工作報告之農(nóng)藥殘留實(shí)驗(yàn)報告

1、農(nóng)藥殘留實(shí)驗(yàn)報告篇一：農(nóng)藥殘留實(shí)驗(yàn)報告】高效液相色譜法測定蔬菜與水果中學(xué)院：班級：姓名：學(xué)號：指導(dǎo)教師：完成日期：化學(xué)化工學(xué)院應(yīng)用化學(xué)年月日高效液相色譜法測定蔬菜與水果中擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?、掌握綜1、掌握高效液相色譜法測定水果蔬菜中的農(nóng)藥殘留量。合實(shí)驗(yàn)的各種操作。二、實(shí)驗(yàn)原理農(nóng)藥是當(dāng)前農(nóng)業(yè)生產(chǎn)用于防治病、蟲、雜草對農(nóng)作物危害不可缺少的物質(zhì)，對促進(jìn)農(nóng)業(yè)增產(chǎn)有極重要的作用。農(nóng)藥施用到農(nóng)作物上以菜上，被人食用。擬除蟲菊酯類農(nóng)藥具有高效、低毒以及生物降解快的特點(diǎn)，廣泛用于蔬菜、茶葉等農(nóng)作物種植中害蟲的防治。后，一部分因多種原因而轉(zhuǎn)移到環(huán)境水體中，部分殘留在水果蔬因氣相色譜溫度高使農(nóng)

2、藥發(fā)生分解，現(xiàn)采用高效液相色譜法測定擬除蟲菊酯類中氯氰菊酯的含量，其國標(biāo)含量為02mg/kg。三、實(shí)驗(yàn)儀器及試劑高效液相色譜儀，研缽，電子天平，超聲波提取器，離心機(jī)，恒溫水浴槽有機(jī)溶劑:丙酮（分析級），正己烷（分析級），市售的氯氰菊酯四、實(shí)驗(yàn)步驟Z濃縮：將燒杯中液體轉(zhuǎn)移至離心管中離心，取上層清液在50C恒溫水浴槽中揮發(fā)溶劑至03ml,再次過濾將其轉(zhuǎn)移至加1的樣品瓶中保存，用正己烷定容至1ml，加蓋密封，以備液相需要。N標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：稱取10mg氯氰菊酯，用正己烷溶解并定容至50ml。4、色譜操作條件：色譜柱ods-c8檢測波長230nm流動相乙腈流速0.7m1/min進(jìn)樣20?1并且設(shè)位置好

3、其它工作條件還有如柱溫，進(jìn)樣口溫度，檢測其溫度升溫速度等。圖譜：由上圖可知：保時間為3.519min時，峰面積最大為13366mau*s,可知該物質(zhì)即為氯氰菊酯。做工作曲線得：6、注入我組從10克番茄和草莓中提取的清液注入，得到如下圖譜：由上圖可知：3561min時與標(biāo)樣時間最為接近，故可判斷該時間即為氯氰菊酯的保留時間，對應(yīng)的峰面積為373773mau*s，由方程計(jì)算得氯氰菊酯濃度為1）新鮮蔬菜與水果樣品的含水量較大，因此預(yù)處理過程中要注意除水，切不可將含水分的樣品制備液進(jìn)樣。2）在開啟色譜儀之前，先開通載氣幾分鐘。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后要先關(guān)儀器再關(guān)閉載氣。六、思考題1、如果農(nóng)藥殘留物的色譜峰有重疊不

4、能完全分開，可以通過調(diào)節(jié)哪些參數(shù)來改善色譜分離效果?答：峰連在一起的原因有：儀器來來不及檢測，相鄰的物質(zhì)性質(zhì)十分相似等。除了基本的儀器與處理操作外，可以通過設(shè)置擴(kuò)大進(jìn)樣延遲的時間，降低升溫速度，在某一處分比較集中區(qū)域設(shè)置停止升溫的緩沖時間（程序升溫），降低流動速度，降低柱壓，另外還有一些非參數(shù)調(diào)節(jié)如更換流動相，換極性不同的管子等。2.樣品預(yù)處理有何注意的地方？答：實(shí)驗(yàn)所用的時間不能太長，所制得的待測液顏色比較淺，因?yàn)榧兇獾脑擃愞r(nóng)藥溶液是無色的，顏色越多說明混入的雜質(zhì)的量越多對結(jié)果的影響越大。結(jié)果圖譜中在相應(yīng)的時間所出的峰越獨(dú)立，如尖峰是比較好的，如果是沒有很多雜質(zhì)峰連在一起的鋸齒狀峰，則所造成

