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文檔簡介

1、序言PVC手套市場簡介第一章PVC手套的主要原材料第二章PVC手套的制造生產線第三章PVC無粉手套PU涂飾劑第四章北京林氏PU涂飾劑的特點第五章對手套行業(yè)的展望序言近幾年,隨著衛(wèi)生保健工作的加強,手套的使用量迅速增加進而也促使全球范圍內不斷涌現(xiàn)出使用更為方便、功能性更強的手套產品,具有較快增長速度的石PVC無粉手套和丁晴手套。據(jù)業(yè)內專家預測,市場看好合成膠乳手套,目前情況下,合成膠乳醫(yī)用手套的年增長率一直保持在約20的增長需求,在未來的十年內,合成橡膠手套的市場份額降達到40-60,在北美地區(qū)這種情況尤甚。國內市場介紹:國內手套企業(yè)眾多,多由合資、民營、外商獨資企業(yè)加工生產,種類有家用手套、P

2、E薄膜手套、勞保手套、乳膠手套。近期以來PVC無粉手套及丁晴手套將是國內手套行業(yè)的亮點。第一章PVC手套的主要原材料第一節(jié)聚氯乙?。≒VC)糊樹脂第二節(jié)增塑劑第三節(jié)降粘劑第四節(jié)穩(wěn)定劑什么是PVC手套?PVC手套是由聚氯乙稀糊樹脂、增塑劑、穩(wěn)定劑、降粘劑等混合成增塑糊樹脂,經過浸漬、烘干、塑化等工序而成的薄型手套。第一節(jié)聚氯乙稀PVC)糊樹脂一、PVC糊樹脂的生產方法1)、種子乳液聚合法:該方法反應速度平穩(wěn),粒子直徑可以提制和調節(jié),可制成殼核結構或TNP型(互穿網絡型)等,國內企業(yè)均為種子乳液聚合法。2)、微懸浮乳液聚合法:由1966年的法國阿托開發(fā)成功,以其低能耗,粒子分布窄而獲得發(fā)展。二、聚

3、氯乙?。≒VC)糊樹脂技術特性不管是什么生產方法,一種增塑糊樹脂可以由直接與樹脂本身的有關特性來闡明其特性:1、均聚物還是共聚物2、均聚物或共聚物的分子量3、在增塑劑的作用下,二次粒子是否容易崩解成初級粒子4、糊樹脂的平均粒徑5、糊樹脂表面存留的乳化劑類型和用量三、糊樹脂對PVC手套的影響對PVC手套來講,1)影響手套拉伸長度和斷裂伸長率的主要因素決定與上述特性1、2即均聚物還是共聚物以及其分子量;2)、影響手套的平滑度、針孔率的主要因素決定于上述特性3、4、5即在增塑劑的作用下,二次粒子是否容易崩解成初級粒子;糊樹脂的平均粒徑;糊樹脂表面存留的乳化劑類型和用量。3)特性3、4、5為什么影響手

4、套的平滑度、針孔率?這是因為:在增塑劑的作用下,PVC糊樹脂能快速崩解二級粒子,(二級粒子的粒徑通常為30-70um),崩解后的二級粒子,就回復到了乳液聚合或微懸聚合時的粒徑0.2-2um,如果PVC糊樹脂不易崩解(乳化劑品種及用量有關),或崩解不充分,降影響到平滑度及針孔率。四、水在PVC糊樹脂中的危害!PVC糊樹脂由于是在水相聚合而且含有乳化劑,這樣,由于水粉干燥不充分或乳化劑的吸濕等情況下,使PVC增塑糊中產生微量水份,極易起泡,給工藝造成脫泡困難,又易造成縮孔,導致手套的針孔數(shù)量增加。五、我們需要什么樣的PVC糊樹脂要生產出PVC醫(yī)療級手套,既要減少針孔,針對PVC糊樹脂有三條要求:1

