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文檔簡介
1、自由基懸浮聚合生產(chǎn)工藝11 懸浮聚合生產(chǎn)工藝的特點(diǎn)懸浮聚合: 懸浮聚合是將不溶于水的單體在強(qiáng)烈的機(jī)械攪拌下分散為油珠狀液滴并懸浮于水中,在引發(fā)劑的作用下聚合為珠狀或粉狀的固體聚合物的方法。當(dāng)聚合物溶于單體時(shí)當(dāng)聚合物不溶于單體時(shí)“珠狀聚合”“粉狀聚合” 懸浮聚合反應(yīng)是在分散的單體小液滴中進(jìn)行的,所形成的聚合物若能溶解于自己的單體的,屬于均相反應(yīng)。 聚合產(chǎn)物不溶于自身單體,在每個(gè)小液滴中,一生成聚合物就馬上發(fā)生沉淀,而形成液相單體和固相聚合物二相,屬于非均相反應(yīng)。21 懸浮聚合生產(chǎn)工藝的特點(diǎn)懸浮聚合的應(yīng)用: 采用懸浮聚合進(jìn)行生產(chǎn)最大的聚合物品種是聚氯乙烯、其在所有塑料品種中占第三位。 其他用懸浮聚
2、合法生產(chǎn)的聚合物品種還有:聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯及其共聚物、聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯等。 懸浮聚合自30年代工業(yè)化以來,已成為聚合物生產(chǎn)的重要聚合方法,目前其產(chǎn)量占聚合物總產(chǎn)量1/51/4。31 懸浮聚合生產(chǎn)工藝的特點(diǎn)懸浮聚合法的主要特點(diǎn)是:(1) 以水為介質(zhì),成本低;(2) 反應(yīng)過程中反應(yīng)體系粘度變化不大,反應(yīng)熱容易排除;(3) 顆粒大小可以控制在一個(gè)較小范圍內(nèi);(4) 所得樹脂純度較溶液聚合、乳液聚合高;(5) 懸浮聚合產(chǎn)物易于分離、洗滌、干燥;(6) 懸浮聚合過程采用間歇法進(jìn)行生產(chǎn) ,尚未實(shí)現(xiàn)連續(xù)化。42 懸浮聚合原理懸浮劑的分散和穩(wěn)定作用(1)加入某種物質(zhì)以形成珠滴的保護(hù)層(膜);
3、 (2)增大水相介質(zhì)的粘度,使珠滴間發(fā)生凝聚時(shí)的阻力增加; (3)調(diào)整單體水相界面間的界面張力,加強(qiáng)單體液滴維持 自身原有形狀的能力; (4)減少水和粘稠狀珠滴的密度差,即使珠滴易于分散懸浮。 分散劑輔助分散劑52 懸浮聚合原理懸浮聚合顆粒的形成過程均相懸浮聚合反應(yīng)非均相聚合聚合反應(yīng)最后聚合產(chǎn)物為透明的、圓滑的、堅(jiān)硬的小園珠。 最后聚合產(chǎn)物是不透明的,外形極不規(guī)整的小粒子。 懸浮聚合的顆粒形態(tài)隨聚合物在單體液滴中的溶解性而不同。62 懸浮聚合原理1、均相聚合反應(yīng)顆粒的形成過程均相粒子的形成可以分為三個(gè)階段:(1)聚合初期(2)聚合中期(轉(zhuǎn)化率2070)(3)聚合反應(yīng)后期(轉(zhuǎn)化率80)72 懸浮
4、聚合原理2、非均相聚合反應(yīng)顆粒的形成過程 非均相懸浮聚合的典型例子是聚氯乙烯,而聚氯乙烯顆粒是多層次結(jié)構(gòu)的組合(如圖)。原始微粒(大分子)初級(jí)粒子次粒子 聚合物顆粒是次粒子的熔結(jié)體。82 懸浮聚合原理懸浮聚合粒子形成的特點(diǎn): (1)非均相聚合過程有相變化,由最初的液相變?yōu)橐汗谭蔷啵詈笞兂晒滔?。均相聚合過程是無相變化的聚合過程。(2)攪拌強(qiáng)度、分散劑的保護(hù)和分散能力以及聚合溫度是影響顆粒形貌的重要因素。攪拌強(qiáng)度增大,(初級(jí))粒子變細(xì);分散劑保護(hù)能力不強(qiáng),均相聚合顆粒易堆積,非均相聚合可得到多孔疏松的顆粒;聚合溫度高,顆??障堵式档?。92 懸浮聚合原理(4)轉(zhuǎn)化率達(dá)到2070階段,均相反應(yīng)體系
