嬰幼兒配方食品中消毒劑殘留檢測

1、!#$%&(BJS 202007)*+,!-./012%32020-11-19 發(fā)布6789:;? 發(fā) 布!#$%&()*+,-./1范圍本方法規(guī)定了嬰幼兒配方食品中Cb苯扎氯1、c站苯扎0i、Cb苯扎氯1、苯扎21、二癸基二 甲基氯化1、四丁基硫酸氫1 6種消毒劑殘留的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定方法。本方法適用于幼兒配方乳粉、幼兒谷物輔助食品及嬰幼兒果蔬泥中Cb苯扎氯1、c站苯扎氯 1、C-苯扎氯1、苯扎21、二癸基二甲基氯化1、四丁基硫酸氫16種消毒劑殘留量的檢測。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，

2、其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T 6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3原理樣品經(jīng)乙月青水溶液超聲提取，提取液過膜后采用液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜檢測，空白樣品加標(biāo)法進(jìn)行 定量。4試劑與材料除另有規(guī)定外，本方法中所用試劑均為色譜純，水為符合GB/T 6682規(guī)定的一級水。41 試劑甲醇(CH3OH)：重蒸。乙青(C2H3N)：重蒸。乙酸1 (CH3COONH4)o甲酸(CH3COOH)o試劑$50%甲醇水溶液：量取甲醇(4.1.1)500 mL,用水定容至1 000 mL070%乙青水溶液：量取乙青(4.1.2)700 mL,用水定容至1 000 mL。 20 mmol/L乙酸1緩

3、沖溶液(含0.2%甲酸)：稱取1.54 g乙酸1 (4.1.3)置于燒杯中，加水溶解并 定容至1 000 mL容量瓶中，再加入甲酸(4.1.4)2 mL,待用。? C”-苯扎氯114-苯扎氯1、。16-苯扎氯1、苯扎21、二癸基二甲基氯化1、四丁基硫酸氫1標(biāo)準(zhǔn) 品的CAS號、分子式、相對分子質(zhì)量參見附錄A,純度均不小于98%，或經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證 書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4.4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制4.4.1標(biāo)準(zhǔn)儲備液：分別準(zhǔn)確稱取10 mg（精確至0.000 01 g）標(biāo)準(zhǔn)品（4.3）,置于10 mL小燒杯中，定量 轉(zhuǎn)移至100 mL棕色容量瓶中，用50%甲醇水溶液（4.2.1）溶解并定容至刻度，配成質(zhì)

4、量濃度為0.1 mg/mL 標(biāo)準(zhǔn)儲備液，0C4 C冷藏保存,保存期3個月。4.4.2混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液1：分別吸取100 “L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液（4.4.1）于100 mL容量瓶中，用50%甲醇 水溶液定容至刻度，配成0.1 gg/mL混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液,0 C4 C冷藏保存,保存期1個月。4.4.3混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液2：分別吸取1.0 mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備液（4.4.1）于100 mL容量瓶中，用50%甲醇 水溶液定容至刻度，配成1.0 gg/mL混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液,0 C4 C冷藏保存,保存期1個月。4.4.4基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)系列工作液：準(zhǔn)確稱取1.0 g空白樣品（精確至0.01 g）,分別加入混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液1 （

5、4.4.2）10 gL、20 gL、50 gL以及混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液2（4.4.3）10 gL、20 gL、50 gL,按照7.1步驟操作，配 得C”-苯扎01、C1苯扎01、C1苯扎氯1、苯扎21、二癸基二甲基氯化1、四丁基硫酸氫1質(zhì)量濃 度為 1.0 gg/kg、2.0 gg/kg、5.0 gg/kg、10.0 gg/kg、20.0 gg/kg、50.0 gg/kg 的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)系列工作液。材料4.5.1濾膜：有機(jī)相，0.22gm。4.5.2離心管：PS聚乙烯，2mL。CDEFG5.1液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源。5.2分析天平:感量分別為0.000 01 g和0.01g。5.3超聲

6、波發(fā)生器。5.4渦漩混合器。高速離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于10 000 r/min。5.6恒溫水浴鍋。5.7冰箱。: H 制 G ; I J:H 制 G6.1.1嬰幼兒配方乳粉、嬰幼兒谷物輔助食品采樣量需大于0.5 kg,混勻后分裝至100 g,儲存于樣品瓶中，密封保存，供檢測用。6.1.2嬰幼兒果蔬泥采樣量需要大于0.5 kg,對于瓶裝、袋裝需要至少采集兩個包裝（同一批次或批號）用勻漿機(jī)混勻 后，儲存于樣品瓶中，取其中100 g樣品進(jìn)行檢測。:HIJ嬰幼兒配方乳粉、嬰幼兒谷物輔助食品需常溫保存；嬰幼兒營養(yǎng)果泥需0 C4 C保存。7分析步驟7.1試樣前處理7.1.1嬰幼兒配方乳粉準(zhǔn)確稱取(1.0000

7、.002)g,置于10 mL玻璃離心管中，加入50 C左右熱水2.0 mL,渦漩10 s 后，再加入乙睛5.0 mL,具塞后劇烈震搖5 s,使蛋白質(zhì)沉淀，超聲提取10 min,吸取1.5 mL上清液, 10 000 r/min離心10 min,過0.22 gm有機(jī)濾膜后置于1.5 mL進(jìn)樣瓶中，冰箱一18 C放置4 h,取上清 液供液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定。7.1.2嬰幼兒谷物輔助食品準(zhǔn)確稱取(1.0000.002)g,置于10 mL玻璃離心管中，加入70%乙月青水溶液7.0 mL,渦漩30 s后, 超聲提取40 min,吸取1 mL上清液，過0.22 gm有機(jī)濾膜后，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定。7

