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1、抗生素菌渣的處置利用現(xiàn)狀摘要: 抗生素發(fā)酵廢菌渣中,由于有殘留的培養(yǎng)基和少量的抗生素及其降解物,對(duì)生態(tài)環(huán)境存在著潛在的危害性,已被國(guó)際社會(huì)視為抗生素生產(chǎn)的主要公害之一??股鼐幸欢康目股貧埩舳粐?guó)家有關(guān)部門列為危險(xiǎn)廢棄物,不合理的處理方法極易造成環(huán)境污染和生態(tài)危害,同時(shí)也會(huì)造成資源浪費(fèi)。通過(guò)對(duì)目前抗生素菌渣處理利用技術(shù)及各國(guó)對(duì)此采取的方式的調(diào)查,做出了抗生素菌渣處理利用的展望。關(guān)鍵詞:抗生素菌渣;微生物技術(shù);焚燒技術(shù);堆肥技術(shù);飼料化技術(shù);厭氧消化技術(shù);填埋技術(shù)引言抗生素生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的固體廢棄物為菌渣,其主要成分是抗生素產(chǎn)生菌的菌絲體、未利用完的培養(yǎng)基、發(fā)酵過(guò)程中產(chǎn)生的代謝產(chǎn)物、培
2、養(yǎng)基的降解物以及少量的抗生素等??股匕l(fā)酵廢菌渣中,由于有殘留的培養(yǎng)基和少量的抗生素及其降解物,對(duì)生態(tài)環(huán)境存在著潛在的危害性, 已被國(guó)際社會(huì)視為抗生素生產(chǎn)的主要公害之一,這也是世界上一些發(fā)達(dá)國(guó)家抗生素原料藥生產(chǎn)紛紛下馬,而將其轉(zhuǎn)入第三世界國(guó)家生產(chǎn)的主要原因。同時(shí)由于菌渣有機(jī)質(zhì)含量較高,可引起二次發(fā)酵,顏色變黑,產(chǎn)生惡臭味,嚴(yán)重影響環(huán)境,因而長(zhǎng)期以來(lái),人們一直在積極尋求一種經(jīng)濟(jì)、高效且處理量大的治污方法。目前,國(guó)內(nèi)有數(shù)家單位開(kāi)展了抗生素菌渣用作高蛋白飼料及有機(jī)肥料的研究,均獲得了較為滿意的效果。但是,菌渣中殘留的少量抗生素及其降解產(chǎn)物會(huì)在動(dòng)物體內(nèi)富集,進(jìn)而可影響到人類本身產(chǎn)生耐藥性,因而使菌渣用
3、作動(dòng)物飼料的可能性遭到質(zhì)疑。2002年 2月,農(nóng)業(yè)部、衛(wèi)生部、國(guó)家藥品監(jiān)督管理局第176 號(hào)公告, 把抗生素菌渣列為禁止在飼料和動(dòng)物飲用水中使用的藥物品種目錄中。污染現(xiàn)狀一般發(fā)酵液固體含量大約20 , 100m3 發(fā)酵液大約形成3040m3菌渣,由于發(fā)酵過(guò)程的連續(xù)性,每天都有放罐的批次,產(chǎn)生大量的菌渣。據(jù)有關(guān)資料統(tǒng)計(jì),一個(gè)中等規(guī)模的抗菌素工廠,年產(chǎn)的菌渣大約 6 萬(wàn)噸左右,我國(guó)年排放量約為100 萬(wàn)噸以上??股鼐幸欢康目股貧埩舳粐?guó)家有關(guān)部門列為危險(xiǎn)廢棄物,不合理的處理方法極易造成環(huán)境污染和生態(tài)危害,同時(shí)也會(huì)造成資源浪費(fèi)。其中,抗生素菌渣對(duì)環(huán)境的污染主要體現(xiàn)在殘留抗生素對(duì)環(huán)境的影響