5、的單體液滴中,因溶有大量聚合物而粘度很大,凝聚粘結(jié)的危險(xiǎn)性比同樣轉(zhuǎn)化率但單體只能溶脹聚合物的氯乙烯液滴要大的多。 (3)任何一種單體轉(zhuǎn)化為聚合物的過程都伴隨著體積的收縮。以下是幾種主要單體轉(zhuǎn)化率為100時(shí)的體積收縮率: 苯乙烯: 14.14 甲基丙烯酸甲酯: 23.06 乙酸乙烯酯: 26.82 氯乙烯: 35.80103 懸浮聚合的物料組成懸浮聚合的的二相體系 水連續(xù)相(簡稱水相) 單體分散相(簡稱單體相) 單體引發(fā)劑水分散劑(懸浮劑)其他助劑113 懸浮聚合的物料組成單體相單體:在常溫常壓下或不太高的壓力下為液態(tài),蒸汽壓不太高; 不溶于水或在水中溶解度很低,對(duì)水穩(wěn)定而不發(fā)生化學(xué)反 應(yīng)。一般
6、情況下懸浮聚合對(duì)單體的純度要求大于99 。單體中各種雜質(zhì)對(duì)聚合過程和聚合結(jié)果產(chǎn)生的影響:(1)阻聚或緩聚(如乙炔及無機(jī)鹽類和金屬離子) ;(2)增加反應(yīng)速度(如苯乙烯單體中的甲基苯乙烯和二乙烯基苯) ;(3)鏈轉(zhuǎn)移作用(如苯乙烯單體中的甲苯、乙苯等); (4)使聚合物支化(如苯乙烯中的二乙烯苯)。 123 懸浮聚合的物料組成引發(fā)劑:根據(jù)單體和工藝條件的不同,可選用過氧化物或偶氮化 合物作為引發(fā)劑。調(diào)節(jié)劑:分子量調(diào)節(jié)劑,如脂肪族硫醇等; 發(fā)泡劑,如丁烷和己烷(EPS); 要求:和單體必須是相溶的(油溶性)。 133 懸浮聚合的物料組成采用高效和低效引發(fā)劑并用的方法,使聚合過程保持在一定速度下進(jìn)行
7、,保證了產(chǎn)品質(zhì)量,并能縮短聚合時(shí)間,得到較高的聚合轉(zhuǎn)化收率。引發(fā)劑并用圖:LPO與IPP的分解速度比較及引發(fā)劑并用的效果143 懸浮聚合的物料組成水溶液相水:水與單體在反應(yīng)中相互接觸,水的質(zhì)量對(duì)聚合反應(yīng)產(chǎn)生較大影響。工業(yè)上懸浮聚合根據(jù)工藝要求對(duì)水質(zhì)量和用量有如下要求:(1)水的質(zhì)量 PH: 68 可見機(jī)械雜質(zhì):無 硬度:5(或無Ca2+、Mg2+) 電導(dǎo)率:110-5110-6/cm Cl-10ppm(2)水油比一般水油比控制在12.51的范圍。 153 懸浮聚合的物料組成分散劑(懸浮劑)工業(yè)上常用的分散劑水溶性高分子化合物非水溶性高分散無機(jī)粉狀物天然高分子化合物合成高分子化合物163 懸浮聚
8、合的物料組成工業(yè)生產(chǎn)中常用的懸浮劑有: (1)明膠 明膠是一種蛋白質(zhì),由動(dòng)物的皮或骨經(jīng)煎熬而得的動(dòng)物膠,分子量為3,000200,000,是具有二性離子的天然高分子化合物。 由于明膠是天然高分子化合物,雜質(zhì)較多,質(zhì)量不易控制;故目前國內(nèi)外的使用在減少。但由于其來源容易、價(jià)廉、具有很強(qiáng)的保膠能力,可在水油比較小的情況下使用,有利于提高設(shè)備的生產(chǎn)能力。 明膠的用量一般為水量的0.10.3,聚合完成后需要用堿洗去。結(jié)構(gòu)式:173 懸浮聚合的物料組成(2)纖維素醚類 作為懸浮劑使用的纖維素醚類有:甲基纖維素(MC)、羥乙基纖維素(HEC)、羥丙基纖維素(HPC)、乙基羥乙基纖維素(EHEC)等。 使用
