REACH法規(guī)第三卷譯稿-2演示教學

1、Good is good, but better carries it.精益求精，善益求善。REACH法規(guī)第三卷譯稿-2-附錄X簡介本附件規(guī)定了物理化學、毒物學及生態(tài)毒物學特性的確定方法，見本法規(guī)附件A-D。這些方法基于國際上得到承認和推薦的組織（特別是經(jīng)濟合作和發(fā)展組織的方法）。當沒有這些方法時，采用國家或科學上一致同意的方法。通常，測試應該使用法規(guī)規(guī)定的物質。應該考慮雜質對測試結果的可能影響。當本附件的方法不適用于某一性質的測定時，通告機構必須證明替代方法的適宜性。A部分:理化特性的測定方法A.1.熔點/冰點1.方法這里描述的大多數(shù)方法基于經(jīng)濟合作和發(fā)展組織測試指南(1).基本原理在參考文

2、獻(2)和(3)中給出。1.1.簡介這里描述的方法和儀器用于確定物質的熔點，對（物質的）純度沒有限制。方法的選擇取決于被測物質的性質。限制因素將依據(jù)物質是否易于研磨成粉，從而能比較適當?shù)卮_定冰點或凝固點而定，本方法里也包含確定它們的標準。然而，如果由于物質的特殊性質，上述參數(shù)不易測量，給出一個傾點可能比較適當。1.2.定義及單位熔點被定義為在大氣壓下從固相轉變到液相的溫度，理想的溫度與冰點對應。因許多物質超越一個溫度范圍發(fā)生相變，因而常用熔點范圍進行描述。單位轉換(由K到C)t=T273.15t:攝氏溫度(C)T:熱力學溫度(K)1.3.標準物質在研究一新物質時，并不是在所有的情況下都需要使用

3、標準物質。有時使用標準物質主要是為了檢查方法的效果并與其他方法的結果相比較。一些校準物質在參考文獻（4）列出。1.4.測試方法原理確定從固態(tài)到液態(tài)或從液態(tài)到固態(tài)的相變溫度（溫度范圍）。當在大氣壓下加熱/冷卻試驗物質樣本，就確定了初始及最終的熔點/冰點。給出了5種類型的方法，他們使用毛細法，熱態(tài)法，冰點確定法，熱分析法及傾點確定法(為石油分析而制定)。在某些情況下，測量冰點比較方便從而代替測量熔點。1.4.1.毛細法1.4.1.1.帶液浴的熔點裝置少量精細研磨的物質置于毛細管并壓緊。毛細管及溫度計被同時加熱，在實際熔化時溫度上升被調整為每分鐘不超過1K。初始及最終熔化溫度被確定。1.4.1.2.

4、帶金屬塊的熔點裝置如1.4.1.1.所述，只是毛細管及溫度計位于一加熱的金屬塊里，并能通過金屬塊的孔觀察。1.4.1.3.光電池測定毛細管里的試樣在金屬圓桶里被自動加熱，光束通過圓桶的小孔照到物質后到達到精確校準的光電管。多數(shù)物質在熔化時其光學性質是自不透明變?yōu)橥该?。到達光電管的光強增加并發(fā)出停止信號給數(shù)字指示器，該指示器讀出位于加熱室的鉑電阻溫度計的溫度。本方法不適用于深色物質。1.4.2.熱柵1.4.2.1.kofler熱條kofler熱條法使用兩條具有不同熱傳導性質的金屬，金屬條用電加熱并被設計成其溫度梯度幾乎與其長度成線性。熱條的溫度范圍自283至573K并有特殊的讀溫裝置，該裝置有專

5、為這種金屬條設計的具有指示器和小垂片的滑塊。為確定熔點，要在熱條的表面直接放置一薄層物質。幾秒鐘內在液相與固相間形成了明顯的分界線。調整位于分界線上的指示器讀出分解線的溫度。1.4.2.2.熔化顯微鏡利用極少量原料，幾種顯微熱態(tài)法用于確定熔點。大多數(shù)熱態(tài)法使用熱敏電偶測定溫度，有時使用水銀溫度計。一典型的顯微熱態(tài)熔點裝置有一個加熱室，加熱室有一金屬盤用于放置試樣。金屬盤的中央有一小孔可讓來自顯微鏡反射鏡片的光進入。使用時，用一玻璃盤關閉加熱室防止空氣與試樣接觸。使用可變電阻器控制試樣的加熱。對于光學上各向異性物質的精確測定，可使用偏振光。1.4.2.3.半月法本方法專用于聚酰胺。密封在熱刪和蓋