4、??股鼐膩?lái)源和組成抗生素是微生物次級(jí)代謝的產(chǎn)物,工業(yè)上通過(guò)對(duì)特定微生物進(jìn)行調(diào)控發(fā)酵,使其在后期發(fā)酵過(guò)程中形成特定的抗生素等代謝物。這些代謝物或是存在于發(fā)酵培養(yǎng)的液體或半固體培養(yǎng)基中,或是存在于微生物菌體中。通過(guò)對(duì)發(fā)酵液進(jìn)行離心或過(guò)濾等操作,使固液分離形成濾液和濾餅。濾液中含有抗生素等代謝產(chǎn)物、鹽等可溶性成分。濾餅中包含菌體、未被微生物利用的培養(yǎng)基等成分;菌體中含有抗生素等代謝產(chǎn)物。對(duì)于產(chǎn)生胞外抗生素的菌體而言,其液固分離后濾餅即為抗生素廢渣;而對(duì)于產(chǎn)生胞內(nèi)抗生素的濾餅,經(jīng)過(guò)溶媒浸泡提取后再液固分離的濾餅即為抗生素菌渣。因此, 分析抗生素菌渣的主要組成,其包括未被完全提取的微量抗生素及其他
5、代謝產(chǎn)物;未被抗生素產(chǎn)生菌完全利用的各種不溶性成分,如淀粉和黃豆粉等復(fù)合碳氮源、不溶 性鹽等;以及抗生素產(chǎn)生菌菌體??股鼐攸c(diǎn)抗生素菌渣的含水率在79% 92%, 抗生素菌渣干基中的粗蛋白含量為30% 40%、 粗脂肪含量為10% 20% , 還有部分代謝中間產(chǎn)物、有機(jī)溶媒、鈣、鎂、微量元素和少量殘留的抗生素,例如青霉素菌渣中含0. 2% 0. 4% 的青霉素,土霉素菌渣中含0. 25% 0.60% 的土霉素; 四環(huán)素菌渣中含0. 3% 0. 5% 的四環(huán)素 ; 潔霉素菌渣中含0. 3% 0. 4% 的潔霉素。目前抗生素菌渣的利用現(xiàn)狀從 50 年代以來(lái),抗生素菌渣便被用來(lái)作為飼料添加劑制成
6、高蛋白飼料, 我國(guó)也從1980 年開(kāi)始致力于這方面的研究1 。 研究發(fā)現(xiàn),將抗生素菌絲加入飼料具有正反兩方面的作用,一方面, 如此促進(jìn)家禽牲畜生長(zhǎng),提高生產(chǎn)率,且由于其殘留的藥物成分能對(duì)某些疾病起預(yù)防作用,適量的添加,可降低飼料使用的成本以及畜禽的患病死亡率。 但另一方面,菌絲殘?jiān)袣埩舻纳倭靠股丶翱股鼐w的降解物會(huì)在動(dòng)物體內(nèi)富集,人類食用后便最終會(huì)在人體內(nèi)富集,從而使人體產(chǎn)生抗藥性,發(fā)病期間,必須大劑量使用才能緩解病情,嚴(yán)重危害人體健康。同時(shí),菌絲殘?jiān)母稍锎蠖际峭ㄟ^(guò)在太陽(yáng)下暴曬,也嚴(yán)重污染周圍環(huán)境。因此, 不少學(xué)者對(duì)用菌絲體作為飼料添加劑持有疑義。2002 年,農(nóng)業(yè)部、衛(wèi)生部、國(guó)家藥品
7、監(jiān)督管理局發(fā)出公告禁止在飼料和動(dòng)物飲用水中使用的藥物品種目錄, 將抗生素菌渣列入其中。根據(jù) 2012 年 3 月環(huán)保部公布的制藥工業(yè)污染防治技術(shù)政策要求,大量菌絲廢渣將被列為危險(xiǎn)廢物,必須焚燒或者安全填埋,但有企業(yè)表示,若達(dá)到這項(xiàng)要求,對(duì)于企業(yè)無(wú)論在技術(shù)上還是經(jīng)濟(jì)成本上都有一定的難度,在現(xiàn)有的條件下恐怕是處理成本要超過(guò)生產(chǎn)成本。目前, 國(guó)內(nèi)很多專家對(duì)菌絲殘?jiān)馁Y源化做了很多嘗試,大部分都集中在如何從廢菌絲中提取有用物質(zhì),如北京化工大學(xué)譚天偉3教授將青霉素發(fā)酵菌絲體破碎、皂化、萃取,然后將萃取液濃縮、結(jié)晶得到麥角固醇的研究。汪青4 研究從頭孢噻肟鈉、頭孢三嗪生產(chǎn)廢渣中回收2- 硫醇基苯并噻唑合成