9、纖維素醚類作為懸浮劑可以使聚合體系穩(wěn)定,防止和減少顆粒之粘結(jié),減輕粘釜程度,提高產(chǎn)品質(zhì)量;得到的產(chǎn)品顆粒外形小而均勻,顆粒結(jié)構(gòu)疏松,易于吸收增塑劑,從而引起國內(nèi)外重視。工業(yè)上應(yīng)用最廣泛的纖維素醚是甲基纖維素。183 懸浮聚合的物料組成(3)聚乙烯醇 人工合成懸浮劑,工業(yè)上由聚乙酸乙烯酯在堿存在下部分醇解得到。其結(jié)構(gòu)式為: 聚乙烯醇能溶于水,其溶解度與醇解度有關(guān); 工業(yè)生產(chǎn)中一般采用聚乙烯醇規(guī)格:醇解度為7588的(1788); 聚合度為17002000范圍; 用量為水量的0.020.1。 聚乙烯醇的分散能力還與水相中聚乙烯醇的濃度有關(guān)。分散和保護(hù)液滴的能力和結(jié)構(gòu)中乙?;亢头肿恿坑嘘P(guān);193
10、 懸浮聚合的物料組成(4)其它水溶性高分子分散劑苯乙烯順丁二烯酸酐共聚物的鈉鹽 (CH-CH-CH2-CH)nCCOOONaOH聚甲基丙烯酸鈉鹽 ONaOC(CH2C)nCH3ONaOC(CH2C)nH 聚丙烯酸鈉鹽 這些懸浮劑的特點(diǎn)是:分散保護(hù)能力強(qiáng),所得聚合物粒子粒度均勻;高溫(如在150)條件下性能穩(wěn)定。這類懸浮劑可以單獨(dú)使用,也可以和其他懸浮劑配合使用,以控制懸浮聚合顆粒的粒徑和粒徑分布、形態(tài),提高加工質(zhì)量。203 懸浮聚合的物料組成(5)非水溶性的無機(jī)化合物懸浮劑 主要指碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鋇、硅藻土和滑石粉等。多用于甲基丙稀酸甲酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等單體的懸浮聚合。這類懸浮劑的特
11、點(diǎn)有: 保這類懸浮劑的特點(diǎn)是保護(hù)作用好、制得顆粒粒度均勻、表面光滑、透明度好。這類懸浮劑性能穩(wěn)定,可用于150以上的高溫聚合反應(yīng)中,且在后處理時(shí),也較容易用水或酸洗去。護(hù)作用好,制得顆粒粒度均勻,表面光滑,透明度好;多與高分子分散劑或少量表面活性劑配合使用,用量變15%。 213 懸浮聚合的物料組成助分散劑主要品種:十二烷基磺酸鈣(CABS)、石油磺酸鈣(CPS)、石 油磺酸鈉(SPS)和各種脂肪酸鋇鹽等。主要作用:有利于增加單體在水相中的分散度和液滴穩(wěn)定性,降低 表面張力,并改善顆粒的結(jié)構(gòu)形態(tài)。:用量:一般為水量的0.0010.01。用量過多,容易產(chǎn)生乳化現(xiàn)象。復(fù)合分散劑 通過主分散劑、助分
12、散劑及攪拌的協(xié)同作用,可生產(chǎn)出具有所需要的顆粒粒徑及其分布和高孔隙率等特殊要求的顆粒。224 懸浮聚合的工藝控制因素 懸浮聚合的工藝控制因素有:(1)投料配方:(2)操作工藝條件:(3)聚合設(shè)備的結(jié)構(gòu):單體的組成、水油比、引發(fā)劑、分散劑的種類和用量等。聚合溫度聚合時(shí)間包括聚合釜的傳熱、聚合釜的攪拌、粘釜和清釜。234 懸浮聚合的工藝控制因素懸浮聚合的操作工藝控制1.聚合溫度 對(duì)聚合速率的影響: 溫度上升,半衰期縮短,分解速率常數(shù)增大,鏈引發(fā)、鏈增長速率隨之增加。聚合速率提高后,聚合反應(yīng)時(shí)間縮短。在相同的時(shí)間內(nèi)較高的溫度能夠達(dá)到較高的轉(zhuǎn)化率 。 對(duì)聚合物分子量的影響: 聚合溫度提高時(shí),聚合物分子
