量關(guān)閉氫氣閥門，排除了故障重新點火時，再打開氫氣閥門。除了故障重新點火時，再打開氫氣閥門。64Shimadzu Internation

26、al Trading (Shanghai) Co. LimitedECD檢測器65Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedECD檢測器工作狀態(tài)66Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedECD檢測器進(jìn)樣過程67Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedECD檢測器使用事項v 氣路要安裝氣體過濾器和氧氣捕集器。氣路要安裝氣體過濾器和氧氣捕集器。v ECD使用溫度為使用溫度為250350, ,否則檢測器很

27、難平否則檢測器很難平衡衡, ,建議使用溫度為建議使用溫度為300。v ECD升溫前通載氣約升溫前通載氣約10min, ,先升檢測器溫度再先升檢測器溫度再升進(jìn)樣口、柱溫。升進(jìn)樣口、柱溫。v ECD電流最大為電流最大為2nA，通常為，通常為0.51nA。v 關(guān)閉載氣和尾吹氣后，用堵頭封住關(guān)閉載氣和尾吹氣后，用堵頭封住ECD出口，出口，避免空氣進(jìn)入。避免空氣進(jìn)入。v 使用填充柱時也需供給尾吹氣使用填充柱時也需供給尾吹氣( (23mL/min) )。 68Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFPD檢測器69Shimadzu Inte

28、rnational Trading (Shanghai) Co. LimitedFPD檢測器工作狀態(tài)70Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFPD檢測器進(jìn)樣過程71Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFPD檢測器使用事項v 建議建議FPD使用溫度使用溫度250。v FPD的氫氣、空氣流量與的氫氣、空氣流量與FID不同。不同。v 必須在溫度升高后再點火，關(guān)閉時，應(yīng)先熄火再必須在溫度升高后再點火，關(guān)閉時，應(yīng)先熄火再降溫。降溫。v 濾光片表面應(yīng)清潔無污物濾光片表

29、面應(yīng)清潔無污物, ,勿用手觸摸其表面。勿用手觸摸其表面。 72Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFTD檢測器73Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFTD檢測器工作狀態(tài)74Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFTD檢測器進(jìn)樣過程75Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFTD檢測器使用事項v 銣珠：避免樣品中帶水。銣珠

30、：避免樣品中帶水。v 氣源氣源: : 載氣載氣N2或或He，要求純度，要求純度99.999%。 一般一般He的靈敏度高。的靈敏度高。 空氣最好是選鋼瓶空氣，無油。空氣最好是選鋼瓶空氣，無油。 氫氣要求純度氫氣要求純度99.999%。 v 使用使用FTD時，不推薦使用含氰基固定液的色譜柱，時，不推薦使用含氰基固定液的色譜柱，比如比如OV-1701。 76Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedTCD檢測器77Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedTCD檢測器使用事

31、項v 載氣中含有氧氣時，熱絲壽命會縮短，所以載氣中載氣中含有氧氣時，熱絲壽命會縮短，所以載氣中必須徹底除氧。必須徹底除氧。 v 用氫氣作載氣時，氣體排至室外。用氫氣作載氣時，氣體排至室外。v 檢測器通電之前，一定要確保載氣已經(jīng)通過了檢測檢測器通電之前，一定要確保載氣已經(jīng)通過了檢測器，防止熱絲燒斷。器，防止熱絲燒斷。v 檢測器電流越高檢測器電流越高, ,靈敏度越高靈敏度越高, ,但燈絲壽命會縮短。但燈絲壽命會縮短。v 使用應(yīng)注意尾吹氣不能關(guān)閉，默認(rèn)值為使用應(yīng)注意尾吹氣不能關(guān)閉，默認(rèn)值為8mL/min。v 關(guān)機(jī)時一定要先關(guān)檢測器電源，然后關(guān)載氣。關(guān)機(jī)時一定要先關(guān)檢測器電源，然后關(guān)載氣。第六部分?jǐn)?shù)據(jù)

