α烯烴供應(yīng)商簡(jiǎn)介

1、高碳a-烯烴工業(yè)化進(jìn)程需加速中國(guó)石油石油化工研究院大慶化工研究中心曹勝先a-烯烴通常是指C4及C4以上高碳直鏈烯烴，是近30年來(lái)發(fā)展迅速的一種重要的有機(jī)化工原料。a-烯烴主要用途有以下五大類：（1）共聚單體，在LLDPE及HDPE生產(chǎn)中使用的共聚單體主要有1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，40%以上的a-烯烴被作為PE的共聚單體使用;（2）用于洗滌劑和洗滌劑醇，由a-烯烴合成的洗滌劑醇具有很好的生物降解性；（3）合成潤(rùn)滑油，聚a-烯烴是優(yōu)質(zhì)的合成潤(rùn)滑油，主要是1-癸烯和1-辛烯的齊聚物；（4）增塑劑醇,C8-C10直鏈a-烯烴經(jīng)羰基合成制得的增塑劑醇揮發(fā)度低且具有很好的光穩(wěn)定性和抗氧化性；（5）用

2、于潤(rùn)滑油添加劑及鉆井液、粘合劑、密封劑等。生產(chǎn)和技術(shù)集中歐美1.共聚用單體為主要應(yīng)用領(lǐng)域2008年全球1-辛烯總產(chǎn)能為66.41萬(wàn)t/a,主要生產(chǎn)廠商和產(chǎn)能見(jiàn)表1。北美地區(qū)1-辛烯的產(chǎn)能約占世界總產(chǎn)能的50%、西歐約占20%、南非約占17%、東歐約占7%，亞洲地區(qū)約占6%。1-辛烯作為一種生產(chǎn)LLDPE的共聚用單體，占全球消耗量的56%。從地域分布來(lái)看，美國(guó)大約47%的1-辛烯用于LLDPE生產(chǎn)，西歐為46%、亞太80%、日本86%。其他用途包括增塑劑占33%、表面活性劑4%、紙漿和紙3%、潤(rùn)滑劑2%、合成酸1%及a-烯烴環(huán)氧化物和橡膠加工助劑各0.5。2.主要生產(chǎn)工藝比對(duì)a-烯烴的生產(chǎn)方法主

3、要有蠟裂解、烷烴脫氫、乙烯齊聚、萃取分離等方法。目前，乙烯齊聚法是生產(chǎn)a-烯烴的主要方法，利用該法生產(chǎn)的a-烯烴占整個(gè)a-烯烴生產(chǎn)總量的94.1%。目前擁有乙烯齊聚技術(shù)的公司主要有美國(guó)ChevronPhilllips、荷蘭Shell、英國(guó)BPAmoco以及日本的Idemitsu等。Shell、Chevron和BPAmoco法是最早、最典型的均相法乙烯齊聚工藝，這3種工藝的目的產(chǎn)物為C4C30a-烯烴，其中Shell產(chǎn)品質(zhì)量最好，但其工藝路線（除齊聚外，還有歧化、異構(gòu)等過(guò)程）最長(zhǎng)，生產(chǎn)成本最高；Chevron法產(chǎn)品質(zhì)量相對(duì)較好，且由于其工藝較簡(jiǎn)單（一步完成齊聚反應(yīng)），因此生產(chǎn)成本也最低，但其操作

4、條件最為苛刻（高溫、高壓）；BPAmoco法產(chǎn)品質(zhì)量較差，但其碳數(shù)分布相對(duì)較窄，尤其是其新開發(fā)的1-丁烯全循環(huán)工藝使C6C10a-烯烴的比例明顯增加。這3種工藝的主要缺點(diǎn)是碳數(shù)分布較寬,單程催化劑活性較低，尤其是苛刻的操作條件（壓強(qiáng)為20MPa左右）造成設(shè)備投資和操作難度很大，安全問(wèn)題較突出。此外，Chevron法和Ethyl法還存在產(chǎn)物與催化劑分離困難及廢液難以處理的缺點(diǎn)。Phillips公司的乙烯三聚工藝采用獨(dú)特的鉻基催化劑，產(chǎn)品分布很窄，主要生產(chǎn)用作聚乙烯單體的1-己烯，己烯的選擇性可達(dá)90%95%，己烯中1-己烯約占99%。另外，此工藝還可生產(chǎn)9%15%的C10a-烯烴。與前述工藝相比

5、，這種新工藝的特點(diǎn)是碳數(shù)分布相對(duì)較窄，生產(chǎn)靈活性增大，操作條件有所緩和，但仍存在單程轉(zhuǎn)化率較低及催化劑需分離回收等問(wèn)題。除以上幾種工藝外，日本出光石化公司（Idemitsu）、德國(guó)Linde公司等也有各自的乙烯齊聚專利技術(shù)，如出光石化公司的鋯鋁催化工藝，Linde公司與沙特阿拉伯基礎(chǔ)工業(yè)（SABIC）公司聯(lián)合開發(fā)的Alpha-Sablin技術(shù)等，但其生產(chǎn)規(guī)模目前都比較小。此外Sasol化學(xué)公司還成功研制一種選擇性生產(chǎn)1-辛烯的生產(chǎn)工藝，這種工藝基于在高溫下進(jìn)行費(fèi)一托合成反應(yīng)獲得具有nderson-Schulz-Flory分布的高a-烯烴含量碳?xì)浠衔铩２⒖梢岳孟N同系化反應(yīng)從1-庚烯中獲取1