5、的誤差就很大了。須知，農(nóng)藥的含量本身就是微量，如果與雜質(zhì)峰相連，那么誤差一定很大！篇二：果蔬菜中農(nóng)藥殘留測定實(shí)驗(yàn)報告】實(shí)驗(yàn)四果蔬菜中農(nóng)藥殘留測定環(huán)境工程李婷婷2110921109一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、練習(xí)使用農(nóng)藥殘留快速檢測儀，掌握其操作過程；2、掌握酶抑制法的實(shí)驗(yàn)原理。二、實(shí)驗(yàn)原理本實(shí)驗(yàn)采用酶抑制法，有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥能抑酶活性，使本可以由酶參與的顯色反應(yīng)而失去顏色，呈白色?？捎帽壬ǘ恳种瞥潭?。抑制率是有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥抑制酶能力的強(qiáng)弱。在一定條件下,有機(jī)磷和氨基甲酸脂類農(nóng)藥對膽堿脂酶正常功能有抑制作用,其抑制率與農(nóng)藥的濃度呈正相關(guān)。正常情況下,酶催化神經(jīng)傳導(dǎo)代謝產(chǎn)物（乙酰膽堿）水

6、解,其水解產(chǎn)物與顯色劑反應(yīng)。產(chǎn)生黃色物質(zhì)，用分光光度計(jì)在412nm處測定吸光度隨時間的變化值，計(jì)算出抑制率。通過抑制率可以判斷出樣品中是否含有高劑量有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥的存在。三、實(shí)驗(yàn)步驟1參數(shù)設(shè)置2校準(zhǔn)測量：選擇校準(zhǔn)菜單后，取25ml試劑一移入比色瓶后，各取100ul試劑二和試劑三倒入比色瓶中，蓋緊搖勻，放入比色槽中放置10min，按校準(zhǔn)鍵，儀器顯示正在預(yù)熱，儀器發(fā)出嘀嘀嘀三聲后，表示校準(zhǔn)完畢。3空白測量：接上步，按空白測量鍵，儀器顯示正在預(yù)熱，發(fā)出嘀嘀嘀三聲后，提示加入試劑四，取出比色瓶加入100ul試劑四，蓋好搖勻，放入比色瓶中，按回車?yán)^續(xù)，儀器顯示正在測量，倒計(jì)時三分鐘，結(jié)束后同樣

7、發(fā)出嘀嘀嘀三聲。并顯示吸光度值al,a2o4樣品測量41樣品制備：選取有代表性的果蔬樣品，擦去表面泥土，葉菜用葉菜取樣器取葉片部分，果實(shí)蔬菜可切割。然后切成1cm左右的見方碎片，稱取20g樣品。42樣品中農(nóng)藥的提?。簩?個樣品提取瓶放在支架上，各放入20g樣品，各加10ml試劑一，用攪拌針使樣品全部浸入液體中，放入提取儀中萃取6分鐘。之后放回支架，取2.5ml注入比色瓶中。43樣品測量：選擇測量鍵，各加100ul試劑二和試劑三混合搖勻。按確認(rèn)鍵進(jìn)行測量，預(yù)熱結(jié)束后。儀器顯示正在培養(yǎng)。10分鐘后結(jié)束，發(fā)出嘀嘀嘀三聲。提示加入試劑四。加入后，按確認(rèn)鍵三分鐘后，屏幕顯示結(jié)果。四、實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析1抑制