8、.1.3嬰幼兒果蔬泥準(zhǔn)確稱取(1.0000.002)g,置于10 mL玻璃離心管中，加入70%乙青水溶液5.0 mL,渦漩30 s后, 超聲提取30 min,吸取1 mL上清液,10 000 r/min離心10 min,過0.22 gm有機(jī)濾膜后，液相色譜-串 聯(lián)質(zhì)譜測定。7.2儀器分析條件7 .2 .1 BZ7液相色譜條件如下：色譜柱：C18柱,5 gm, 150 mmX 2.1 mm(內(nèi)徑)或相當(dāng)者；柱溫：25C ；進(jìn)樣量：2 gL； 流動相：20 mmol/L乙酸1水溶液(含0.2%甲酸)+甲醇(15 : 85,體積比)；流動相流速：0.25mL/min。7.2.2質(zhì)譜條件質(zhì)譜條件如下：

9、離子源：電噴霧離子源(ESI)；掃描方式：正離子模式；檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)；干燥氣溫度：40 C ；干燥氣流速：8 L/min；霧化器壓力：276 kPa(40psi)；毛細(xì)管電壓：4 000 V；定性離子對、定量離子對及碰撞能量見表1。表1犆匸苯扎氯錢等6種消毒劑的質(zhì)譜參數(shù)被測物質(zhì)名稱母離子（n/z）子離子（n/zZ碎裂電壓/v碰撞能量/ eVC12-苯扎氯1304.391.1a；212.36035；20C14-苯扎01332.391.1a；240.36035；20C16-苯扎01360.491.1a；268.36030；20苯扎21228.360.1a；57.112025；5二癸

10、基二甲基氯化1326.4186.3a；57.212025；5四丁基硫酸1242.3142.2a；100.212025 ； 35“定量離子。7.2.3液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定7.2.3.1定性測定被測組分選擇一個母離子、個子離子，在相同實(shí)驗(yàn)條件下，樣品中待測物質(zhì)的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)溶 液中對應(yīng)的保留時間偏差在士2.5%之內(nèi)，且樣品中被測組分定性離子的相對豐度與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶 液中對應(yīng)的定性離子的相對豐度進(jìn)行比較，偏差不超過表2規(guī)定的范圍，則可判定為樣品中存在對應(yīng)的 待測物。Cb苯扎氯1等6種消毒劑MRM色譜圖參見附錄B。表2定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差相對離子豐度/%5020 5010 20

11、10允許的最大偏差/%士20士25士30士507.2.3.2定量測定在儀器最佳工作條件，對基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)樣（4.4.3）,以基質(zhì)添加標(biāo)準(zhǔn)工作液被測組分 的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)、相應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。樣品溶液中待測物的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器 測定的線性范圍內(nèi)（如果樣品溶液中待測物的響應(yīng)值超出線性范圍，可相應(yīng)調(diào)整基質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液 濃度）?？瞻讟悠芳訕?biāo)法定量。| :除不稱取試樣外，均按照上述測定步驟進(jìn)行。7.4質(zhì)量控制本方法中使用到的所有有機(jī)溶劑和實(shí)驗(yàn)器皿，在使用前應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)。如本底值高于檢出限，應(yīng) 對有機(jī)試劑進(jìn)行重蒸，或更換實(shí)驗(yàn)器皿，直至本底值低于檢出限。8結(jié)果計算試樣中消毒劑

12、的含量按式（1）計算：犡P Po( 1 )式中：犡一一試樣中消毒劑的含量，單位為微克每千克(”g/kg);P 一-一由基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的消毒劑的含量，單位為微克每千克(Mg/kg);Po -一空白試驗(yàn)得到的消毒劑的含量，單位為微克每千克(Mg/kg)。計算結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。9精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的20%。10檢出限與定量限方法的檢出限：C12-苯扎01、C1苯扎01、C1苯扎氯1、苯扎21、二癸基二甲基氯化1、四丁基硫酸氫1均為0.50 Mg/kg。方法的定量限：C”-苯扎01、Ci

13、苯扎01、Ci苯扎氯1、苯扎21、二癸基二甲基氯化1、四丁基硫酸氫1均為1.00 Mg/kg。附錄犃（資料性）化合物相關(guān)信息6種消毒劑中英文名稱、CAS號、分子式、相對分子質(zhì)量見表A.1。表A.16種消毒劑中英文名稱、CAS號、分子、相對分子質(zhì)量序號中文名稱英文名稱CAS號分子式相對分子質(zhì)量1C12-苯扎01Ci2-Benz alkonium chloride147228-80-6C21H38NCl339.992C14-苯扎01Ci4-Benz alkonium chloride139-08-2C23 H42ClN368.043C16-苯扎01Ci6 -Benz alkonium chloride122-18-9C25 H46ClN414.114苯扎21Benzyldodecyldimethylammonium bromide7281-04-1C21H38BrN384.445二癸基二甲基氯化1Didecyl dimethyl ammonium chlorid7173-51-5C22 H48ClN362.086四丁基硫酸1Tetrabutylammonium hydrogen sulfate32503-27-8C16 H37 NO4 S339.53附錄B（資料性）空白添加樣品特征離子質(zhì)量色譜圖說明:l895:;1；C1