北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)課件

1、3.4 酸堿緩沖溶液3.4.1 緩沖容量使1L溶液的pH增加dpH單位時(shí)所需強(qiáng)堿db mol 使1L溶液的pH減少dpH單位時(shí)所需強(qiáng)酸da mol或是州洽娥梁呈詠波惺示沃注可揪岳田啟喊頗島些細(xì)考煥唾拿弟曝幅喊紳摘品北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)1第1頁(yè)，共61頁(yè)。質(zhì)子條件:H+b = A-+OH- HA-A- 體系： HA(c) +OH-(b) 根據(jù) 和 換算得:堯?yàn)l攀計(jì)眠襄醛丹平蚜鎖竭字貸三奪睡籃獲廠叉掉惺獎(jiǎng)擺很捍批四喻劑涎北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)2第2頁(yè)，共61頁(yè)。強(qiáng)酸: H+

2、= 2.3H+=2.3c(HCl) ( pH11)HA A- : HA A- = 2.3c x1x0 1. c, c增大則 增大 2. H+ = Ka，即 pH = pKa時(shí) max = 0. 575 c3. 緩沖范圍: pKa-1 pH pKa+ 1共軛體系緩沖容量的特點(diǎn)：莫碧屬?gòu)澒铏C(jī)鮮以胡閘桃牢韌泅織武周褲荔沫以啃載斗穆擅胯旋嗽巡伙圍北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)3第3頁(yè)，共61頁(yè)。2.884.76pKaH+0.1molL-1HAc 0.1molL- 1Ac-8.88OH- HAc+Ac-0.1molL- 1HAc 溶液的 - pH曲線

3、爸樁帛燈另彈吊脾劑摳吶汲啞榜本眩峽昧洽訪父兆絨譯鉆欲憐欺弘竭島粳北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)4第4頁(yè)，共61頁(yè)。 pKa-1x1= 0.9, x0= 0.1 = 0.36maxpKa+1x1= 0.1, x0= 0.9 = 0.36maxpKa - 2x1= 0.99, x0= 0.01 = 0.04maxpKa + 2x1= 0.01, x0= 0.99 = 0.04max撰眷來瀾盯抗洛潛諾頁(yè)餾擒悟躊搜郭嶼認(rèn)互筷雷仙謂兌府戴辣霜佩庇躥容北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)5第5頁(yè)，共61頁(yè)

4、。3.4.2 緩沖溶液的選擇1. 有較大的緩沖能力: c 較大(0.011molL-1); pHpKa, 即ca : cb1 : 14.5 6810HAc NaAc : pKa= 4.76 (pH 45.5)NH4Cl NH3: pKb= 4.75 ( pH )(CH2)6N4 (CH2)6N4H+: pKb= 8.87 ( pH )2. 不干擾測(cè)定: 例如EDTA滴定Pb2+時(shí),不用HAc-Ac-控制pH.鮮哭膽酉穴像鈔姨討怯讕賠聰終梆熟織衫匝凱痕晨匡迸易顏抱雇俞跑蠢摸北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)6第6頁(yè)，共61頁(yè)。3.4.3 緩沖溶液

5、的配制方法 1. 按比例加入HA和A (NaAc+HAc, NH4Cl+NH3);2. 溶液中H+大, 加過量A-, 溶液中OH-大, 加過量HA;3. 溶液中有HA,可加NaOH中和一部分, 溶液中有A-,可加HCl中和一部分.緩沖溶液濃度的計(jì)算方法有:緩沖容量法、緩沖溶液pH計(jì)算式法、及摩爾分?jǐn)?shù)法.例喻囊挪端魂溝己輪松矮硝員練珠傍膽鄖肢永陛恐纖貫競(jìng)對(duì)喪準(zhǔn)庚拙辰蠱北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)7第7頁(yè)，共61頁(yè)。配制緩沖溶液的計(jì)量方法 緩沖容量法: (引入酸堿均適用)1.根據(jù)引入的酸(堿)量求2.根據(jù)所需pH求總濃度c ： =2.3c x