8、二硫化二苯并噻唑,二硫化二苯并噻唑的收率達(dá)23.8%,產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到HGB 2-158-61 標(biāo)準(zhǔn),但從菌絲殘?jiān)刑崛〔糠钟杏梦镔|(zhì)后的廢渣也同樣面臨處理難的困境。同濟(jì)大學(xué)生命科學(xué)院的成建華5 研究抗生素菌渣的發(fā)酵降解工藝,經(jīng)過(guò)微生物發(fā)酵降解,菌渣中的大分子有機(jī)物均降解為小分子營(yíng)養(yǎng)物,提高了肥料的生物利用度,使干菌渣成為高品質(zhì)的生物有機(jī)肥。不少制藥廠采用焚燒法處理抗生素菌渣,這種方法能夠大批量的處理菌渣,能將菌渣的體積降低95%,且消除菌渣中的藥物殘留。但這種方法存在不少的缺點(diǎn),如處理含水量如此大的菌渣具有一定的難度,還需外加燃料,另外焚燒法容易產(chǎn)生二次污染,這是因?yàn)榭股鼐泻械鞍踪|(zhì)等物質(zhì),
9、在焚燒的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生含有氯的煙氣、SO2、甚至是二惡英(Dioxins) ,有刺鼻的異味。我國(guó)的制藥工業(yè)發(fā)展迅速,每年產(chǎn)生幾百萬(wàn)噸的抗生素菌體廢渣,而目前又沒(méi)有一個(gè)安全有效的處理方式,因此尋找一個(gè)高效、環(huán)保、處理量大的處理方法迫在眉睫。微生物技術(shù)法所謂微生物技術(shù)法,即是從特定環(huán)境中篩選出或是通過(guò)分子手段改造出能夠降解特定抗生素的微生物的方法。從細(xì)菌耐藥性的機(jī)制中我們得知,細(xì)菌產(chǎn)生耐藥性的原因一部分是由于細(xì)菌產(chǎn)生了能夠降解或修飾特定抗生素的酶,從而使得相應(yīng)抗生素失活。例如,水解-內(nèi)酰胺鍵的-內(nèi)酰胺酶,鈍化氨基糖苷類抗生素的?;D(zhuǎn)移酶、腺苷轉(zhuǎn)移酶和磷酸轉(zhuǎn)移酶,水解大環(huán)內(nèi)脂類抗生素酯鍵的酯酶等。馬玉
10、龍、張作義6 等從長(zhǎng)期堆放泰樂(lè)菌素藥渣附近土壤中篩選到可降解藥渣中殘留泰樂(lè)菌素的菌株,經(jīng)過(guò)16S rRNA鑒定為無(wú)丙二酸檸檬酸桿菌 (Citrobacter amalonaticus) 。他們通過(guò)篩選得到的株組成具有良好降解效果的復(fù)合菌株,通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在3035,pH為 7,轉(zhuǎn)速為 120r/m 的條件下,發(fā)酵 120h 后微生物法未檢出殘留泰樂(lè)菌素的存在。 同時(shí), 馬玉龍等利用經(jīng)上述法處理后的泰樂(lè)菌素菌渣生產(chǎn)復(fù)合酶制劑。結(jié)果表明,在含水量為50%60%、干物質(zhì)中麩皮含量不低于40%的泰樂(lè)菌素菌渣培養(yǎng)基中,接入5%10%黑曲霉,在溫度30、濕度 60%65%、培養(yǎng)基厚度1014cm條件下,好
11、氧發(fā)酵6072h,可得到富含纖維素酶、木聚糖酶、-葡聚糖酶、果膠酶和酸性蛋白酶的復(fù)合酶制劑。通過(guò)對(duì)肉雞飼喂實(shí)驗(yàn)表明,經(jīng)過(guò)特定微生物降解法和黑曲霉好氧發(fā)酵法相結(jié)合處理泰樂(lè)菌素菌渣得到的復(fù)合酶制劑,飼喂肉雞效果要優(yōu)于對(duì)照組,其中添加復(fù)合酶制劑的飼料中干物質(zhì)、粗蛋白質(zhì)、粗脂肪、 粗纖維和粗灰分的表現(xiàn)消化率顯著提(P0.05) , 糞中大腸桿菌數(shù)和空腸內(nèi)容物黏度顯著降低(P0.05) , 同時(shí), 在肉雞腹肌、肝臟、腎臟中均未檢測(cè)出殘留的泰樂(lè)菌素。焚燒技術(shù)焚燒技術(shù)是一種高溫?zé)崽幚砑夹g(shù),廢物在800 1 200 的焚燒爐內(nèi)進(jìn)行氧化燃燒,被氧化或熱解為小分子有機(jī)物或CO2,是一種可同時(shí)實(shí)現(xiàn)廢物無(wú)害化、減量化
