有機(jī)無(wú)機(jī)分化藥化有機(jī)化學(xué)課后習(xí)題

1、第十一章(Redox Reaction)習(xí)題 11-1CH3CH(CH3)2HDDH(2)(3)(1)(+_)(+)_DHDHCH2CH3習(xí)題 11-2CH3H HCH2CH3(1)CH3CH2CHCH2CH2CH3CH3(2) (+)(3)H3CH2CCH(CH3)2(4)HH習(xí)題 11-3H3C CH2CH2CH3Lindler cat.1.NaNH2(1) CH3C CHCH3C CCH2CH2CH3H22.CH3CH2CH2BrHH()Br2 CuLiOH1.B HBr2 62(2)2.H2O2,OHhvBrLiCuLiLiCuI有機(jī)金屬試劑需要2習(xí)題 11-4 244 第十一章CH3

2、CH2CHCH2OHCH3CH3CH2CHCH2NH2CH3OH(1)(2)(3)(4)(5)(6)NHCH2CH3CHO難以還原習(xí)題 11-5BrMgBrC6H5CH2O(+)C6H5CH2O(+)(1)C6H5CH2O,CH2CH2OHOH(+)(+) HOC6H5CH2O,H2 /Ni(2)NHOH習(xí)題 11-6O(1) PhCH2CH2CPh習(xí)題 11-7(2)PhCH=CHCH2OHOCHOHOO CHOHOOHH /Ni2PhCH2CH2CHOPhCH=CH CHPhCH CHPhCH=CH22無(wú)水HCl習(xí)題 11-81.0 mol N 上沒(méi)有取代的酰胺需要 1.0 mol LiA

3、lH4；N 上一個(gè)烷基取代的需要 0.75 mol； N 上兩個(gè)烷基取代的需要 0.5 mol。習(xí)題 11-9CH2NH2CH2OHCH2OHCH3CH2OH(1)(2)(3)+OHCH3CH2CHCH2CH3(4) CH3CH2CH2NHCH2CH3(5)(6)CH3CH2CH2CH2CH2OH第十一章 245 OHCHCH3OHOHCHCH3OHOCH3OH +(7)(8)(9)(10)CH3OHO習(xí)題 11-10H3C(3)OHCH2OHOHHOH(1) HCH(2)(4)+3CH(CH3)2HHHOH習(xí)題 11-11由于末端炔烴有一定的酸性，在 Na-NH3（liq.）的堿性條件下，會(huì)

4、離解形成炔基負(fù)離子，從而導(dǎo)致難以進(jìn)一步接受外來(lái)電子。習(xí)題 11-12H3C(1)H3CC CHCH2HCH(2)C CH3習(xí)題 11-13Lindler cat.1.NaNH2(1)HC CHCH CH CH CCHCH3CH2CH2CH=CH2322H2. CH CH CH Br2322HBrCH3CH2CH2CH2CH2BrROORCH3C2H5Lindler cat.1.NaNH2(2)CH3C CHCH3C CCH2CH3H22.CH3CH2BrHHHCH3HNa1.NaNH2(3)CH3C CHCH3C CCH2CH3NH3(l)2.CH3CH2BrC2H5習(xí)題 11-14當(dāng) Y 為

5、給電子基團(tuán)時(shí)，整個(gè)還原過(guò)程的關(guān)鍵步驟即形成陰離子基的反應(yīng)中，取代基處于雙鍵位置上的活性比較穩(wěn)定，最終得到的產(chǎn)物也是取代基在雙鍵碳上。 246 第十一章Na+Na+Ymore stableEtOHEtO-NaYYHHNa+EtO-EtOHYYYH HH HHH當(dāng) Y 為吸電子基團(tuán)時(shí)，整個(gè)還原過(guò)程的關(guān)鍵步驟即形成陰離子基的反應(yīng)中，取代比較穩(wěn)定，最終得到的產(chǎn)物則是取代基在 sp3 碳上?；B接在碳負(fù)離子上的活性Na+Na+Ymore stableYYEtOHEtO-NaH HNa+EtO-EtOHHYH YH Y習(xí)題 11-15CH2CH2CH3CH2CH3CH CH=CH22(2)(1)(3)OH