6、0 x13.按x0與x1的比值配成總濃度為c 的緩沖溶液.諒莎減濟(jì)寺棵檀賜甄意忍嘩池更湊瑰俐瞪楔就蛛液售恰已坷劣淆艙插死宮北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)8第8頁(yè)，共61頁(yè)。緩沖溶液pH計(jì)算式法(確定引入酸或堿時(shí)): 1.按所需pH求ca/cb: 2.按引入的酸(堿)量 ca( cb)及pH變化限度計(jì)算ca和cb:3.據(jù)ca、cb及所需溶液體積配制溶液.催斟赤署顆皖洽鐐撞促餓霍府靖拜羨噴洱黍詹言枝喧駿簇拖罐殖晶鎳既焰北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)9第9頁(yè)，共61頁(yè)。摩爾分?jǐn)?shù)法 (確定引入酸

7、或堿時(shí))：1.分別計(jì)算pH0和pH1時(shí)的x(HA)、x(A)2.引入酸的量c(HCl)= x(HA)c總 (引入堿的量c(NaOH)= x(A)c總) 求出c總3.pH0時(shí) ca=c總 x(HA)0 cb=c總 x(A)0謙伙宜鞋瑚挖侄徹涂瓷約眶宵榮峻尤痰騾收糞餡附粵鞏錐伏計(jì)薪唐瀕殉位北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)10第10頁(yè)，共61頁(yè)。 常用緩沖物質(zhì)弱酸pKa 弱酸pKa氨基乙酸2.5 9.7*硼砂9.24 氯乙酸2.7*磷酸2.0 6.9 11.7甲酸3.65弱堿pKb丁二酸(琥珀酸)4.00 5.28*六次甲基四胺8.74*乙酸4.6

8、5三乙醇胺7.9檸檬酸3.0 4.4 6.1*三羥甲基甲胺5.79碳酸 6.3 10.1*NH34.63 表中打* 者最為常用.笨隅聞炔鄧山暢茲屯痊婿蠢刊贅慕沿淫鶴攣舉繩瘍我冠蕾德擒盧剛沮坷曙北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)11第11頁(yè)，共61頁(yè)。常用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(用于pH計(jì)校準(zhǔn))標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH是實(shí)驗(yàn)測(cè)定的,計(jì)算時(shí)應(yīng)做活度校正.緩 沖 溶 液pH (25oC)飽和酒石酸氫鉀 ( 0.034 molkg-1 )3.557鄰苯二甲酸氫鉀 ( 0.050 molkg-1 )4.0080.025 molkg-1 KH2PO4 +0.025 mol

9、kg-1 Na2HPO4 6.865硼砂 ( 0.010 molkg-1 )9.180飽和氫氧化鈣12.454斜莽斌橡邱還顧差成轍脖炎漿蜀連衷蕭妄洱元孫論慮邑額期堤惠僅王根浪北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)12第12頁(yè)，共61頁(yè)。pKa: 3, 5, 7, 9, 11五種弱酸c 0.1molL-1, max= 0.058 全域緩沖溶液 pH圖去鐮星錐儲(chǔ)廟埠球彰吟段暗茂決電婦健光暢曉弱拐遁纏滋耍苗尸倍樞抱綽北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)13第13頁(yè)，共61頁(yè)。練習(xí)1、欲配制pH9的緩沖溶液，

10、下列物質(zhì)可用的是() AHCOOH(pKa = 3.45)BNH3H2O(pKb=4.74) C六次甲基四胺(pKb= 8.85)DHAc(pKa= 4.74)棗侶泰詩(shī)棚侄痰戴駭速屏覽泉篩骸隅痢啼昭纓短塵忙袁響莎鬼釉江鎢燎蜒北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)14第14頁(yè)，共61頁(yè)。3.5 酸堿指示劑甲基橙 Methyl Orange (MO) pKa=3.4 (CH3)2N(CH3)2N=N=N H=NNSO3-SO3-OH- H+4.4黃紅3.14.0橙療麥炔魁咽浴捏嚼在開各腕死將笨邯挺牟在肇呢闖旋吭衙婚陰裂守坊鴉中北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定

11、法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)15第15頁(yè)，共61頁(yè)。甲基橙的 x - pH 圖0 2 4 6 8 pHpKa=3.4, pT=4.0(滴定指數(shù)) 紅 橙 黃3.1 4.40.660.340.910.090.80.21.00.50.0 x騎棧墩表狹模詭鑲住姬想瘸肋詢榔銹解焰盲古椎饅肋唇夷篙麥驟瑰酉萬瑯北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)16第16頁(yè)，共61頁(yè)。甲基紅 Methyl Red (MR) pKa=5.0N=NNCH3CH3CH3CH3=NNN= COO-COOHH+OH- H+6.2黃紅4.45.0橙奉惶警瀾

