有機合成官能團引入和保護

1、關(guān)于有機合成官能團的引入與保護第一張，PPT共十三頁，創(chuàng)作于2022年6月例如：CH2=CHCH2CHOCH2BrCHBrCH2CHO，用溴進行加成反應時，但是溴也會把醛基氧化，這個時候則需要將醛基進行保護。采用一元或二元醇把醛基轉(zhuǎn)化為縮醛：CH2=CHCH2CH（OCH3）2。在酸性水溶液中，很容易恢復成原來的醛基。官能團的引入與保護在有機合成的過程中是經(jīng)常遇到的問題。也是有機合成的重點與熱點。第二張，PPT共十三頁，創(chuàng)作于2022年6月一不對稱烯烴的加成CH3CH2CH2XCH3CH=CH2CH3CHXCH3馬爾科夫尼科夫規(guī)則（馬氏規(guī)則）：凡是不對稱結(jié)構(gòu)的烯烴和HX加成時酸的負基X-主要加

2、到含氫原子較少的雙鍵碳上，所以生成的主要產(chǎn)物是： CH3CHXCH3。如果要得到CH3CH2CH2X，該怎么辦？采用過氧化物作催化劑。當有過氧化物ROOR存在時，氫溴酸與丙烯加成時，反應的取向是反馬氏規(guī)則。如： CH3CH=CH2+HBr（ROOR） CH3CH2CH2Br第三張，PPT共十三頁，創(chuàng)作于2022年6月二芳烴的定位效應當苯環(huán)上連接有基團的時候，如果再有其他的親電基團進攻苯環(huán)，進行親電取代反應，這時需要考慮原取代基的定位效應。定位基類型：鄰、對位定位基供電子基，向苯環(huán)提供電子，使苯環(huán)電子云密度增加，有利于親電取代反應的進行，定位基的鄰、對位取代明顯增多。第四張，PPT共十三頁，創(chuàng)作

3、于2022年6月定位基活化苯環(huán)的順序：RRCOORCONHOROHNH2O-例如：烴基苯、苯胺、苯酚應用于制取鄰、對位取代的物質(zhì)。間位定位基吸電子基，使苯環(huán)的電子云密度降低，不利于親電取代反應的進行。由于鄰、對位電子云降低的多一些，間位降低的少一些，所以取代基主要進入間位。第五張，PPT共十三頁，創(chuàng)作于2022年6月間位定位基主要為：N+R3、NO2、CN、C=O、COOH等。例如：硝基苯、苯甲酸、苯甲醛、應用于制取間位取代的物質(zhì)，但是較鄰、對位取代物制取困難。第六張，PPT共十三頁，創(chuàng)作于2022年6月三鹵代烴的消去反應（札依采夫規(guī)則）CH3CH2CH2CHBrCH3（NaOH，乙醇）CH3

4、CH2CH=CHCH3（69）+CH3CH2CH2CH=CH2（31）CH3CH2CBr（CH3）2 （NaOH，乙醇）CH3CH=C（CH3）2（71）+CH3CH2C（CH3）=CH2（29）以上反應說明消去反應的主要產(chǎn)物是雙鍵碳上連接烴基最多的烯烴（也可以從穩(wěn)定性的角度來解釋）。醇的脫水反應也遵照札依采夫規(guī)則。第七張，PPT共十三頁，創(chuàng)作于2022年6月四羥基的引入烯烴水化法：CH2=CH2+H2OXH3CH2OH由醛、酮制備：醛、酮還原R1COR2（H）+H2R1CH（OH）R2（H）醛、酮的格氏反應RCHO+R/MgXRCH（OMgX）R/（在酸性水溶液的作用下）RCH（OH）R/3

5、.COOH被氫化鋁鋰還原RCOOH+LiAlH4RCH2OH第八張，PPT共十三頁，創(chuàng)作于2022年6月五官能團的保護縮醛保護醛基例如：CH2=CHCHO+2C2H5OHCH2=CHCH（OC2H5）2+KMnO4/OH-HOCH2CH（OH）CH（OC2H5）2+H+/H2OHOCH2CH（OH）CHO， 在以上反應過程中，很明顯醛基受到了保護，碳碳雙鍵被氧化了。第九張，PPT共十三頁，創(chuàng)作于2022年6月六羥醛縮合反應引入碳碳雙鍵CH3CHO+CH3CHOCH3CH（OH）CH2CHO（，H2O）CH3CH=CHCHO （不飽和醛）解釋說明此反應的原理：第十張，PPT共十三頁，創(chuàng)作于2022年6月八克萊森酯縮合反應（酯的-位引入醛基）C6H5CH2COOC2H5+HCOOC2H5 （在C2H5ONa的作用下）C6H5CH（CHO）COOC2H5作用原理：乙醇鈉具有很強的堿性，進攻苯乙酸乙酯中的-H ,然后產(chǎn)生碳負離子，生成的碳負離子具有很強的活性，很容易進攻甲酸乙酯中的羰基碳，脫掉乙氧基，最后在酯的-位引入了醛基。第十一張，PPT共十三頁，創(chuàng)作于2022年6月九官能團引入位置保護例如：由氯苯合成2,6二硝基苯胺合成路線：氯苯（磺化）對氯苯磺酸（硝化）2,6二硝基對氯苯磺酸（水化） 2,6二硝基氯苯(NH3，取代） 2,6二硝基苯胺。 在以上