8、率公式：e:抑制率al:空白測量3分鐘前的吸光度值a2:空白測量3分鐘后的吸光度值a3:樣品測量3分鐘前的吸光度值a4：樣品測量3分鐘后的吸光度值2結(jié)果判定：當(dāng)被測樣品的抑制率在50%以上時，表示被測樣品中有高劑量有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥存在，樣品為陽性結(jié)果，陽性結(jié)果的樣品需要檢測兩次以上。對陽性結(jié)果的樣品，可用其他方法進(jìn)一步確定農(nóng)藥品種的含量，并報有關(guān)部門處理。實(shí)驗(yàn)所測樣品為豆角，經(jīng)實(shí)驗(yàn)測得:a1=-0029,a2=0.617,a2-a1=0.6460.300,所以空白有效。a3=0.329,a4=1.11718,所以此樣品檢測有效。抑制率為4.1%,小于50%,所以樣品檢測一次即可五、問題

9、與討論本次實(shí)驗(yàn)中應(yīng)注意的問題有以下幾點(diǎn):1、試劑二用量：若a2-a1小于0.300,此空白無效，需要重新檢測,若多次測定后,仍小于0.300,則需要增加試劑二的用量,直到大于為止。吸光度確認(rèn)：在樣品測量結(jié)束后。若a4大于1.80,則此樣品檢測無效,需重新檢測,多次測量后仍大于1.80,為果蔬色素干擾,需要對被測樣品進(jìn)行整株提取,不要剪碎樣品。3、注意時間間隔：提示加入試劑四時應(yīng)該在嘀嘀嘀三聲后加入（空白和樣品）。且做空白和樣品時加入試劑四的時間間隔應(yīng)一致。加入試劑四后,輕輕搖勻后,放入比色槽后,應(yīng)立即測量。4、注意移液器的操作：移液器有兩個檔,吸取時應(yīng)用第一個檔,排除液體時下推至第二個檔?！酒?/p>

10、三：農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則及具體步驟】農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則及具體步驟農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則農(nóng)藥登記、制定農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥最高殘留限量（mrl）標(biāo)準(zhǔn)以及制定“農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則”等有關(guān)規(guī)定均以充分的殘留資料為科學(xué)依據(jù)。規(guī)范化的殘留試驗(yàn)是取得完整、可靠的殘留評價資料的保證。為確保殘留試驗(yàn)設(shè)計(jì)科學(xué)、合理,數(shù)據(jù)完整、可靠,特制定本準(zhǔn)則。農(nóng)藥殘留試驗(yàn)包括田間試驗(yàn)（或模擬試驗(yàn)）和農(nóng)藥殘留量檢測兩部分。一、農(nóng)藥殘留田間試驗(yàn)一）試驗(yàn)設(shè)計(jì)原則和要求科學(xué)的田間試驗(yàn)設(shè)計(jì)是提供足夠數(shù)量和具有充分代表性殘留檢測樣本的基礎(chǔ)。田間試驗(yàn)設(shè)計(jì)包括農(nóng)藥在植物體（農(nóng)作物）內(nèi)和環(huán)境土壤、水）中消解規(guī)律、各施藥因子與最終殘留量水平相關(guān)性試驗(yàn)。它是根據(jù)某種農(nóng)

11、藥產(chǎn)品防治某種農(nóng)作物病、蟲、草害的施藥需要，再按殘?jiān)囼?yàn)原則和要求而設(shè)計(jì)的試驗(yàn)，而防治對象存在與否，并不影響試驗(yàn)方案的實(shí)施。1、供試農(nóng)藥對每種農(nóng)藥劑型（產(chǎn)品）都要做殘留試驗(yàn)。試驗(yàn)前應(yīng)了解該農(nóng)藥產(chǎn)品的有關(guān)資料，如有效成分、劑型、含量、理化性質(zhì)、毒性，并記錄農(nóng)藥產(chǎn)品標(biāo)簽中農(nóng)藥通用名稱（中、英文）、適用作物、防治對象、作用特點(diǎn)、施藥量（或濃度）施藥次數(shù)、施藥方法、施藥適期、注意事項(xiàng)以及生產(chǎn)廠家（公司）、產(chǎn)品批號等，必要時還應(yīng)對農(nóng)藥產(chǎn)品實(shí)際有效成分含量進(jìn)行檢測。2、供試作物原則上應(yīng)在每種作物上都做殘留試驗(yàn)，由于作物種類繁多，若對每種作物都做殘留試驗(yàn)，則工作量太大，而且也沒必要。因此，一種劑型用于多種作物