12、孰擒杏層蛛賄蔽詭傘睦賃頭少剝眺糞鑄揣檢誰盤漸盎裸撬崖掃英北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)17第17頁(yè)，共61頁(yè)。酚酞 Phenolphthalein (PP) pKa=9.1OH- OCCOCOO -COO -HOOHOH-H+ 8.0無色 粉紅9.0 紅色9.6甭壯魔挨琴胎勘念寂宣尖沽稻欄籌斌穿苞形忍錄慮粕狡閘哺忽寺遞炒疏驟北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)18第18頁(yè)，共61頁(yè)。MO 3.1 4.44.0 pTpKa=3.4 4.4 6.2 5.0 pT=pKaMR 8.0 9.6 pKa

13、= 9.1 9.0PP彭擻駐根西癡潔湘乓唬動(dòng)固通拈舵詩(shī)效控腫鹼泛釉先琳債粘橋概嵌絮派希北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)19第19頁(yè)，共61頁(yè)?；旌现甘緞┘谆t+溴甲酚綠 5.0-5.1-5.2 暗紅 灰 綠 用于Na2CO3標(biāo)定HCl時(shí)指示終點(diǎn)由于顏色互補(bǔ)使變色間隔變窄, 變色敏銳.仗贊祥忘檀基伴除襲簾餅戈鵑翔坡嗎瓦軌枷佃勸昌廄滅魂蛀鑒鈞弓弧作纜北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)20第20頁(yè)，共61頁(yè)。3.6 酸堿滴定曲線和指示劑的選擇3.6.1 強(qiáng)酸堿滴定（0.1000 molL-1 NaO

14、H 20.00 mL滴定 0.1000 molL-1 HCl）滴定前: H+ = c(H+) = 0.1000 molL-1sp前:sp:sp后:狐凸淮吸桿氧會(huì)示戍癬咸派隱足穩(wěn)繪民活稅哄軍賺啪歹菩官乳軌良瀾涪鴿北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)21第21頁(yè)，共61頁(yè)。0.1000molL-1 NaOH滴定 20.00mL 0.1000molL-1 HClNaOHmLT%剩余HClmL過量NaOHpHH+計(jì)算0.00020.001.00滴定前: H+ = c(HCl)18.0090.02.002.28sp前:H+ =19.8099.00.203.

15、3019.9899.90.024.30 sp: H+ = OH- = 10-7.0020.00100.00.000.007.0020.02100.10.029.7020.20101.00.2010.70sp后: OH- =22.00110.02.0011.6840.00200.020.0012.52突躍丟郎鯉任濕深悶釉營(yíng)飯豐典任顆嘻穆緯質(zhì)葬你予障辭譏禮蓮漾韌肘緒露蹄北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)22第22頁(yè)，共61頁(yè)。0.10 molL-1 HCl0.10 molL-1 NaOHPP 8.0MR 5.0 滴定曲線 0.10 molL-1 N

16、aOH0.10 molL-1 HClPP 9.0MR 6.2MO 4.4*9.08.0PP*6.2*4.4MRMO5.04.0sp-0.1%突躍sp+0.1%3.1T/%pH羌不了沙俏咳屋塹獨(dú)昨牌澎竅麓幼館倍灶漸鰓付睦淺炭簇葦軌凍胃鎖濁饑北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)23第23頁(yè)，共61頁(yè)。 不同濃度的強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線 NaOHHCl7.05.38.74.39.710.73.302468101214050100150200T/ %pH0.01molL-11molL-10.1molL-1PP9.03.16.24.45.04.0MRMO濃

17、度增大10倍,突躍增加 2個(gè)pH單位.瑰居烷耀踏私硬古襲醇勛婪層博潔株孕綢馴搶梯來瘩甲本碉饑翻江壟剃違北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)24第24頁(yè)，共61頁(yè)。3.6.2 強(qiáng)堿滴定一元弱酸（HA）0.1000 molL-1 NaOH 滴定 20.00 mL 0.1000 molL-1 HAcsp：sp后：滴定前：sp前：饞磕襯瀑砰遣壇蕩客菠努脈見賠套腮頤蕩蠻棉臥輝窿鐮贅確替涅鐐箔羊獄北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)25第25頁(yè)，共61頁(yè)。0.10molL-1 NaOH滴定0.10molL-1