12、和資源化的處理處置技術(shù)7 。美國(guó)、歐盟等國(guó)家對(duì)于制藥行業(yè)產(chǎn)生的固體廢物多采用焚燒方法進(jìn)行處置。我國(guó)華藥集團(tuán)、石藥集團(tuán)等大型制藥企業(yè)也建設(shè)了抗生素菌渣焚燒處理裝置。 焚燒能在短時(shí)間大規(guī)模減少抗生素菌渣的總量,菌渣的體積可降至原來(lái)體積的5% 以下,同時(shí)消除其中許多有害物質(zhì),并回收熱量。該方法的缺點(diǎn)是抗生素菌渣的含水率高達(dá)70% 80% ,熱值較低,在焚燒過(guò)程中需要外加燃料,導(dǎo)致運(yùn)行能耗和成本較高,如焚燒1 t 菌渣大約需2 000 元。同時(shí),抗生素菌渣焚燒處理必須嚴(yán)格執(zhí)行 GB 18484 2001危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn),如果焚燒不當(dāng),易導(dǎo)致殘留抗生素、二惡英等有毒物質(zhì)的多介質(zhì)傳播,造成二次污染
13、。難以與抗生素菌渣的處理量相匹配。加上該方法處理成本高、尾氣治理難度大等原因,目前我國(guó)采用焚燒技術(shù)處置抗生素菌渣的實(shí)例還較少。歐盟針對(duì)危險(xiǎn)廢物焚燒和高溫窯爐共處置技術(shù)頒布了2000 /76 /EC 關(guān)于廢物焚燒的指令,美國(guó)2005 年 9 月發(fā)布了工業(yè)鍋爐、工業(yè)加熱爐、鹽酸生產(chǎn)爐處置危險(xiǎn)廢物過(guò)程中有害大氣污染物的國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。而目前我國(guó)關(guān)于危險(xiǎn)廢物共處置技術(shù)的管理體系尚屬空白,沒(méi)有與之相關(guān)的法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范??梢?jiàn),抗生素菌渣焚燒和高溫窯爐的共處置技術(shù)將會(huì)是我國(guó)今后的發(fā)展方向之一。堆肥技術(shù)堆肥化 (Composting) 技術(shù)通常是指好氧堆肥化技術(shù),其原理是通過(guò)微生物 (細(xì)菌、 真菌和放線
14、菌)在高溫 (5065 )下發(fā)酵, 使有機(jī)物礦質(zhì)化、 腐殖化和無(wú)害化而變成腐熟肥料。通過(guò)對(duì)有機(jī)物的堆肥化處理,不僅可以將有機(jī)物轉(zhuǎn)化成農(nóng)作物生長(zhǎng)必須的有效態(tài)氮、磷、鉀化合物, 同時(shí)又合成新的高分子有機(jī)質(zhì)腐殖質(zhì), 它是構(gòu)成土壤肥力的重要活性物質(zhì)。堆肥化是有機(jī)固體廢棄物處理和資源化利用的一種有效手段?,F(xiàn)階段關(guān)于傳統(tǒng)的有機(jī)質(zhì),如畜禽糞便、城市生活垃圾、污水處理廠污泥的堆肥化處理報(bào)道比較多。但像抗生素菌渣這一類含有抗生素等危險(xiǎn)物的有機(jī)質(zhì),采用堆肥化處理的研究很少。張紅娟 8等嘗試將林可霉素菌渣和牛糞聯(lián)合堆肥研究。結(jié)果表明,處理初始林可霉素含量分別為1.35、 1.89、 3.52mg/g 的菌渣,經(jīng)過(guò)4