13、量則下降。但多數(shù)情況下,聚合溫度對(duì)分子量的影響遠(yuǎn)不及引發(fā)劑對(duì)分子量的影響明顯,只有氯乙烯是個(gè)例外。氯乙烯聚合時(shí),溫度波動(dòng)控制在0.20.5范圍內(nèi)。244 懸浮聚合的工藝控制因素不同聚合溫度和時(shí)間對(duì)苯乙烯懸浮聚合的轉(zhuǎn)化率的影響時(shí)間(min)轉(zhuǎn)化率254 懸浮聚合的工藝控制因素2.聚合時(shí)間 聚合時(shí)間的影響因素有:溫度、壓力、引發(fā)劑的種類和用量、單體的純度等。轉(zhuǎn)化率達(dá)到85后,單體已經(jīng)很少,聚合反應(yīng)速率大大下降。如果采取延長反應(yīng)時(shí)間的方法來增加轉(zhuǎn)化率,將使生產(chǎn)周期延長,聚合設(shè)備利用率降低,從經(jīng)濟(jì)上考慮是不合理的。 在生產(chǎn)中,常采用在聚合后期提高溫度的方法,促使殘余單體加速聚合,以取得較高的轉(zhuǎn)化率而又
14、不延長太多的聚合時(shí)間。264 懸浮聚合的工藝控制因素懸浮聚合的聚合裝置主要設(shè)備:聚合釜聚合釜的結(jié)構(gòu)釜體密封裝置減速機(jī)電動(dòng)機(jī)釜蓋料孔溫度計(jì)孔視鏡孔人孔攪拌器攪拌孔27懸浮聚合聚合釜的主要功能和問題4 懸浮聚合的工藝控制因素混合提供懸浮液的攪動(dòng)、懸浮、分散等功能;傳熱解決懸浮聚合反應(yīng)熱的排除問題;除垢解決聚合釜的結(jié)垢和清釜問題等。28影響聚合釜功能的主要因素釜體長徑比矮胖型、瘦長型;攪拌槳形式剪切型、循環(huán)型;擋板消除旋渦;夾套、內(nèi)冷管傳熱能力;釜體材質(zhì)結(jié)垢問題、導(dǎo)熱問題等。4 懸浮聚合的工藝控制因素29聚合釜的攪拌4 懸浮聚合的工藝控制因素?cái)嚢璧哪康模?聚合釜中的攪拌幫助懸浮聚合體系達(dá)到一定的循環(huán)
15、流動(dòng)和剪切流動(dòng),使釜內(nèi)各部分達(dá)到溫度均一、濃度均一,并使釜內(nèi)單體均勻分散,懸浮成微小的液滴,加強(qiáng)聚合釜內(nèi)壁的傳熱。304 懸浮聚合的工藝控制因素懸浮聚合攪拌器的主要形式有:推進(jìn)器式攪拌器渦輪式攪拌器槳式攪拌器三葉后掠式攪拌器314 懸浮聚合的工藝控制因素聚合釜的傳熱懸浮聚合生產(chǎn)中常采取以下措施來提高聚合釜的傳熱能力:(1)在聚合釜內(nèi)釜壁安置24根( D型、指形或形)內(nèi)冷管(兼擋板),其內(nèi)部可通冷卻水以增加傳熱面積,其單位面積傳熱面積是夾套的2.53倍。 (2)在釜頂安置回流冷卻器,可將單體蒸汽冷凝回流,以增加傳熱面積。 聚合釜內(nèi)主要傳熱裝置夾套(3)在聚合釜夾套中安裝螺旋型導(dǎo)流板,冷卻水不走短
16、路,當(dāng)流速提高10倍以上時(shí),水對(duì)釜壁的導(dǎo)熱系數(shù)可提高8倍以上。 324 懸浮聚合的工藝控制因素(4)根據(jù)物料體積收縮速度而持續(xù)地注入相應(yīng)體積的水,可補(bǔ)償因反應(yīng)物料體積減少而損失的有效傳熱面積。 幾種主要單體轉(zhuǎn)化率為100時(shí)的體積收縮率: 苯乙烯: 14.14 甲基丙烯酸甲酯: 23.06 乙酸乙烯酯: 26.82 氯乙烯: 35.80(5)合理選擇聚合釜材質(zhì),可改善傳熱效果。不銹鋼導(dǎo)熱系(17.4W/mk)數(shù)顯著低于碳鋼(45.4W/mk),但碳鋼不耐腐蝕,現(xiàn)在大多數(shù)大型釜都制成碳鋼內(nèi)襯很薄的不銹鋼復(fù)合結(jié)構(gòu)。(6)適當(dāng)降低冷卻介質(zhì)的溫度,即增大冷卻介質(zhì)與反應(yīng)物料的溫度差也能提高釜壁的導(dǎo)熱系數(shù)。