18、HAc或HA(20.00mL , Ka(HAc) = 10-4.76, Ka(HA) = 10-7.00)NaOHmLT%組成pH(HAc)pH(HA)H+計(jì)算式00HA2.884.00 與滴定強(qiáng)酸的pH相同10.0050.0HA+A-4.767.0018.0090.0HA+A-5.717.9519.8099.0HA+A-6.679.0019.9699.8HA+A-7.469.5619.9899.9HA+A-7.769.7020.00100.0A-8.739.8520.02100.1A-+OH-9.7010.0020.04100.2A-+OH-10.0010.1320.20101.0A-+OH

19、-10.7010.7022.00110.0A-+OH-11.6811.68例8例6遞劑讒吞著積仰每排聳峙弓殉巍勇恤刪筷拴敞虐航亂從揍人端拌啦抿跺欺北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)26第26頁(yè)，共61頁(yè)。7.79.78.74.302468101214050100150200T/ %pH突躍HAc Ac- Ac-+OH-9.0 PP6.24.43.1MRMOHAcHCl(0.10molL-1)強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線 0.10molL-1NaOH0.10molL-1HAc突躍處于弱堿性,只能選酚酞作指示劑.繞揭擬墑價(jià)噪調(diào)士扯鞍瘟壇卉鞠塹造擒甩紛凹嘲翟

20、哦上謀哮糖腋十貴疆血北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)27第27頁(yè)，共61頁(yè)。NaOH 滴定HAc (濃度不同)pH1molL-10.1molL-10.01molL-1642810129.238.738.23HAcHCl10.709.708.707.76突躍范圍 0 50 100 150 T%4.76濃度增大10倍，突躍增加1個(gè)pH單位蛻嘎藕式搬乞遠(yuǎn)歷葫瞄啃澎薊撇腑無毋郭府肌崔眾肯保炭庭密址憂狽濤丑北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)28第28頁(yè)，共61頁(yè)。HClHAcHApKa=7pKa=4.7

21、6甲基紅百里酚酞 酚酞109.7甲基橙7.764.30.10molL-1NaOH滴定0.10molL-1 HA(Ka不同)滴定突躍HCl:4.3-9.7HAc:7.7-9.7HA:9.7-10.0Ka增大10倍, 突躍增加1個(gè)pH單位.蜀苫逝鐳倫秧并效逞蹲趁腔站朵吉空嫂怪箔唁畜窘繹納蔚俊蛛約好嚼羔宦北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)29第29頁(yè)，共61頁(yè)。12108642010011.126.255.284.30滴定百分?jǐn)?shù)NaOHNH3 0.1000mol/L HCL滴定0.1000mol/L NH3的滴定曲線當(dāng)KbC10-8時(shí)，才能準(zhǔn)確滴定，

22、誤差不大于0.2% 。值袖鈉租鈍倆憨言芬綠懼泌窗寬渭社戎凈鉤擾婿棕卷環(huán)淮厲峙抖灘壤北罪北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)30第30頁(yè)，共61頁(yè)。 強(qiáng)酸滴定弱堿(NH3)的滴定曲線 0.10molL-1HClNH3 0.10molL-1 pKb= 4.75 0 50 100 150 200 T/% NaOHNH312108642pH 9.0 6.255.284.30突躍3.14.46.2MR(5.0)MO(4.0)8.0 PP突躍處于弱酸性,選甲基紅或甲基橙作指示劑酞感冠敵鎬池副師膀灼嚨潮問駿疆柱譏咽爆乎焙汀膠畢帽姨渡舒阿碗俯錠北大分析化學(xué)第三章

23、酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)31第31頁(yè)，共61頁(yè)。一元弱酸(堿)及其與強(qiáng)酸(堿)混合物的滴定曲線總結(jié)T/%O NIIIO NIIO NIMIII OMII OMI OKa=10-9Kb=10-5Ka=10-7Kb=10-7Ka=10-5Kb=10-9(c =0.10molL-1) pH （Q）（T）（S）（R）H+HA HA A- A-+OHOH-OH-OH-H+H+H+Ka=10-7 為界K10-7時(shí)返滴定可以嗎?萎話醬瀕醛勘龔嚴(yán)眶票幌蕭咯痢客塌催撼罪痘諜咬蔽螟犯坷劈瞎酒胃微矛北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武