5、)粒徑穩(wěn)定2)易崩解,二級粒子崩解后的初級粒子大小及分布3)無水份第二節(jié)增塑劑一、增塑劑的作用:1)樹脂分子間是以很強的范德華力結合在一起的,剛性很強,柔軟性不足,增塑劑充于大分子之間,使分子相互間的活動較容易,降低了聚合物分子鏈的結晶性,亦即增加了PVC樹脂的塑性。2)這樣,PVC的伸長率,曲繞性和柔韌性都得到提高,而硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度都下降,從而適應了手套行業(yè)的需求。二、經常使用的增塑劑1)、現(xiàn)在使用的增塑劑絕大多數(shù)使酯類有機化合物,DOP、DOA、DBP等,反應式如下:2)、催化劑微酸性催化劑(如硫酸、對甲苯磺酸)三、什么是好的增塑劑?11)、理想的增塑劑,性能應滿足如下基本

6、要求:A、良好的相容性B、塑化效率高C、對熱和光穩(wěn)定D、揮發(fā)性低E、遷移性小F、耐水、油和有機溶劑等的抽出G、低溫柔軟性好H、無毒、無色、無味I、耐霉菌性好J、耐污染性好K、粘度穩(wěn)定性好L、價格低1)增塑劑性能分析:A、相容性:增塑劑與PVC樹脂相容,是增塑劑的基本要求,理論上講,測相容性可以由溶解度參數(shù)和介電常數(shù)兩方結合來判斷,增塑劑與PVC的相容性,一班增塑劑的溶解參數(shù)在8.4-11.4之間,介電常數(shù)在4-8之間時,增塑劑與PVC是相容的,簡單的說,極性相當?shù)脑鏊軇┖蚉VC樹脂既是相容的。B、塑化效率:使PVC樹脂達到某一柔軟程度的增塑劑稱為增塑劑的塑化效率,塑化效率是相對值,理論上常用測

7、玻璃化溫度和模量來表示,?;瘻囟扔勺d克爾經驗公式來算:Tg=Tg1w1+Tg2w2+kw1w2其中:Tg:糊樹脂的?;瘻囟?;Tgl,Tg2表示增塑劑和PVC的玻化溫度;W1,W2表示增塑劑和PVC的重量分數(shù);K為常數(shù)C、耐老化性:1)由于PVC糊樹脂的增塑劑量很大,故增塑劑不同,耐老化性也有很大區(qū)別;2)環(huán)氧增塑劑能使制品得到良好的耐侯性,又可以做為穩(wěn)定劑使用,從而使制品的耐老化性得到改善。3)環(huán)氧大豆即是合適的環(huán)氧類增塑劑,起穩(wěn)定的機理既是捕捉PVC分解出HCL4)環(huán)氧大豆油的缺點是配合量大時有滲出現(xiàn)象。D、耐久性(耐揮發(fā)性、耐抽出性,耐遷移性):增塑劑的揮發(fā)、抽出、遷移過程包括三個階段:是

8、什么導致耐久性的不同?1)耐揮發(fā)性與分子量有密切關系。增塑劑的分子量在350以上的,才可能有良好的耐揮發(fā)性,其次,分子結構也起作用;2)耐抽出性根據(jù)抽出劑的不同,合理選擇增塑劑即可達到理想效果,如耐抽性提高,應選擇耐油性優(yōu)良的聚酯類增塑劑(如巳二酸類聚酯),提供耐水性時,一般增塑劑即可;3)耐遷移性增塑劑的遷移是一個向固體介質表面擴散的過程,PVC軟制品常發(fā)生遷移現(xiàn)象而引起軟化發(fā)粘等。E、毒性:1)PVC樹脂比較穩(wěn)定,不會向食品等遷移,可認為無毒或低毒。但增塑劑可能被水或油質抽出,所以美國FDA和德國衛(wèi)生部推薦如下食品模擬物,并進行抽出試驗來判斷PVC手套的優(yōu)勢,并制定準入制度,2)發(fā)展無毒增