17、 334 懸浮聚合的工藝控制因素粘釜和清釜粘釜現(xiàn)象: 懸浮聚合時(shí),被分散的液滴在聚合過程中逐漸變成粘性物質(zhì),攪拌時(shí),被攪拌槳甩到聚合釜壁上結(jié)成垢層,在聚合釜與氣相接觸的部分釜壁(如頂蓋)也出現(xiàn)結(jié)垢。 粘釜的危害:(1)聚合釜結(jié)垢后的直接危害是聚合釜的傳熱系數(shù)降低(聚合物的導(dǎo)熱系數(shù)0.080.3W/mk ) ;(2)粘釜物加工時(shí)不容易塑化,當(dāng)樹脂中混入這種粘釜物后,成為變形粒子露出在表面,“魚眼” 。344 懸浮聚合的工藝控制因素粘釜的原因:物理因素:. 聚合釜壁凹凸不平,聚合物沉積在缺陷中,與釜壁金屬產(chǎn)生分 子間力,從而粘釜在釜壁上;. 樹脂顆粒的動(dòng)力和粘性力達(dá)到一定強(qiáng)度時(shí),會(huì)越來越牢固地黏附
18、在釜壁上?;瘜W(xué)因素: 釜壁的金屬材料上始終存在著瞬時(shí)的自由電子和孔穴,二者都具有自由基引發(fā)聚合的基本特征,從而在釜壁上或者引發(fā)活性單體進(jìn)行聚合反應(yīng)或者捕獲活性聚合物電子使聚合物在釜壁沉積。 354 懸浮聚合的工藝控制因素粘釜的控制: 反應(yīng)釜和攪拌器設(shè)計(jì)時(shí)避免死角、高剪切區(qū)域,限定攪拌轉(zhuǎn)速,提高釜壁地光潔度,要求高的甚至要達(dá)到鏡面程度。 減少釜壁與水相中的單體和活性聚合物接觸,使金屬表面鈍化或者在金屬表面涂某些極性有機(jī)化合物,防止金屬表面引發(fā)聚合,自由基到達(dá)釜壁就被終止聚合而鈍化。 問題:涂布物脫落,造成阻聚。解決粘釜的方法有:高壓水清釜、溶劑清釜,采用防粘液噴涂或刷涂釜壁及聚合體系中加入水相阻
19、聚劑 。365 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯 1872年E.Baumann最早制得聚氯乙烯均聚物。1940年美國古得里奇公司創(chuàng)建了懸浮聚合,聚氯乙烯開始建立它作為一種高分子材料的地位。因?yàn)榫勐纫蚁┰蟻碓簇S富(是耗氯的主要途經(jīng)) ,合成路線成熟,成本不高,而且聚氯乙烯綜合性能良好,應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛。目前聚氯乙烯僅次于聚乙烯,產(chǎn)量居熱塑性塑料品種的第二位。目前世界上聚氯乙烯的生產(chǎn)方法以懸浮聚合方法為主,其生產(chǎn)聚氯乙烯產(chǎn)量占總產(chǎn)量的8090。概況:375 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯聚氯乙烯懸浮聚合的工藝特征氯乙烯聚合的鏈轉(zhuǎn)移因?yàn)槁纫蚁┦呛芑顫姷膯误w,其自由基由于共軛效應(yīng)也
20、相當(dāng)活潑,因此自由基容易向氯乙烯單體發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移,其反應(yīng)為:如果沒有單體的鏈轉(zhuǎn)移,根據(jù)鏈增長速度(vp)與鏈引發(fā)速度(vi)的關(guān)系預(yù)測聚氯乙烯的分子量應(yīng)比實(shí)際大約要大七倍。達(dá)說明一個(gè)動(dòng)力學(xué)鏈在它真正失去活性以前,往往已與單體分子轉(zhuǎn)移過24次。