6、CH=CHCH3(4)(5)(6)CH2OHOOH習(xí)題 11-16OO(1)(2)(3)(4)第十一章 247 習(xí)題 11-17OCH3CH2CCH3(1)(2)CH2COOH(3)O+CH3COOHO(4)待查(5) (CH3)2CHCHO(6)CHOO(10)(7)(8)CH3CCCH2CHO(9)CHO習(xí)題 11-18OHOHOHOH(H C) COH3 3OH(H C) C3 3OHOHOH(H3C)3CCOHABED從化合物 A 到 E 的構(gòu)象可以看出，化合物 D 中的兩個(gè)羥基處于相互遠(yuǎn)離的兩個(gè) a 鍵上，難以與高碘酸形成氧化所必須經(jīng)過(guò)的五元環(huán)，因此，難以被高碘酸氧化。習(xí)題 11-1

7、9OHOHOH(1)與原因： (H3C)3COH(H3C)3COHC(CH3)3HOOHC(CH3)3OHOHOH(2)OHC(CH3)3OHC(CH3)3習(xí)題 11-20OHOHOH(1)或(2)(3)HOOHOHOHOHHOOHHOCOOH(4)(5)CH3CH2COOH +(CH3)2CHCOOH (6)OH 248 第十一章習(xí)題 11-21CHOOHCO O(1)(2)(3)+CH3COOHCOOHCNCH(CH3)2(4)O COOH習(xí)題 11-22CH3 OCH3HH3CCH(CH3)2H(1)(2)習(xí)題 11-23O CH3CH2CHCH2OCCH3CH3OCH3CH COC(C

8、H3)3CH3(1)(2)CH3CH2CH2COOH(3)習(xí)題 11-24OH H3CCH2CH3(1)CH3CH2CH2CH2CH3CH3(2)(3)(4)(+ )不反應(yīng)不反應(yīng)HHHOOHH(6)+(7)(8)(+)CH COOHCH CH COOH(5)不反應(yīng)不反應(yīng)332C2H5CH3HHOOHH(9)CH COOH + CH CH COOH(10)CH CH CH CH CH(11)(+)33232223C2H5(12)CH3CHO+CH3CH2CHO習(xí)題 11-25第十一章 249 (H3C)2HCC HH CCH2CH3(1) (CH3)2CHCH2CH2CH2CH3(2)(3)不反

9、應(yīng)(CH3)2CHCOOH(CH3)2CHCOOH(4)+ CH3CH2COOH(5)+ CH3CH2COOH(H3C)2HCC HCH2CH3 CH(6)習(xí)題 11-26OHOHOOHOH(1)(2)(3)ACOCH3COOHOHO (4)(5)(7)不反應(yīng)(6)(11)O(8)(9)(10)(12) (15)不反應(yīng)不反應(yīng)不反應(yīng)OHCH3CH2CH2CHOB(1)(2) (3) (7) (10)CH3CH2CH2CH2OH(4) (6) (9) (11) (12) CH3CH2CH2COOH(5)(8)+Ag(13) (14) (15)CH3CH2CH2COOCH3CH2CH2COO不反應(yīng)O

10、CH3CO(CH2)3CH3(1) (5), (8) (10), (13) (15) 均為不反應(yīng)C+(7)CH3CH2OHn-C4H9OH(6) (11) (12)CH3COOH +CH3CH2CH2COOH習(xí)題 11-27HO(1)(2)(3)(+)(4)HOCOOCH3OHCH3OOOC2H5OCH3H(5)(6) Na,NH3(liq)(7)(8)C CH 250 第十一章+(9) Na,NH3(liq)，OOHHH COHH3CBrCH33(10)， H H3C，LiClCuLiCH3C2H5HNCH32習(xí)題 11-28OOOKMnO4HO(1)+，coldOHHONaNH2CH3CH

11、2CH2Br(2)CH C CHCH CCCH CH CHCH3CCH33223Lindler cat.H3C CCH2CH2CH3HCHH2OBrOHOH CrOBrOHRCO3H242(3)OhvBrBr2OHBr2OH(CH3CH2CH2)2Cu(4)BrBrhvBr OOHOHOH OKMnO4H+CrO3，coldOHNa(5)see chapter 15hvNH3(L)COOC2H5COOC2H5COOC2H5COOC2H5Pd(6)+H2BrMgBrCH2CH=CH2BrCH2CH=CH2Br2Mg(7)hvEt2OCH2CHCH3OHCH2CCH3OCH2OCCH3 OH3O+H2CrO4RCO3H第十一章 251 1.NaNH2HH3CH2CCH(CH3)2 HNa(8)CH CH CCHCH CH CCCH(CH )CC32323 22.(CH ) CHBrNH3(L)3 2ORCO3HCH(CH3)2HH H3CH2CHO H3CHCH3 HORCO3HCH3NH2 (9