15、1d的堆制,僅菌渣添加比例最大的一組檢測(cè)到0.0097mg/g( 干重 )的林可霉素的殘留。同時(shí),張紅娟還通過(guò)種子發(fā)芽指數(shù)、芽長(zhǎng)抑制率和根長(zhǎng)抑制率等參數(shù)來(lái)評(píng)判經(jīng)過(guò)堆肥處理的林可霉素菌渣用于肥料的可行性。堆肥結(jié)束時(shí), 各處理的種子發(fā)芽指數(shù)在70%90%, 芽長(zhǎng)抑制率在-40%-20%,根長(zhǎng)抑制率在10%30%,表明堆肥已基本無(wú)植物毒性。飼料化技術(shù)抗生素菌渣中優(yōu)質(zhì)蛋白質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30% 40%, 10 多種人體常見(jiàn)的氨基酸以及豐富的微量元素9,10 , 國(guó)內(nèi)常見(jiàn)的做法是將抗生素菌渣進(jìn)行無(wú)害化處理后生產(chǎn)蛋白飼料,喂養(yǎng)畜禽后長(zhǎng)勢(shì)良好9,10 。 但利用抗生素菌渣生產(chǎn)的飼料及添加劑容易造成抗生素在肉、蛋、
16、 奶等畜禽產(chǎn)品中殘留,誘發(fā)人畜共患病等隱患,美國(guó)農(nóng)場(chǎng)出現(xiàn)的超級(jí)細(xì)菌就是很好的例證。該領(lǐng)域的研究重點(diǎn)是是關(guān)注抗生素殘留化學(xué)效價(jià)的消除情況,而對(duì)于其殘留效價(jià)和代謝產(chǎn)物的生物毒性及潛在的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)卻沒(méi)得有效評(píng)估。為此, 2002 年農(nóng)業(yè)部、衛(wèi)生部、國(guó)家藥品監(jiān)督管理局等部門聯(lián)合發(fā)布了農(nóng)業(yè)部公告第176 號(hào)禁止在飼料和動(dòng)物飲用水中使用的藥物品種目錄,認(rèn)為“抗生素菌渣是抗生素類產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的工業(yè)三廢,因含有微量抗生素成分,在用作飼料飼養(yǎng)過(guò)程中使用后對(duì)動(dòng)物有一定的促生長(zhǎng)作用。但對(duì)于養(yǎng)殖業(yè)的危害很大,一是容易引 起抗藥性,二是由于未做安全性實(shí)驗(yàn),存在各種安全隱患”,因此將抗生素菌渣列入上述目錄中,禁止未進(jìn)
17、行處理的抗生素菌渣直接制作飼料或飼料添加劑。同年最高人民法院、最高人民檢察院發(fā)布了法釋 2002 26 號(hào)關(guān)于辦理非法生產(chǎn)、銷售、使用禁止在飼料和動(dòng)物飲用水中使用藥品等刑事案件具體應(yīng)用法律若干問(wèn)題的解釋, 進(jìn)一步強(qiáng)化了對(duì)抗生素菌渣流向飼料市場(chǎng)的管理。2008 年修訂的國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄又明確將抗生素菌渣定為危險(xiǎn)廢物。因此,抗生素菌渣做飼料的利用方式在我國(guó)被徹底禁止。厭氧消化技術(shù)厭氧消化是指在沒(méi)有游離氧的條件下,以厭氧微生物為主對(duì)有機(jī)物進(jìn)行降解、穩(wěn)定的一種無(wú)害化處理方式。在厭氧消化過(guò)程中,復(fù)雜有機(jī)化合物降解轉(zhuǎn)化成簡(jiǎn)單、穩(wěn)定的物質(zhì),同時(shí)釋放能量,其中,大部分能量以甲烷的形式出現(xiàn)。國(guó)內(nèi)最早有關(guān)抗生素菌