38聚氯乙烯懸浮聚合的工藝特征聚合物的分子量受溫度控制 聚氯乙烯的平均聚合度僅取決于鏈增長速度和向氯乙烯單體鏈轉(zhuǎn)移的速度的競爭。即: Xn=Rp/(Rt+RtrM)Rp/ RtrM=Kp/KtrM=1/CM 由于氯乙烯聚合的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)又極大地取決于溫度,因此氯乙烯懸浮聚合中聚合反應(yīng)溫度對(duì)聚合物的分子量影響很大。 5 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯3
21、95 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯聚氯乙烯懸浮聚合的工藝特征溫度Cm104254.3306.3407.75013.56020.27023.8氯乙烯鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)Cm值PVC聚合反應(yīng)溫度和引發(fā)劑濃度對(duì)聚合度的影響405 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯聚氯乙烯懸浮聚合的工藝特征各種單體向單體鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)Cm10441聚氯乙烯懸浮聚合的工藝特征特殊的沉淀聚合與自動(dòng)加速效應(yīng)氯乙烯的懸浮聚合是一種在單體相和聚合物相中同時(shí)發(fā)生的特殊的沉淀聚合。氯乙烯單體在聚合開始不久,聚合速度會(huì)逐漸自動(dòng)增大,分子量也隨之增加直至轉(zhuǎn)化串達(dá)3040,這就是“自動(dòng)加速效應(yīng)”現(xiàn)象。在此以后聚合速度大體保持恒定,直
22、到轉(zhuǎn)化率達(dá)70,以后聚合速度才開始逐漸下降。但氯乙烯在苯或二氯乙烷中進(jìn)行溶液聚合時(shí),就沒有這種自動(dòng)加速現(xiàn)象。產(chǎn)生這種差別的原因,在于單體和聚合物之間的溶解特性。5 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯42氯乙烯懸浮聚合的生產(chǎn)工藝(聚合部分)1.原料規(guī)格及配方組份規(guī)格型號(hào)Xj-1Xj-2Xj-3Xj-4Xs-1Xs-2Xs-3Xs-4氯乙烯(單體)純度:99.55000水(分散介質(zhì))PH值:7860007500AIBN(引發(fā)劑)純度:984.06.53.56.03.55.53.05.04.06.53.56.03.55.53.05.0明膠(分散劑)6.0PVA(分散劑)-6.0Na2S(水相阻
23、聚劑)投料比:0.010.05H3PO4NaHCO3(緩沖劑)投料比:0.0010.002有機(jī)錫(熱穩(wěn)定劑)投料比:0.015 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯432.工藝流程及其操作控制條件聚氯乙稀懸浮聚合的生產(chǎn)流程 5 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯44型號(hào)XJ1/XS1XJ2/XS2XJ3/XS3XJ4/XS4平均聚合度13001500110013009801100800980操作控制條件 氣密試驗(yàn)壓力,MPa0.510.510.510.51聚合反應(yīng)溫度,4748505254555758升溫速度,/min30303030溫度允許波動(dòng)范圍0.20.50.20.50.20.