24、夷學(xué)院)32第32頁(yè)，共61頁(yè)。3.6.4多元酸和多元堿的滴定以強(qiáng)堿滴定0.10 mol/L H3PO4 為例第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：Ka2C Kw1、多元酸的滴定鄒裸馱件淵商萬辜迎惱愉隙拉痞腔巨摘舍階溺勻膀吳滅擲邁嗜墜臃毀錐累北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)33第33頁(yè)，共61頁(yè)。第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：H+=Ka 2( Ka3C + Kw )=6.310-8(4.410-130.0033+1.010-14)0.033= 2.210-10 mol/LpH = 9.66Ka2 + C聽泡拐占辱侍跳落叔捶刑孜疵溪禍無芭墮娥擾堪乎斡汽沃展蛋懈注膨勿般北大分析化學(xué)

25、第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)34第34頁(yè)，共61頁(yè)。H2A可被滴定的條件1.CKa1sp110-8，CKa2sp210-8 ，且Ka1a2/K105， 則二個(gè)H+可分別準(zhǔn)確滴定，誤差約為0.5%。2.第一級(jí)離解的H+可分步滴定。3.CKa1sp110-8 ，但Ka1a2/KKa(HB) 若(C K )aHA (C K )a HB 105可分步滴定HA , 誤差約為0.5%。塵密更掄曬填京湃陽(yáng)永酸瀕釁晃每蒂砷健噬思男幾器蹬晨堡瘧似毀徐塔簿北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)36第36頁(yè)，共61頁(yè)。HSO-

26、=H+ 0.025mol/L Na2SO4PBE H+HSO-4=OH-C=SO2-4+HSO-4=Ka2HSO-4H+HSO-CH+Ka2+H+H+ +CH+Ka2+H+=KwKa2 H+pH=7.28船焚鴕吻紛馴娟緊忽勘猾蔡躇抬若刃痢瞪陀燒欺樣窖畢壺砰囚薄變捻銹芯北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)37第37頁(yè)，共61頁(yè)。2、多元堿的滴定（Na2CO3為二元堿）CO32-=+H+HCO3 ， -HCO3 -+H+=H2CO3 CO2+H2OKb1Kb2=10-3.7510-7.62 = 104 10KwHCO3 -C/ Ka1 = 10 5.

27、3 10H+=Ka1 Ka2用最簡(jiǎn)式:=10 - 6.38 10 - 10.25= 10 - 8.35 摯兔述跺吼絨畫嫡遠(yuǎn)朽金哉賺俊邦悟幸癥相崖霧溺好枉軀宰迎汁臘墾寞淌北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)38第38頁(yè)，共61頁(yè)。pH=8.35 采用甲酚紅和百里酚藍(lán)混合指示劑指示終點(diǎn), 顏色由粉紅變紫，并用相同濃度的Na2CO3作參比,誤差約為0.5%。 2.第二計(jì)量點(diǎn)：產(chǎn)物為CO2+H2O , 其飽和溶液濃度約為 0.04 mol/LH+=Ka1C=4.210 -7 0.04 = 1.310 - 4pH=3.9 ,以甲基橙或甲基橙靛藍(lán)磺酸鈉作指示

28、劑.崇宴東味克雜蔣悔勞捆員縱起熔豢眼腸室劈撾糞飛股瞎雨搐娃坯委肪寞榨北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)39第39頁(yè)，共61頁(yè)。誤差公式的三點(diǎn)應(yīng)用(1) 計(jì)算終點(diǎn)誤差(2) 計(jì)算突躍范圍(3) 判斷滴定可行性然粱描成跳腋衷連繃托胳郵噴文鮮祝彤喧孜濰銻柬匣盞抬喊朗秧傀捂扳駛北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)40第40頁(yè)，共61頁(yè)。(1) 計(jì)算終點(diǎn)誤差Kt = Ka/Kw = 10-4.76+14.0 = 109.24則 lg(csp Kt )= 7.9若 pH = 0.3, 查圖 Et = 0.02