12、的農(nóng)藥產(chǎn)品，可在每類作物中選擇1-2種作物進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)前應(yīng)了解該作物的品種名稱、生育期和栽培、管理等有關(guān)情況，作物分類如下：稻類：水稻、旱稻等；麥類：小麥、大麥、燕麥等；雜谷類：玉米、高粱、谷子等；薯類：甘薯、木薯等；葉菜類：白菜、甘藍(lán)、小油菜（青菜）、菠菜、韭菜等果菜類：黃瓜、西紅柿、茄子、青椒等；豆菜類：扁豆、豇豆、豌豆、蠶豆、荷蘭豆等；塊莖菜類：馬鈴薯（土豆）、萵苣、芥菜等；塊根類菜：蘿卜、胡蘿卜、山藥等；瓜菜類：冬瓜、南瓜（倭瓜）、節(jié)瓜、絲瓜、西葫蘆等；鱗莖類菜：大蔥、洋蔥、蒜、百合等；梨果類水果：蘋果、梨、桃等；柑桔類水果：桔子、柚子、柑子、橙子、檸檬等；瓜類水果：西瓜、甜瓜、黃金

13、瓜、白蘭瓜、哈密瓜等；小粒水果類：李子、櫻桃、杏、棗、楊梅等；堅(jiān)果類：核桃、胡桃、板栗、棒子等；其它各為一類，如棉花、大豆、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、亞麻、煙草、茶葉、香蕉、菠蘿、芒果、木瓜、荔枝、龍眼、枇杷、葡萄、草莓、獼猴桃、柿子、可可、咖啡、啤酒花、蘑菇、蘆荀、花椰菜（菜花）、牧草等。中草藥：可參照以上作物視情況而定。3、試驗(yàn)點(diǎn)應(yīng)在地理位置、氣候條件、栽培方式、土壤類型等差異較大的代表性作物產(chǎn)區(qū)選擇兩個以上試驗(yàn)點(diǎn)，試驗(yàn)前應(yīng)對試驗(yàn)點(diǎn)的土壤類型、前茬作物、農(nóng)藥使用歷史氣候等情況做好調(diào)查和記載，應(yīng)選擇作物長勢均勻，地勢平整的地塊。試驗(yàn)點(diǎn)前茬在試驗(yàn)進(jìn)行中均不得施與供試農(nóng)藥類型相同的農(nóng)

14、藥。4、試驗(yàn)小區(qū)為提供足夠數(shù)量的殘留檢測樣本，應(yīng)設(shè)足夠大的試驗(yàn)小區(qū)，以保證能多次重復(fù)采樣獲得有代表性的樣本。小區(qū)面積可根據(jù)作物不同而有所不同，如水稻不得小于30平方米，蔬菜不得小于15平方米，果樹不得少于2株，每個處理設(shè)3個以上重復(fù)小區(qū)，小區(qū)之間設(shè)保護(hù)行或田梗，還必須設(shè)對照小區(qū)。5、施藥量或施藥濃度一種農(nóng)藥產(chǎn)品經(jīng)兩年兩點(diǎn)藥效試驗(yàn)后，將提出防治某種作物病、蟲、草害的有效施藥量（或濃度），即推薦劑量。殘留試驗(yàn)應(yīng)設(shè)兩個以上施藥量（或濃度），原則上在不產(chǎn)生藥害的前提下，以藥效試驗(yàn)的推薦劑量的高劑量作為殘留試驗(yàn)的低劑量（濃度）。如某農(nóng)藥防治某種害蟲的推薦施藥量為270-360克（有效成分）/公頃，則殘留

