丁基鋰的合成和標(biāo)定方法

1、在氬氣保護(hù)下，在5000ml的三口瓶中加入3L正己烷（或60-90石油醚），將 140g（20mol）金屬鋰片用正己烷（或60-90石油醚）洗滌干凈，戴上一次性手套， 將金屬鋰片快速撕成小片，加入到5000ml的三口瓶中，裝上機(jī)械攪拌，冰鹽浴 冷卻至0度左右（注意溫度別太低，否則引發(fā)比較慢），往其中滴加925g（10mol） 氯丁烷，控溫在15度以下（注意反應(yīng)引發(fā)后為紫灰色，開始時(shí)應(yīng)該滴加較慢， 反應(yīng)放熱比較厲害，特別注意別沖料），加完后，冰鹽浴控溫15度以下繼續(xù)攪 拌2小時(shí)，然后撤去冰鹽浴，室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后改為回流裝置，逐漸升溫回 流4-5小時(shí)，冷卻全室溫，靜置沉降過夜，上清液為丁基鋰溶

2、液，用氬氣壓至儲(chǔ) 存瓶中，殘?jiān)尤?L溶劑攪拌，沉降過夜，上清液合并到丁基鋰溶液中備用。殘?jiān)幚恚簩⑸厦鏆堅(jiān)鼛糠旁谝粋€(gè)裝有沙土的盆中，置于安全的地方，暴露在空氣中1-2 個(gè)月（不會(huì)自燃），待體系中固體變?yōu)榘咨珪r(shí)，立刻到出來，在空地上遠(yuǎn)遠(yuǎn)的往 上面潑水即可。如果當(dāng)?shù)貧夂虮容^潮濕時(shí)，開始幾天應(yīng)在兩邊的瓶口上加上干燥 管。如果急用反應(yīng)瓶，在轉(zhuǎn)移出丁基鋰溶液后，可以在氬氣保護(hù)下，冰鹽浴冷卻， 緩慢的滴加叔丁醇處理。標(biāo)定方法：丁基鋰在用前必須標(biāo)定，雙滴定法比較繁瑣，一般不用，可用單滴定法滴定。具體方法如下：1）滴定試劑：1mol/L的仲丁醇/二甲苯溶液（仲丁醇和二甲苯均須用活化過的 5A分子篩干燥）2

3、）指示劑：2,2-聯(lián)二毗啶3）溶劑：二甲苯（須用活化過的5A分子篩干燥）4）操作方法：在氬氣保護(hù)下，往帶一個(gè)翻口塞的100ml的三口瓶中加入磁子， 20ml二甲苯，很少量指示劑，然后用一個(gè)帶精確刻度2ml注射器準(zhǔn)確量取2ml 丁基鋰快速轉(zhuǎn)移到瓶中（注射器中的空氣需要用氬氣置換，且抽取丁基鋰時(shí)需排 除針筒中的氬氣，并在丁基鋰溶液中來回抽排幾次，以免針筒中微量的水和空氣 影響滴定的準(zhǔn)確度），體系變?yōu)樽霞t色，然后將同一個(gè)針筒（用同一個(gè)針筒的目 的是為了減小滴定誤差）洗干凈，吹干，用滴定劑洗滌兩至三次，準(zhǔn)確量取滴定 劑滴定之體系突變?yōu)辄S色，此為滴定終點(diǎn)。5）重復(fù)滴定一次，兩次誤差在2%以內(nèi)，則可認(rèn)為結(jié)果準(zhǔn)確。6）滴定結(jié)果：滴定劑量（ml）/2即為丁基鋰的摩爾濃度注意事項(xiàng)：丁基鋰遇空氣極易自燃，量取時(shí)，針頭尖端在空氣中會(huì)冒火星。整個(gè)過程中須用氬氣保護(hù)，特別需要注意安全。丁基鋰著火時(shí)，須用沙土滅火。平時(shí)須在伸手可及的地方備有滅火的沙土。制備和使用丁基鋰時(shí)，最好不要一個(gè)人單獨(dú)操作，以免有意外情況時(shí)，一個(gè) 人無法處理發(fā)一個(gè)簡(jiǎn)單的滴定方法：正丁基鋰含量的測(cè)定：取1毫升正丁基鋰溶液于盛有20毫升蒸餾水的100毫升錐形瓶中，加入1-2 滴酚酞試劑，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定總堿量V1另取100毫升錐形瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入10毫升無水乙醚，1毫升芐氯，1毫升 正丁基鋰溶液，劇烈搖動(dòng)，用紅外燈照射加熱反應(yīng)，