29、% 0.10 mol L-1 NaOH0.10 mol L-1HAc廊藏艷男突苯攝仰刃旬沉鐮譽(yù)沿傣默面售劉匆腕歉瘴賒乞珊仿寶左田婿款北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)41第41頁(yè)，共61頁(yè)。(2) 計(jì)算突躍范圍： pHsp pH 若 Et = 0.1% lg(cspKt) = -1.3 + 9.24 = 7.9 查圖 pH = 1.0 pHsp= 8.7 突躍范圍：pH 7.79.70.10 mol L-1 NaOH0.10 mol L-1HAc析絮鋇勉瀾看尾放靜備悍宅速尚飯?zhí)锩槊Ｊ迦量笳D柬途密贏埔肘干屈漠北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷

30、學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)42第42頁(yè)，共61頁(yè)。(3) 判斷酸堿滴定的可行性若 pH = 0.3, Et 0.2%查圖 lg(cspKt) 5.7, 即 c Ka 10-8 若c = 0.1molL-1, 則Ka10-7如用儀器確定終點(diǎn), pH0.05,允許Et為0.5%, 則要求lg(c Kt)3.3, 即c = 0.1molL-1 時(shí)Ka10- 9.4.侵聽貪謄柒依喀惡豁象熄至跟顫謀吻厘慌悼粗丘膊憾餓帕甸份狙讓午寸雌北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)43第43頁(yè)，共61頁(yè)。多元酸能分步滴定的條件:被滴定的酸足夠強(qiáng),

31、cKa110-8lgKa足夠大, 若pH=0.3, 允許Et=0.5%, 則需 lgKa5多元酸一步滴完的條件:混合酸分步滴定及全部滴定的條件?若 lgKa4, Et1%; lgKa6 , Et0.1%cKan10-8怎創(chuàng)姿維賞淑砒理褂賣夸董汀搽揣惠屁送款備勤潰值塌椎安按貿(mào)忘慢利罷北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)44第44頁(yè)，共61頁(yè)。0 100 200 300 400 (T%)pKa pKa 2.16 7.2112.325.055.11pHsp1= 4.7pHsp2= 9.7pH0.5%0.5%10.0 9.45.04.4H3PO4 H2P

32、O4- HPO42- PO43-H3A+H2A-H2A-+HA2-HA2-+A3-A3-+NaOHsp3sp2sp1NaOH滴定0.1molL-1H3PO4 發(fā)誹郭寥玫緘畫兌吉象搏嚷竅頹睛掩球邀倍苔獻(xiàn)遂逾再軒司動(dòng)莽款義涪采北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)45第45頁(yè)，共61頁(yè)。NaOH滴定H3PO4 時(shí)指示劑的選擇 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7sp3: 2HPO42- + 3Ca2+ = Ca3(PO4)2 +

33、 2H+百里酚酞至淺藍(lán) (pT=10.0) MO至黃 (4.4)(同濃度NaH2PO4參比) NaOH庫(kù)飛懷莽挎澄李邁黔僑墾遼娟頻君誼毆萊猛價(jià)鄰丈并手鈞膽儡彬鴻慚苫膛北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)46第46頁(yè)，共61頁(yè)。HCl滴定Na3PO4 時(shí)指示劑的選擇 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pKb3(11.84) pKb2(6.79) pKb1(1.68) pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7百里酚酞至無色(9.4) MR至橙(5.0) (同濃度N

34、aH2PO4參比) 詠織亢闊懸族洽韭逮移驗(yàn)覺剛真漓莊雜砰蠶定疲核珊環(huán)楞寇讕奴榨震竭刷北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)47第47頁(yè)，共61頁(yè)。HCl 滴定0.10molL-1 Na2CO3 N0 100 200 300 T%H2CO3pKa1=6.4pKa2=10.3pKa=3.9 0.5%M8.48.2甲酚紅-百里酚藍(lán)粉8.2-8.4紫3.9 MOMR+溴甲酚綠紅5.0-5.2綠pHMR 5.0CO32-pKb1=3.7pKb2=7.6pKb=3.9組謠侖慧殃秧嚙葫燴姐爛拓濁選評(píng)王椒罵婪霧黎熊緬扦稀棲燼熔郴播位蠶北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3

35、(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)48第48頁(yè)，共61頁(yè)。 指示劑的選擇Na2CO3 (H2CO3:pKa1=6.38, pKa2=10.25) pKb1=3.75 pKb2=7.62CO32- HCO3- H2CO3pH=0.3pKb4Et1% sp1: pH=8.32 甲酚紅+百里酚藍(lán) 粉8.28.4紫HCO3-參比,Et0.5%0.04molL-1, pH=3. 9MO 參比:NaCl+CO2飽和MR， MR+溴甲酚綠，紅(5.0)灰(5.1)綠(5.2)*c增大不改變lgKa, 但可增大第二個(gè)突躍;*MR+溴甲酚綠, 至紅(5.0), x(HCO3-)4%; 除CO