9、塑劑是必然趨勢,環(huán)氧類增塑劑是低毒的,檸檬酸酯是人們熟知的無毒增塑劑。F、耐霉菌性:長鏈的脂肪酸酯最易受霉菌侵害,而DOP等芳香族酯耐霉菌性較好。1)DOP在水中的溶解度有0.01%;2)環(huán)氧大豆油在天冷時會發(fā)生分層、渾濁。環(huán)氧化不同,或大豆油環(huán)氧化不均衡,部分環(huán)氧化,部分未氧化,造成極性不同,從而會分層。3)變性淀粉十倍稀釋,PH值:10.2-10.5(FDA要求),原因時抗菌的需要。第三節(jié)降粘劑一、降粘劑作用是降低粘度,改變PVC糊樹脂流動性質,便于手套控制克重和厚度。二、降粘劑有增塑作用,亦屬增塑劑的一種,普遍采用美國柯達伊士曼的TXIB,其特點是低粘度,抗水解,相容性好,無色透明,在糊

10、樹脂中不易產生氣泡和保持產品的平滑美觀。TXIB比DOP揮發(fā)性大,加工后殘留在PVC手套表面的增塑劑較少,故成品表面較干爽,不易污染,能長期保持外觀的清潔。三、如何選用其它降粘劑?如選用其它降粘劑,需考慮以下兩種情況的影響:1)如有增塑作用則需考慮其做為增塑性的性能(如相容性等)2)如無增塑作用,則需考慮其分子量及揮發(fā)速度,成員中有無殘留問題。第四節(jié)穩(wěn)定劑一、為什么使用穩(wěn)定劑?1)、PVC樹脂在100度以上就開始分解出HCL,穩(wěn)定性較差。機理是:PVC樹脂中首先產生自由基,自由基攻擊樹脂產生雙鍵,雙鍵的存在激發(fā)鄰位C的CL,放出HCL,這是PVC的降解作用。2)、PVC降解有多米諾效應:如果有

11、氧存在,即會成羰基,加深樹脂的變色并促進鏈的斷裂和HCL的逸出。3)、熱穩(wěn)定性基本性能:A、能吸收PVC加工中釋放的HCL,并阻止氧的存在下發(fā)生的自動催化作用。B、與PVC具有良好的溶解性。C、無色無味無毒非遷移,價格適中。4)、通常使用的穩(wěn)定劑:A、穩(wěn)定劑一般以皂類居多,但很難找到一種十全十美的熱穩(wěn)定劑,只能根據(jù)需要擇優(yōu)選用。B、無毒熱穩(wěn)定劑是手套工業(yè)優(yōu)選的,美國FDA認可的無毒穩(wěn)定劑有:硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、環(huán)氧大豆油等。第二章PVC手套的制造生產線第二章PVC無粉手套PU涂飾劑一、什么是PCV手套PU涂飾劑?PVC無粉手套水性PU涂飾劑,是專用于PVC無粉手套的表面處理,以提高其抗貼合性和

12、滑爽性,具有無毒、無過敏、不燃燒等特點。二、PU涂飾劑的配制:1、PU涂飾劑通常在使用前稀釋數(shù)倍以利于形成所需要的膠膜。2、按稀釋比例先加入稀釋用水的1/3-1/2在緩慢攪拌下加入所需PU涂飾劑。3、然后再加入剩余的水量低速攪拌30分鐘,靜置2小時以上即可使用。4、本品水容性較好,整個配制過程不需要激烈的攪拌,保證PU與水能充分混合即可。三、PU涂飾劑對用水的要求1、本品系陰離子水分散體,在分散體表面分布較多的陰離子基團,以保證PU能溶解與水,故稀釋用水中存在的高價陽離子,如:Ca2+,Mg2+,Fe3+等對PU有較大影響。2、在水中解離的各種陰陽離子,在水中根據(jù)異性電荷相吸引的原則,這些高價