18、渣厭氧處理的研究報(bào)道出現(xiàn)在1990年。孫效新等對(duì)青霉素、鏈霉素、土霉素、潔霉素和麥迪霉素等菌渣液利用厭氧生物法處理進(jìn)行了可行性研究。結(jié)果表明,青霉素、鏈霉素、麥迪霉素的菌渣液無(wú)論是單獨(dú)處理還是混合處理都能取得較好效果,COD去除率都在70%以上,產(chǎn)生的沼氣中甲烷含量在58%65%, 但利用厭氧生物法處理土霉素菌渣液的效果很差。孫效新等在得出上述結(jié)果后并沒(méi)有給出合理的解釋,而何品晶11等在利用林可霉素菌渣產(chǎn)沼氣的過(guò)程中,考慮到厭氧消化易受到有機(jī)酸和胺累積的影響,同時(shí)含固率和微生物接種比也是影響啟動(dòng)時(shí)間和基質(zhì)產(chǎn)甲烷能力的直接因素,從而研究了一系列的影響厭氧消化的因素,包括含固率、接種比、氨氮和林可
19、霉素等因素。研究結(jié)果表明,含固率越低,接種比越高,越有利于甲烷的產(chǎn)生,其中含固率為3%、接種比為3 時(shí)的工況中,菌渣的揮發(fā)性固體(VS)累積產(chǎn)甲烷最高,達(dá)到 106mL/g。實(shí)驗(yàn)中觀察到,當(dāng)氨氮(TAN)濃度高于1000mg/L、揮發(fā)性脂肪酸(VFAs)濃度高于2000mg/L時(shí),體系產(chǎn)甲烷能力開(kāi)始受到抑制,并隨著濃度的累積,抑制不斷增強(qiáng)。同時(shí),在研究林可霉素單獨(dú)抑制效應(yīng)過(guò)程中發(fā)現(xiàn),林可霉素濃度在1030mg/L的范圍內(nèi),對(duì)厭氧消化的抑制程度從16%升至51%,林可霉素的半抑制濃度(EC50)為35mg/L。但是,在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,林可霉素非常穩(wěn)定,幾乎沒(méi)有得到降解?,F(xiàn)階段, 除了上述利用厭氧
20、消化法處理抗生素菌渣外,很少有相關(guān)報(bào)道出現(xiàn),但有關(guān)抗生素廢水利用厭氧消化技術(shù)處理的研究較多。這部分報(bào)道中,主要關(guān)注總COD和殘留抗生素的降解,同時(shí)研究抗生素對(duì)于厭氧發(fā)酵的抑制作用的原理。這些研究也為抗生素菌渣的厭氧發(fā)酵處理提供了借鑒意義。填埋技術(shù)我國(guó)已將抗生素菌渣列為危險(xiǎn)廢物,采用填埋技術(shù)進(jìn)行處置時(shí),必須將抗生素菌渣送入危險(xiǎn)廢物安全填埋場(chǎng)進(jìn)行安全填埋。在抗生素菌渣的貯存、運(yùn)輸和安全填埋過(guò)程中必須嚴(yán)格執(zhí)行GB18597 2001 危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)和GB18598 2001危險(xiǎn)廢物填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn) 。 安全填埋是將危險(xiǎn)廢物放置或貯存在土壤中的一種處置方式, 其目的是埋藏或改變危險(xiǎn)廢物的特性
21、,適用于處置不能回收利用有用組分或能量的危險(xiǎn)廢物。由于抗生素菌渣含水率高、有機(jī)質(zhì)含量高,直接進(jìn)行安全填埋,存在占地面積大、處置成本高和二次污染問(wèn)題,而且造成資源浪費(fèi)。因此,在其填埋之前,應(yīng)采用物化和生物處理方法盡可能地利用其中的有價(jià)值物質(zhì)和能量。雖然安全填埋技術(shù)可有效解決抗生素菌渣帶來(lái)的生物安全性問(wèn)題,但受占用大量土地和無(wú)限期維護(hù)的限制,目前很少有企業(yè)采用該技術(shù)處置抗生素菌渣。國(guó)內(nèi)外目前使用的處置技術(shù)在美國(guó), 目前已對(duì)抗生素菌渣的處置方法進(jìn)行了研究,例如當(dāng)菌絲體中混入1%的石灰石時(shí),可用于土壤改良。當(dāng)然,也可以作為動(dòng)物飼料添加劑,但由于干燥方式及熱穩(wěn)定運(yùn)行問(wèn)題,抗生素殘留會(huì)很難去除, 雖然通過(guò)