6、-辛烯產(chǎn)品。表12008年全球1-辛烯主要生產(chǎn)廠商及產(chǎn)能萬(wàn)t/a公司地點(diǎn)產(chǎn)能ChevronPhilllips美國(guó)德克薩斯州9.85Godrej工業(yè)公司印度Bharuch1.14出光石油化學(xué)公司日本千葉1.50INEOS比利時(shí)Faluy7.64INEOS加拿大阿爾伯達(dá)省7.00三菱化學(xué)公司日本水島1.09Nizhnekamskneftekhim俄羅斯Nizhnekamas4.09Sasol化學(xué)公司南非Secunda10.00Shell化學(xué)公司美國(guó)路易斯安娜州13.39Shell化學(xué)公司英國(guó)Stanlow5.16SABIC沙特阿拉伯3.00伊朗國(guó)家石油化學(xué)公司伊朗（在建）2.55國(guó)內(nèi)工業(yè)化進(jìn)程緩慢

7、隨著PE工業(yè)的迅速發(fā)展，a-烯烴特別是作為高級(jí)a-烯烴的1-己烯和1-辛烯的需求量越來(lái)越大。其中，1-己烯共聚PE是目前需求增長(zhǎng)最快的品種，國(guó)外公司生產(chǎn)開發(fā)的PE新產(chǎn)品約94%采用1-己烯作為共聚單體，而以1-辛烯為共聚單體的PE已占總產(chǎn)量的30%。國(guó)內(nèi)目前已有兩套1-己烯裝置建成投產(chǎn)。中石油首套5000t/a的1-己烯工業(yè)化生產(chǎn)裝置采用大慶化工研究中心自主開發(fā)、具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的乙烯齊聚合成1-己烯的工藝技術(shù)，于2008年在大慶石化公司全面建成投產(chǎn)，已生產(chǎn)出合格產(chǎn)品。此外，燕山石化公司5萬(wàn)t/a的1-己烯工業(yè)化生產(chǎn)裝置于2007年建成投產(chǎn)。這兩套裝置的投產(chǎn)不僅可以緩解國(guó)內(nèi)1-己烯短缺現(xiàn)狀，還

8、將進(jìn)一步優(yōu)化公司聚乙烯產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，提高聚乙烯產(chǎn)品檔次和市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。目前，我國(guó)合成樹脂和塑料工業(yè)發(fā)展迅速，但由于1-己烯和1-辛烯共聚單體的國(guó)產(chǎn)化嚴(yán)重不足，導(dǎo)致許多HDPE和LLDPE生產(chǎn)裝置仍以1-丁烯為共聚單體，造成聚乙烯產(chǎn)品質(zhì)量較低、結(jié)構(gòu)不合理、專用牌號(hào)產(chǎn)品短缺等問(wèn)題。雖然近兩年陸續(xù)有1-己烯生產(chǎn)裝置建成投產(chǎn)，但市場(chǎng)仍有很大缺口。2006年我國(guó)LLDPE產(chǎn)量為230多萬(wàn)t，若專用料比例按30%計(jì)算，1-己烯的需求量可達(dá)7萬(wàn)t,加之對(duì)高品質(zhì)1-己烯共聚HDPE產(chǎn)品的不斷開發(fā)，共聚單體1-己烯的需求量還會(huì)更大。同時(shí)，到目前為止國(guó)內(nèi)還沒(méi)有1-辛烯工業(yè)化裝置，產(chǎn)品完全依靠進(jìn)口，我國(guó)每年需進(jìn)口1-辛烯約4萬(wàn)t。因此，加快我國(guó)a-烯烴合成技術(shù)的開發(fā)和工業(yè)化生產(chǎn)對(duì)提高PE行業(yè)的整體水平具有十分重要的意義。其次，潤(rùn)滑油產(chǎn)品檔次的高低也在很大程度上影響著一個(gè)國(guó)家的能耗水平。以C8C12（尤其是C10）a-烯烴合成的W類基礎(chǔ)油（即聚a-烯烴，PAO）為例，其卓越的綜合性能使得在減小摩擦磨損、提高燃油經(jīng)濟(jì)性、延長(zhǎng)設(shè)備使用壽命和換油期以及減少環(huán)境污染等方面具有其他礦物基礎(chǔ)油難以比擬的優(yōu)勢(shì)，目前全球各大潤(rùn)滑油生產(chǎn)商推出的頂級(jí)潤(rùn)滑油絕大部分均采用全合成基礎(chǔ)