13、陽離子周圍可同時吸附幾個陰離子基團,這將導致分散體穩(wěn)定性下降,以致出現(xiàn)絮凝沉淀,手套出白點等弊病,若使用純凈水(凈化水)則不會出現(xiàn)該問題。四、PU涂飾劑使用中常見問題和解決方法1、表面出現(xiàn)白點:A、廠家使用自來水稀釋,并且水質偏硬,造成PU結構破壞。解決方法:使用經過處理的自來水,水體總硬度不超過120mg/L。B、廠家在使用時降本品與其它產品混用。解決方法:在使用本品時降料槽清理干凈,盡量不與其它產品混用,需混用時,應提前進行必要的試驗。C、料槽溫度過高,并且未做到經常更新。解決方法:料槽溫度不高于60度,并且稀釋后的本品在料槽中的存放時間不超過7天。2、表面發(fā)粘,不滑爽?A、稀釋比例超過1

14、:9。解決方法:在未經過相關試驗前,稀釋比例應嚴格限定在1:8-1:9之間。B、涂層未充分干燥。解決方法:根據(jù)經驗,干燥條件中,除提高溫度和延長干燥箱長度等方法外,增加風速也是提高干燥效率的方法。3、產品有氣味?A、新配制的涂料,有輕微的異味。解決方法:經檢測,此異味來源于我們使用的原料,并且此原料沒有毒性,對人體無害。在干燥過程中,此原料會揮發(fā)掉,不會殘留在手套中。B、在使用一段時間后,發(fā)現(xiàn)有酸腐味。解決方法:根據(jù)經驗,可能是在使用時意外引入腐敗細菌,請立即更換料槽中的殘液,徹底清洗料槽及除菌。4、手套上有流痕、涂覆不勻。A、有可能是稀釋比例過大或手模溫度PU槽溫度過高或過低造成的。一般PU

15、浸漬槽的溫度以40-55度為宜,手模溫度為70-90度為宜,以充分發(fā)揮PU涂飾劑的良好性能。五、PU涂飾劑的儲存:1、本品系水性體系,冬季應注意防凍,夏季避免暴曬,以防止局部溫度過高,一般存放于5-30度的環(huán)境中。2、使用剩下的PU涂飾劑原液應密封保存,久置后的稀釋液在使用前應檢查一下物料有無絮狀物,若有變化,應按照廢品處理;如無變化,應先用150-200目的濾布過濾后再使用,以防止手套出現(xiàn)白點等弊病。第四章北京林氏PU涂飾劑的特點一、固含量:1)固含量=PU樹脂的總重量/(總量+水的重量)*100,對PU廠家而言,固含量高,成本就高,盈利就少;固含量低,PU樹脂含量就低,水量就多,成本就低,

16、盈利就強。2)對PVC手套廠家而言,固含量提高,可以防止DOP向表面的遷移;固含量高,可以提高醫(yī)療級品率,PU層越厚,其封堵針孔的效果久越好。3)北京林氏的固含量為:22-24,推薦比例為9倍,有效固含量2.3。二、粘度和增粘劑的選擇:縱觀全球,PU生產技術基本都是PU樹脂+滑爽劑+增稠劑+潤飾劑+氣相SiO2等構成。氣相SiO2有增稠作用,從理論上講是非牛頓體,即粘度隨靜置時間的延長而增大。如再使用一些觸變類增稠劑,會使體系呈現(xiàn)極強的非牛頓體性,即在料槽里時間越長粘度越高,這樣會導致以下結果:A、單只手套的PU粘附量上升,雖稀釋比例高,但單只手套的PU量并不低,原因久在與此。B、因為單只手套的PU粘附量高,導致粘附量的增加作用抵消了,簡單的稀釋比的增加所產生的作用,反映的最終結果上,低稀釋比的成本比高稀釋比的成本還要低,對于成本問題,林氏的觀念是,試一試,是什么成本就清楚了。三、服務的及時周到。林氏始終把提供優(yōu)質服務為己任,越是挑剔越是對林氏的愛護和支持,不斷把服務提高到一個新臺階。四、技術進步。以科技立業(yè),推動手套PU技術的持續(xù)進步是林氏孜孜不倦追求的目標,不斷提供個性化的、符合客戶要求的新產品是林氏的立家之寶,以公司所具有的創(chuàng)新能力不斷提供給客戶一種更方便、更優(yōu)秀、更有創(chuàng)值能力的新產品,今年陸續(xù)推出的手套業(yè)的新產品有:A、

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