6、玻片中的聚酰胺試樣出現(xiàn)硅樹脂彎月形界面時確定溫度。1.4.3.確定冰點的方法樣品被放到專門的試管并放入儀器內測定冰點。在冷卻的過程中持續(xù)的輕輕攪動試樣，并在適宜的間隔內測量溫度。當溫度保持恒定時，此溫度（經(jīng)糾正溫度計誤差）被記錄為冰點。應通過保持固相和液相的平衡避免過度冷卻。1.4.4.熱分析1.4.4.1差熱分析(DTA)在相同的溫度控制條件下，此技術記錄物質與標準物質的溫度差異作為溫度的函數(shù)。當試樣發(fā)生焓變時，此變化指示與溫度記錄底線的吸熱（熔化）或放熱（結冰）差。1.4.4.2示差掃描量熱(DSC)在相同的溫度控制條件下，此技術記錄物質與標準物質的輸入能量差異作為溫度的函數(shù)。此能量是使物

7、質與標準物質零溫度差異所必須的。當試樣發(fā)生焓變時，此變化指示與熱流記錄底線的吸熱（熔化）或放熱（結冰）差。1.4.5.傾點此方法用于石油的（測定）并適用于低熔點的油性物質。并在3K的間隔內檢查流動特性。觀測并記錄到的物質運動的最低溫度便是傾點。1.5.質量標準下表列出了確定熔點/熔點范圍的不同方法的適用性和精確性。1.6.方法描述國際及國家標準描述了幾乎所有測試方法程序。（見附件1）。1.6.1.毛細管方法當溫度緩慢上升時精細研磨的物質通常顯示圖1所示的熔化階段。A階段(開始熔化):細滴均勻的粘附在毛細管的內壁B階段由于熔化收縮，在毛細管內壁和樣品之間出現(xiàn)一個清晰的界面C階段收縮的樣品開始坍塌

8、液化D階段表面形成一個完整的彎月面，但仍有一些樣品呈固態(tài)E階段（最后熔化階段）：沒有固態(tài)微粒在整個熔化溫度測定過程中，記錄下從開始熔化到熔化結束時的溫度1.6.1.1.帶有液浴裝置的熔點儀圖2是一套標準的玻璃制熔點儀（JISK0064）；所有的規(guī)格均以毫米為單位浴液：應該選擇一種合適的液體。根據(jù)所測定樣品的熔點來選擇液體，例如，液體石蠟適用于熔點溫度不超過473K，硅油適用于熔點溫度不超過573K。如果熔點溫度超過523K，可用3：1硫酸-硫酸鉀（質量比），但操作時應該采取適當?shù)念A防措施。溫度計：僅限于使用完全符合下列要求或相同標準：ASTME1-71,DIN12770,JISK8001。程序

9、：在研缽中將干燥樣品充分研細，然后裝進一端密閉的毛細管中，裝緊后樣品約3mm高。為了得到一個填裝均衡的樣品，應將毛細管從一根700mm高的玻璃管中垂直落到一塊觀測玻璃上。將裝好樣品的毛細管插進液浴中，同時溫度計的水銀球的中間部分應與毛細管的樣品所在位置相接觸。通常在比熔點溫度低約10K時將毛細管插進液浴，保持液浴溫度以約3K/min的速度上升，同時應攪拌液體。在比預計熔點溫度低約10K時，調整加熱速度不能超過1K/min。計算：熔點溫度計算如下：T=TD+0,00016(TD-TE)n其中：T=熔點溫度，以K表示TD=溫度計D的指示溫度，以K表示TE=溫度計E的指示溫度，以K表示n=在突變點出

10、現(xiàn)時溫度計D上水銀柱指示的刻度數(shù)1.6.1.2帶有金屬塊裝置的熔點儀裝置：由以下部分組成：圓柱形金屬塊，其上部是一個中空的腔體（見圖3），帶有兩孔或多孔的金屬塞，以便于將管插進金屬塊中，加熱系統(tǒng)，例如將電阻絲繞在金屬塊上為其加熱，若使用電加熱，則需一個調節(jié)電流輸入的可變電阻器，腔體的側壁上的由熱阻玻璃構成的四扇觀察窗成直角。在其中一個窗前裝一個接目鏡用來觀察毛細管。另外三扇觀察窗通過燈照明內部,熱阻玻璃熱毛細管在一端關閉。(見1.6.1.1)見標準1.6.1.1.可使用具有一定準確性的熱點測量裝置。1.6.1.3.光電池檢測裝置和程序:裝置由有自動加熱系統(tǒng)的一金屬制的室組成。填滿1.6.1.1