24、50.20.5聚合壓力,MPa0.660.770.710.760.760.810.810.86出料壓力,MPa0.460.460.510.56攪拌轉(zhuǎn)速,rpm200220200220200220200220反應(yīng)時(shí)間,h 1214121412141214聚氯乙烯聚合條件的控制 根據(jù)聚氯乙烯的型號(hào)不同按照表下的工藝條件進(jìn)行操作。5 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯45氯乙烯懸浮聚合過程溫度和壓力及冷卻水溫的調(diào)節(jié)見下圖: 氯乙烯懸浮聚合過程溫度和壓力的變化5 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯46聚氯乙稀懸浮聚合反應(yīng)器的自動(dòng)控制系統(tǒng)過程傳感器溫度壓力質(zhì)量流量液位電機(jī)(開/關(guān))閥門(開/
25、關(guān))計(jì)算機(jī)過程控制系統(tǒng)環(huán)保操作安全過程分析過程狀態(tài)異常檢查消除顛覆過程隱患裝置生產(chǎn)能力反應(yīng)模型配方裝置數(shù)據(jù)報(bào)告儀器控制器邏輯電路開/關(guān)顯示電視顯示過程報(bào)警圖形儀表板顯示操作者直接數(shù)字控制常規(guī)控制監(jiān)控裝置數(shù)據(jù)控制臺(tái)打印機(jī)報(bào)警信號(hào)器數(shù)字信號(hào)5 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯47懸浮法聚氯乙烯生產(chǎn)的主要設(shè)備聚合釜各種懸浮法生產(chǎn)聚氯乙稀反應(yīng)釜比較5 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯48聚氯乙稀生產(chǎn)33立方米聚合釜結(jié)構(gòu)示意圖 49氯乙烯懸浮聚合的生產(chǎn)工藝(汽提部分)漿料塔式汽提工藝流程5 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯505 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯懸浮法聚氯乙烯生產(chǎn)的主要設(shè)備汽提塔進(jìn)塔漿料流量:2030M3/h進(jìn)料溫度:805塔低溫度:60 10塔頂溫度:100 5塔低壓力(表):0 0.15kg/cm2蒸氣壓力(表):2.53.5 kg/cm2蒸氣流量:1.5 0.25t/h回收單體含氧量:2篩板的孔分布汽提塔51PVC漿料后處理工藝流程圖氯乙烯懸浮聚合的生產(chǎn)工藝(后處理部分)5 典型的懸浮聚合生產(chǎn)工藝 -懸浮法聚氯乙烯52懸浮法聚氯乙烯生產(chǎn)后處理懸浮法聚氯乙稀生產(chǎn)后處理目標(biāo) 脫單VCM5ppm 去濕水份0.3去濕的方法 機(jī)械去濕(離心機(jī))水份1025 供熱干燥(干燥器)水份0.353懸浮法聚氯乙烯生產(chǎn)的主要設(shè)備沉降式離心機(jī)沉降式離
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