15、試驗(yàn)物施藥量應(yīng)為360克（有效成分）/公頃和540克（有效成分）/公頃或720克（有效成分）/公頃。再如某農(nóng)藥防治某病害的推薦施藥濃度為120-240毫克/升，則殘留試驗(yàn)的施藥濃度應(yīng)為240毫克/升和360毫克/升或480毫克/升。施藥量（或施藥濃度）應(yīng)以農(nóng)藥有效成分計(jì)。對水稻、小麥、蔬菜等作物的施藥量以“克/公頃”表示，對果樹、茶樹等的施藥量以“毫克/升”。6、施藥次數(shù)原則上以推薦的防治次數(shù)和增加12次的次數(shù)作為殘留試驗(yàn)的施藥次數(shù)，一般要求設(shè)兩種以上施藥次數(shù)。有的土壤處理劑、種子自理劑（拌種劑）、除草劑或植物生長調(diào)節(jié)劑等，每季作物只施一次藥殘留試驗(yàn)的施藥次數(shù)可不增加。一般施藥時間和施藥間隔根

16、據(jù)實(shí)際防治需要確定，有時也可人為設(shè)定。7、間隔期（最后一次施藥距采樣的間隔天數(shù)）間隔期是與殘留量相關(guān)性最顯著的因素，也是制定安全間隔期的重要依據(jù)，因此，間隔期的確定必須科學(xué)、合理。由于農(nóng)作物品種繁多，病、蟲、草害防治的實(shí)際情況農(nóng)產(chǎn)品采收適期確定間隔期。有的農(nóng)產(chǎn)品需在鮮嫩時采摘，則間隔期應(yīng)相應(yīng)的短些，如黃瓜、西紅柿、茶葉等，間隔期應(yīng)在1、2、3、5、7天內(nèi)；有的農(nóng)作物如水稻棉花、柑桔等，間隔期可適當(dāng)長些，一般設(shè)7，14，21，30天，每個殘留試驗(yàn)應(yīng)設(shè)2個以上間隔期。8、施藥方法和器具原則上殘留試驗(yàn)的施藥方法和器具采用常規(guī)施藥方法、器具。試驗(yàn)前應(yīng)對施藥器具徹底清洗，施藥時均勻一致并嚴(yán)格控制施藥量（

17、濃度）。二）消解動態(tài)試驗(yàn)為研究農(nóng)藥在農(nóng)作物、土壤、田水中殘留量變化規(guī)律而設(shè)計(jì)的試驗(yàn)，是評價農(nóng)藥在農(nóng)作物和環(huán)境中持久性的重要指標(biāo)。以農(nóng)藥殘留量消解一半時所需的時間，即“半衰期“表示，可用圖示法求半衰期，即以農(nóng)藥本體及其代謝物、降解物殘留量總和為縱坐標(biāo)，以時間（天）為橫坐標(biāo)繪制消解曲線圖求得。有些農(nóng)藥在農(nóng)作物、環(huán)境中的殘量（濃度）隨施藥后的時間（天）變化以近似負(fù)指數(shù)函數(shù)遞減的規(guī)律變化，可用一級反應(yīng)動力學(xué)方程和公式計(jì)算：c=c0e-kt式中：C時間t時的農(nóng)藥殘留量（mg/kgcO施藥后原始沉積量（mg/kg）k消解系數(shù)施藥后時間（天）通常以殘留試驗(yàn)的高劑量（或濃度）作為消解動態(tài)試驗(yàn)的施藥量（濃度）。

18、可采用一次施藥多次采樣，或多次施藥一次采樣的方法進(jìn)行試驗(yàn)，施藥后分別于當(dāng)天，1、3、7、14、21、30、45、60天采樣。有的農(nóng)藥消解快，采樣間隔時間應(yīng)以小時計(jì)。原則上采樣次數(shù)不少于5次，最后一次的樣本中殘留量以消解率大于90%為宜。如果第一次采樣殘留量很低（v1毫克/千克=時，可加大施藥量，以免因原始沉積量低，殘留量偏差大，數(shù)據(jù)不規(guī)律而影響消解規(guī)律性的評價。顆粒劑、拌種劑（包衣劑）、芽前土壤處理劑等，植株消解試驗(yàn)可在植株長到10cm左右時開始按不同的間隔時間采樣，以研究其消解趨勢（可不計(jì)算半衰期，或以釋放高峰作為原始沉積量計(jì)算半衰期）。旱田作物應(yīng)做植株（莖桿或籽粒）、土壤中消解動態(tài)試驗(yàn)。水