22、蒸汽噴射方式可以解決上述問(wèn)題,但這過(guò)程中添加的水分最終也要去除,在一定程度上增加了生產(chǎn)成本。在歐盟, 鑒于抗生素所具有的特性,認(rèn)為對(duì)于抗生素菌渣的危險(xiǎn)特性判定是有毒有害特性分析,并未劃入危險(xiǎn)廢物的范疇。在英國(guó)抗生素菌渣經(jīng)無(wú)害化處理后被用于動(dòng)物飼料或添加劑。在印度, 滅活的菌絲體被認(rèn)為是可完全生物降解的并作為制肥原料進(jìn)行堆肥。通過(guò)添加不同的添加劑和其他組分制造的肥料具有豐富的營(yíng)養(yǎng)、可以調(diào)節(jié)土壤結(jié)構(gòu)和作為農(nóng)家肥的作用。而在我國(guó),對(duì)16 家抗生素企業(yè)的三十二種抗生素菌渣調(diào)研結(jié)果顯示 12 ,目前最常用的抗生素菌渣處置技術(shù)如下:1、資源化綜合利用方式:菌渣干燥后做有機(jī)肥、菌渣抗生素滅活堆肥、烘干滅活后
23、作為培養(yǎng)基原料回用、將菌渣摻拌后做成水煤漿;2、焚燒處理:晾曬后環(huán)能熱電焚燒、脫水后均勻摻拌焚燒、干燥處理后直接進(jìn)行焚燒;3、填埋處理:直接外運(yùn),由環(huán)衛(wèi)處進(jìn)行填埋。大約53%的企業(yè)采用有機(jī)肥方式處置菌渣,焚燒也占到了19%左右,其他方式較少不成規(guī)模。3 展望采用危險(xiǎn)廢物焚燒爐焚燒處置抗生素菌渣運(yùn)行成本太高,其今后的發(fā)展方向是抗生素菌渣焚燒和高溫窯爐的共處置技術(shù); 抗生素菌渣生產(chǎn)飼料目前已被國(guó)家禁止,但如果抗生素菌渣經(jīng)過(guò)處理能通過(guò)生物安全性評(píng)價(jià),則可徹底解決抗生素菌渣處理處置的難題; 危險(xiǎn)廢物填埋技術(shù)不適于處置產(chǎn)生量大、含水率和有機(jī)質(zhì)含量高的抗生素菌渣利用抗生素菌渣制備培養(yǎng)基、吸附劑以及提取有用
24、成分等綜合利用技術(shù), 由于有用成分的回收利用率低,大量剩余菌渣仍需要進(jìn)一步處置。相對(duì)而言,抗生素菌渣的肥料化技術(shù)和能源化技術(shù)( 厭氧消化和熱解氣化技術(shù) ) 是解決大宗抗生素菌渣處置問(wèn)題的最有效途徑,但其處理處置過(guò)程和再生產(chǎn)品的抗生素殘留帶來(lái)的生物安全性問(wèn)題也需要進(jìn)一步評(píng)估。因此,針對(duì)抗生素菌渣的特點(diǎn),有必要開(kāi)發(fā)一套系統(tǒng)、公正、 科學(xué)的生物安全性評(píng)估方法和評(píng)估標(biāo)準(zhǔn),評(píng)估篩選出合理、可行、安全的抗生素菌渣處理處置技術(shù),為實(shí)現(xiàn)抗生素菌渣的無(wú)害化、減量化、 資源化提供技術(shù)保障,這對(duì)于促進(jìn)制藥行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重要意義 13 。參考文獻(xiàn)李月海, 劉冬玲, 謝幼梅 . 抗生素菌渣的綜合利用J. 山東畜牧獸醫(yī),2000, 06: 28-31+39.胡 芳 . 制 藥 業(yè) 廢 渣 處 理 亟 待 突 出 困 境 N. 中 國(guó) 醫(yī) 藥 報(bào) , 2012-08-13005.張照明
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