11、所述的3個毛細管并放入爐中。如溫度的線性增加可用來校準裝置，而且合適的溫度上升被預選的常數(shù)和線性比率所調整。記錄儀顯示實際的爐溫和在毛細管中物質的溫度。1.6.2.熱柵1.6.2.1.kofler熱條見附錄.1.6.2.2.熔化顯微鏡見附錄.1.6.2.3.半月法(聚酰胺)見附錄.經(jīng)過熔點的加熱速率應小于1K/min。1.6.3.確定冰點的方法見附錄.1.6.4.熱分析1.6.4.1.差熱分析見附錄.1.6.4.2.示差掃描量熱法見附錄.1.6.5.傾點確定見附錄2.數(shù)據(jù)在某些情況下，溫度計校正是必須的。3.報告可行時，試驗報告應包括以下信息：使用的方法，物質特性的精確詳細說明(物質本身和雜質

12、)和初步凈化步驟,準確度評估在評估的準確度（見表）范圍內的至少兩個試驗的平均值作為報告的熔點。如果初始及最終階段熔化溫度差在方法的精度限值內，最終熔化階段的溫度作為熔點；否則應報告兩種溫度（初始及最終溫度）。如果物質在到達熔點溫度前分解或升華，應報告發(fā)生分解或升華時的溫度。應報告與結果的解釋有關的所有信息和評論，尤其有關物質的純度及物理狀態(tài)。4.參考文獻(1)OECD,Paris,1981,TestGuideline102,DecisionoftheCouncilC(81)30final.(2)IUPAC,B.LeNeindre,B.Vodar,eds.Experimentalthermody

13、namics,Butterworths,London1975,vol.II,803-834.(3)R.Weissbergered.:TechniqueoforganicChemistry,PhysicalMethodsofOrganicChemistry,3rded.,IntersciencePubl.,NewYork,1959,vol.I,PartI,ChapterVII.(4)IUPAC,Physicochemicalmeasurements:Catalogueofreferencematerialsfromnationallaboratories,Pureandappliedchemis

14、try,1976,vol.48,505-515.附錄如需額外的技術細節(jié)，下列標準可作參考。1.毛細管法1.1.帶液浴的熔點裝置ASTME324-69StandardtestmethodforrelativeinitialandfinalmeltingpointsandthemeltingrangeoforganicchemicalsBS4634Methodforthedeterminationofmeltingpointand/ormeltingrangeDIN53181BestimmungdesSchmelzintervallesvonHarzennachKapilarverfarehnJI

15、SK00-64Testingmethodsformeltingpointofchemicalproducts.1.2帶金屬塊的熔點裝置DIN53736VisuelleBestimmungderSchmelztemperaturvonteilkristallinenKunststoffenISO1218(E)Plastics-polyamides-determinationofmeltingpoint2.熱柵法2.1.Kofler熱條ANSI/ASTMD3451-76StandardrecommendedpracticesfortestingpolymericPowdercoatings2.2.

16、熔化顯微法DIN53736VisuelleBestimmungderSchmelztemperaturvonteilkristallinenKunststoffen.2.3.新月法(聚酰胺)ISO1218(E)Plastics-polyamides-determinationofmeltingpointANSI/ASTMD2133-66StandardspecificationforacetalresininjectionmouldingandextrusionmaterialsNFT51-050Resinesdepolyamides.Determinationdupointdefusionm

17、ethodedumenisque3.冰點確定法BS4633MethodforthedeterminationofcrystallizingpointBS4695MethodforDeterminationofMeltingPointofpetroleumwax(CoolingCurve)DIN51421BestimmungdesGefrierpunktesvonFlugkraftstoffen,OttokraftstoffenundMotorenbenzolenISO2207Ciresdepetrole:determinationdelatemperaturedefigeageDIN53175

18、BestimmungdesErstarrungspunktesvonFettsiiurenNFT60-114PointdefusiondesparaffinesNFT20-051Methodededeterminationdupointdecristallisation(pointdeCongelationISO1392Methodforthedeterminationofthefreezingpoint4.熱分析法4.1.差熱分析法ASTME537-76StandardmethodforassessingthethermalstabilityofchemicalsbymethodsofdifferentialthermalanalysisASTME473-85StandarddefinitionsoftermsrelatingtothermalanalysisASTME472-86Standardprac