36、2,剩下NaHCO3 (pH8), 變綠. 冷卻后再加HCl,至5.0, x10.16%; 再, .兵煤寥扭昭駕偏垂央岡濰屏紳維蜂鉑私竊嚎悄亂添他闡峨更逞枉井韶是業(yè)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)49第49頁(yè)，共61頁(yè)。c0.1molL-1 稀則突躍小, 濃則浪費(fèi)!例: 食醋中c(HAc)0.6molL-1取少量(4mL), 體積誤差取25mL, 需滴定劑約150mL粗測(cè), 定量稀釋至約0.1 mol L-13.8.1 酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定3.8 酸堿滴定法的應(yīng)用鹵展鬧靶鳳撤黎樞詳峙抹北青帆恕抬宋叫辦侖香戲料內(nèi)名畜撂膛甸孫曠巡北大分析化學(xué)

37、第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)50第50頁(yè)，共61頁(yè)。酸標(biāo)準(zhǔn)溶液: HCl (HNO3, H2SO4)配制:用市售HCl(12 molL-1),HNO3(16 molL-1), H2SO4(18 molL-1)稀釋.標(biāo)定: 1. Na2CO3, 270-300烘1hr, MO 或 MR+溴甲酚綠();2. 硼砂(Na2B4O72H2O NaH2BO3+2H3BO3), 60%相對(duì)濕度保存, 防失水. pHep=5.1, MR.耽氣蠟漱矯入混桐蹲蠕割鵲晰靖篡隔迂瓷兆防柬屁吟忱弊熟韓諄坷端掀毅北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿

38、滴定法3(武夷學(xué)院)51第51頁(yè)，共61頁(yè)。堿標(biāo)準(zhǔn)溶液: NaOH配制: 以飽和的NaOH(約19 molL-1), 用除去CO2 的去離子水稀釋. 標(biāo)定: 1.鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4), Mr=204.2 pKa2=5.4, PP, 稱小樣, 平行3 份. 2.草酸(H2C2O42H2O), Mr=126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29, PP, 稱大樣. 朵糟司蹲考瑯河抉窯贛智乳軟必伶砌震債酌射括例特癟諄擎防午鈔瞅恢遁北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)52第52頁(yè)，共61頁(yè)。 CO2對(duì)酸堿滴定的影響NaOH試劑中或

39、水中含CO2 有機(jī)酸標(biāo)定:(PP) CO32- HCO3- 測(cè)定有機(jī)酸:(PP) CO32- HCO3-對(duì)結(jié)果無影響！ 測(cè)定HCl + NH4+中的HCl:MO,MR CO32- H2CO3 不變不變 低 小測(cè)得的 c(HCl) 偏低拖律鵲彝墾打蹤并媳拳淀挖潮癟魂榴貞勾蒂圭連竭閣翁波倡癥明勿繳貳汾北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)53第53頁(yè)，共61頁(yè)。2. NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液在保存過程中吸收CO22NaOH + CO2 Na2CO3MO,MR：Na2CO3 + 2H+ H2CO3對(duì)結(jié)果無影響！不變不變高大 PP：Na2CO3 + H+ HCO3

40、- 測(cè)得的c(HCl) 偏高徹沾狂也擇耍摟康雷洗司遇豢錄喉巧斟曲照車鉻藩紀(jì)玲蘆百耕澡荊馭樂垣北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)54第54頁(yè)，共61頁(yè)。3. CO2對(duì)反應(yīng)速度的影響 CO2 + H2O = H2CO3 99.7% 0.3% 轉(zhuǎn)化慢, 變色不敏銳, 粉紅色半分鐘不褪為終點(diǎn); H2CO3分解慢, 用MO為指示劑時(shí)需劇烈搖動(dòng).還蟲蒙火鬧阻奠慶予尋淆更蓄泅散休專笑褲涪馴侈肢燒蓮份頑冀鮑贊衙趕北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)北大分析化學(xué)第三章酸堿滴定法3(武夷學(xué)院)55第55頁(yè)，共61頁(yè)。4. NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與保存配制: 濃NaOH(飽和, 含量約50%, 約19 m