32、分析數(shù)據(jù)分析79Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited數(shù)據(jù)可靠性判斷v 良好的峰面積重現(xiàn)性，一般良好的峰面積重現(xiàn)性，一般RSD%在在0.53%v 工作曲線具有良好的線性工作曲線具有良好的線性v 峰形正常，避免拖尾峰和前沿峰峰形正常，避免拖尾峰和前沿峰( (柱選擇恰當(dāng)、襯管無污染、溫度及流量設(shè)定柱選擇恰當(dāng)、襯管無污染、溫度及流量設(shè)定) )v 色譜峰分離良好色譜峰分離良好( (分離度分離度 1.5) )80Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited數(shù)據(jù)不良時的檢查措施

33、1.1.檢查是否漏氣檢查是否漏氣用檢漏液檢查各連接部位，并確認(rèn)峰面積重現(xiàn)性。用檢漏液檢查各連接部位，并確認(rèn)峰面積重現(xiàn)性。2.2.檢查色譜柱是否良好檢查色譜柱是否良好長時間使用，因吸附、固定液流失、固定液分解及污長時間使用，因吸附、固定液流失、固定液分解及污染，造成柱劣化，更換新柱。染，造成柱劣化，更換新柱。3.3.檢查襯管是否正常檢查襯管是否正常確認(rèn)襯管有無破損、污染，確認(rèn)石英棉的位置。確認(rèn)襯管有無破損、污染，確認(rèn)石英棉的位置。4.4.樣品性質(zhì)，是否易分解樣品性質(zhì)，是否易分解對于不穩(wěn)定的樣品應(yīng)注意保存溫度，要避光并注意存對于不穩(wěn)定的樣品應(yīng)注意保存溫度，要避光并注意存放時間。放時間。81Shim

34、adzu International Trading (Shanghai) Co. Limited計算方法v 峰處理參數(shù)（半峰寬峰處理參數(shù)（半峰寬, , 斜率斜率, , 漂移漂移, , 變參時間等）變參時間等）v 定性：保留時間及允許誤差（時間窗，時間帶）定性：保留時間及允許誤差（時間窗，時間帶）v 定量：定量： 定量方法：定量方法： 工作曲線的制作：工作曲線的制作： v 曲線點數(shù)：一點、兩點及多點曲線點數(shù)：一點、兩點及多點v 曲線計算：線性、折線、二次曲線、三次曲線曲線計算：線性、折線、二次曲線、三次曲線 v 面積歸一法、外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法等面積歸一法、外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法等82Shimadzu In

35、ternational Trading (Shanghai) Co. Limited峰面積處理參數(shù)83Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited基本積分參數(shù)v Slope：斜率，用來判斷出峰起點、終點以及濾除低平噪聲斜率，用來判斷出峰起點、終點以及濾除低平噪聲v Drift：漂移，判斷相鄰峰的積分方式：漂移，判斷相鄰峰的積分方式v Width：半峰寬，峰的半高寬，排除峰寬小于最小峰寬的峰：半峰寬，峰的半高寬，排除峰寬小于最小峰寬的峰v T.DBL：變參時間，根據(jù)時間自動改變峰寬和斜率：變參時間，根據(jù)時間自動改變峰寬和斜率v Min

36、imum area：最小峰面積，排除面積小于該值的峰：最小峰面積，排除面積小于該值的峰 84Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedSlope- -斜率的設(shè)定85Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedDrift-漂移值的設(shè)定DriftDriftDriftDriftDriftDrift注：1) 設(shè)定值為0時，工作站將自動判斷 2) 如Drift與基線至峰谷連線較接近時，積分面積值可能變化較大 86Shimadzu International Trading (Sh

37、anghai) Co. LimitedWidth-半峰寬的設(shè)定v 控制斜率測試時間：控制斜率測試時間：10半峰寬半峰寬v 推薦值：填充柱推薦值：填充柱 5 s毛細(xì)柱毛細(xì)柱 2或或3 s半峰寬半峰寬：設(shè)為最窄峰的半高寬，單位：秒：設(shè)為最窄峰的半高寬，單位：秒87Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedT.DBL-變參時間的設(shè)定v 變參時間變參時間: : 根據(jù)時間自動改變峰寬和斜率根據(jù)時間自動改變峰寬和斜率 等度洗脫時，出峰時間越長，峰越寬等度洗脫時，出峰時間越長，峰越寬 設(shè)定值為設(shè)定值為0時，根據(jù)寬度自動判斷時，根據(jù)寬度自動判斷