19、田作物還需做農(nóng)藥在田水中消解動態(tài)試驗(yàn)。三）施藥因素與最終殘量水平相關(guān)性試驗(yàn)為評價各種施藥因素與收獲的農(nóng)產(chǎn)品以及土壤中的殘留量相關(guān)性而設(shè)計(jì)的試驗(yàn)。首先按田間試驗(yàn)設(shè)計(jì)原則和基本要求選好試驗(yàn)點(diǎn)，確定小區(qū)面積、施藥量（或濃度）、施藥次數(shù)、間隔期等，然后按試驗(yàn)點(diǎn)地形順序排列小區(qū)并繪制試驗(yàn)小區(qū)平面圖，再按計(jì)劃施藥、采樣，以獲得田間試驗(yàn)樣本（包括農(nóng)作物可食部位和可作飼料部位樣本以及土壤樣本）。樣本包括：籽粒（種皮和可食的未成熟的籽粒）、莖桿、果實(shí)（果皮、果殼）土壤等。（四）采樣科學(xué)、規(guī)范化的采樣是獲得有代表性樣本的關(guān)鍵，樣本代表性將直接影響檢測結(jié)果的規(guī)律性，采樣方法和采樣量是影響試驗(yàn)結(jié)果誤差的重要因素之一。

20、1、采樣方法：根據(jù)試驗(yàn)?zāi)康暮蜆颖痉N類實(shí)際情況確定采樣方法，通常有隨機(jī)法、對角線法、五點(diǎn)法、“Z形法、“S”法、棋盤式法、交叉法等。應(yīng)避免采有病、過小或未成熟的樣本。采果樹樣本時，需在植株各部位（上、下、內(nèi)、外、向陽和背陰面）采樣。采土壤樣本時，一定要保持每次采樣操作規(guī)范及深度一致，一般要求采0-15cm（耕作層）土樣。應(yīng)同時采空白樣本。2、采樣量：由于農(nóng)作物種類差異大，采樣量應(yīng)有差別。2.1糧食作物：一般每個試驗(yàn)小區(qū)采5-10個點(diǎn)，每個點(diǎn)采0.1平方米面積的植株（離地面約10厘米），然后將莖桿和籽粒分開，大粒谷物采2公斤，小粒谷物采1公斤。2.2蔬菜：采大個（棵）菜不少于2公斤，不少于5個（棵

21、）；小個（棵）菜不少于1公斤；塊根、塊莖、鱗莖類蔬菜、甜菜等地上和地下部位分別采樣。2.3水果：采大粒水果不少于2公斤，不少于5個，小粒水果采1-2公斤。2.4種籽類：采0.5-1公斤（如棉籽、大豆、花生、油菜籽、向日葵籽、芝麻等）。2.5其它：如茶葉、煙草等采0.5-1公斤。2.6土壤樣本：一般每個試驗(yàn)小區(qū)采5-10個點(diǎn)，混勻后取約1公斤2.7水樣：多點(diǎn)取約5000毫升，經(jīng)混勻過濾后取1000-2000毫升。3、樣本縮分由于初樣本往往量較大，需要將初樣本用四方法縮分成實(shí)際需要的待測樣本，通常將樣本粉碎、過40目篩（篩孔寬度040mm）或勻漿，最后取約250-500克樣本待測。4、樣本包裝和儲

22、運(yùn)采集的樣本應(yīng)該用特制的惰性包裝袋（盒）裝好，寫好標(biāo)簽（包括內(nèi)外各一個）和編號（伴隨樣本各個階段，直至報告結(jié)果）。樣本（冷凍條件下）及有關(guān)樣本資料（樣本名稱、采樣時間、地點(diǎn)及注意事項(xiàng)等）應(yīng)盡快運(yùn)送到實(shí)驗(yàn)室（一般在24-36小時以內(nèi)），并不得使樣本變質(zhì)、受損、污染或使殘留量和水分損失。運(yùn)到實(shí)驗(yàn)室的樣本應(yīng)在1-5匕溫度（最佳為3-5C）下貯存并應(yīng)盡快檢測（幾天之內(nèi)）如需貯存較長時間，則樣本必須在-20匕條件下貯存，解凍后應(yīng)立即測定，有些農(nóng)藥在貯存時可能會發(fā)生降解，需要在相同條件下做添加回收率試驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證。取冷凍樣本進(jìn)行檢測時，應(yīng)不使水和冰晶與樣本分離，必要時應(yīng)重新勻漿。檢測后的樣本需保存一段時間，