38、默認(rèn)值為默認(rèn)值為1000，此時該參數(shù)不起作用，此時該參數(shù)不起作用 在實際使用中，一般使用默認(rèn)設(shè)定88Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited定性參數(shù)保留時間允許誤差：保留時間允許誤差：v 時間窗時間窗( (%) )：相對允差：相對允差一般設(shè)為一般設(shè)為5%v 時間帶：絕對允差時間帶：絕對允差一般設(shè)為一般設(shè)為0.050.25 min絕對保留時間、相對保留時間絕對保留時間、相對保留時間89Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited定量方法面積歸一法面積歸一法校準(zhǔn)面積歸一法

39、校準(zhǔn)面積歸一法外標(biāo)法外標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法90Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited定量方法（一）1 1、面積歸一法、面積歸一法各組分濃度以面積百分比表示，該結(jié)果可以確認(rèn)大各組分濃度以面積百分比表示，該結(jié)果可以確認(rèn)大概的濃度，但有誤差。概的濃度，但有誤差。2 2、校準(zhǔn)面積歸一法、校準(zhǔn)面積歸一法用質(zhì)量響應(yīng)因子對峰面積進(jìn)行修正，用該法測定的用質(zhì)量響應(yīng)因子對峰面積進(jìn)行修正，用該法測定的濃度比前者準(zhǔn)確，但前提是樣品中所有組分都出峰，否濃度比前者準(zhǔn)確，但前提是樣品中所有組分都出峰，否則也有誤差存在。則也有誤差存在。這兩種方法應(yīng)用的必須條件是

40、：這兩種方法應(yīng)用的必須條件是： 1）樣品中所有組分都出峰。樣品中所有組分都出峰。 2）所有峰面積計算必須準(zhǔn)確。所有峰面積計算必須準(zhǔn)確。91Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited 面積歸一法未知樣未知樣 組分組分 A峰面積峰面積 1000 2000 500 1000 總面積總面積 : 4500 + + = = + 10004500 = 22.2% 組分組分A的濃度為：的濃度為：v不需標(biāo)樣不需標(biāo)樣v組分的靈敏度相近組分的靈敏度相近v得到大致濃度得到大致濃度.(.(不能用于精確定量不能用于精確定量) ) 92Shimadzu Int

41、ernational Trading (Shanghai) Co. Limited校準(zhǔn)面積歸一法標(biāo)樣標(biāo)樣 (等量組分混合等量組分混合)峰面積峰面積 1000 1500 1000 500 + + + 組分組分A的濃度為的濃度為未知樣未知樣組分組分A峰面積峰面積 1000 2000 500 1000 校正后的總面積校正后的總面積: 2417 + + = = + 相對靈敏度相對靈敏度2 3 2 1 : : : 相對靈敏度相對靈敏度 2 3 2 1 5002417 = 20.7% v需要所有組分的標(biāo)樣需要所有組分的標(biāo)樣93Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited3.3.外標(biāo)法外標(biāo)法 該法是應(yīng)用最廣泛的方法之一，其誤差來源主要是該法是應(yīng)用最廣泛的方法之一，其誤差來源主要是 進(jìn)樣誤差，因此，分析前一定要做面積重復(fù)性（即進(jìn)進(jìn)樣誤差，因此，分析前一定要做面積重復(fù)性（即進(jìn) 樣重復(fù)性）實驗。樣重復(fù)性）實驗。4.4.內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法 在樣品中添加內(nèi)標(biāo)物，通過組分與內(nèi)標(biāo)峰的面積比，在樣品中添加內(nèi)標(biāo)物，通過組分與內(nèi)標(biāo)峰的面積比， 對組分進(jìn)行定量。對組分進(jìn)行定量。 該方法減小了進(jìn)樣誤差對定量結(jié)果的影響。該方法減小了進(jìn)樣誤差對定量結(jié)果的影響。定量方法（二）94Shimadzu In