23、以供復(fù)檢。二、檢測（一）檢測方法可根據(jù)fao/who或其他國家推薦的方法選擇，也可根據(jù)自己實(shí)驗(yàn)室條件，針對樣本種類和待測的有效成分（包括有毒代謝物和降解物）確定相應(yīng)的提取、凈化方法和儀器檢測條件，建立標(biāo)準(zhǔn)操作程序（步驟）。而確立的檢測方法是否符合要求、可行，主要用方法的靈敏度、準(zhǔn)確度和精確度來衡量，通常靈敏度以方法的最低檢出濃度來表示；準(zhǔn)確度以方法添加回收率表示；精確度以相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。1、最低檢出濃度也叫最低檢出限，表示用添加法能可靠地實(shí)際檢測出待測農(nóng)藥的最低含量（以mg/kg表示），最低檢出濃度必須低于或等于mrl值。以色譜法為例，最低檢出濃度與最小檢出量、樣本溶液定容體積、樣本溶液進(jìn)樣

24、體積、稱樣重量相關(guān)，以下式表示：最低檢出濃度（mg/kg）=根據(jù)檢測目的衡量檢測方法最低檢出濃度是否符合要求，若為了與規(guī)定的最高殘留限量（mrl值）比較，以判斷被檢樣本殘留量是否超標(biāo)時，一般要求最低檢出濃度低于mrl值一個數(shù)量級（10倍）即可。若規(guī)定的mrl值很低（小于或等于005mg/kg）時，則最低檢出濃度小于或等于mrl值即符合要求，最低檢出濃度與規(guī)定的mrl值的關(guān)系見下表：最低檢出濃度（mg/kg）00010.0050.010.020.020040101020510mrl值（mg/kg）0.0010.010.020.050.10.20.5125102、回收率用添加法測定回收率，原則上添

25、加濃度應(yīng)以接近待測樣本的農(nóng)藥含般以量為宜。但由于待測樣本中的農(nóng)藥殘留量是未知的，因此，該樣本的最高殘留限量（mrl值）和方法最低檢出濃度作為必選的濃度，再選一個mrl值與最低檢出濃度之間的濃度作為添加濃度，即添加回收率試驗(yàn)必須選3個添加濃度。若沒有mrl值參照時，以最低檢出濃度和高于最低檢出濃度10倍的濃度做添加回收率，每一個濃度進(jìn)行3次以上的重復(fù)試驗(yàn)。添加回收率結(jié)果應(yīng)以接近100%為最佳，但由于雜質(zhì)干擾，操作誤差等諸多因素的影響，實(shí)際結(jié)果會有很大偏差，添加回收率70-110%，平均回收率80%為滿意結(jié)果。不同添加濃度要求回收率如下：添加濃度（mg/kg）回收率（）0.180-1100.01-0.170-1100.001-0.0160-120V0.00150120相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（rsd）是標(biāo)準(zhǔn)偏差在平均測定值中所占的百分率，也叫變異系數(shù)。在進(jìn)行添加回收率實(shí)驗(yàn)時，對同一濃度的回收率試驗(yàn)必須進(jìn)行至少三次重復(fù)。平行實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏差與添加濃度相關(guān)，添加濃度愈低，允許偏差愈大，不同添加濃度回收率實(shí)驗(yàn)所要求的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差如下：添加濃度（mg/kg）相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（rsd）（%）1-1010-250.1-125-500.01-0.150-100相對標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算公式如下4、標(biāo)準(zhǔn)曲線制作以待測農(nóng)藥的絕對量（ng）為橫坐標(biāo)，測定值（如峰高或峰面