有機氟生產(chǎn)安全事故分析

1、Word文檔 有機氟生產(chǎn)安全事故分析 我國搞含氟產(chǎn)品已有40多年的歷史，期間曾有地幾次大的進展高峰，當然也不過低潮，初期因?qū)衔锏男再|(zhì)不夠熟識，生產(chǎn)技術(shù)水平也比較低，發(fā)生各類事故相對業(yè)說也比較多。隨著生產(chǎn)規(guī)模的漸漸擴大，尤其是在快速膨脹的過程中，在平安生產(chǎn)方面也暴露出不少問題，曾發(fā)生過很多本不應(yīng)發(fā)生的事故，甚至不少慘重的教訓(xùn)。據(jù)不完全統(tǒng)計，僅上個世紀，國內(nèi)氟化工行業(yè)共因各類事故死亡人數(shù)近50人之多。以后由于此類報道不公開，實例大為削減。下面略舉與本項目有關(guān)的典型案例，以關(guān)心分析危急性因素和實行預(yù)防措施的途徑。 1.無水氟化氫 20世紀80年月某廠所生產(chǎn)的無水氟化氫鋼瓶，在一些用戶處發(fā)生劇

2、烈的爆炸：有北京的一家軍工廠、蘇州的一家試劑廠、遼寧的一家化工廠等，甚至在該廠的露天倉庫上也發(fā)生相像的爆炸。經(jīng)調(diào)查分析，這些事故產(chǎn)生的緣由大多是由于使用鋼瓶不當，為圖便利把鋼瓶直接當成供應(yīng)原料的容器，安裝于工藝流程內(nèi)。鋼瓶內(nèi)氟化氫量隨著使用而削減，相應(yīng)瓶內(nèi)壓力下降時，就采納直接對鋼瓶加熱的方式升壓，最終又因物料基本用完，馬上停止加熱，冷卻后瓶內(nèi)形成負壓，將鋼瓶后工藝系統(tǒng)內(nèi)的水或其他化學品倒吸入鋼瓶。此空鋼瓶經(jīng)過一段時間后，便產(chǎn)生爆炸。 1991年湖北某廠的無水氟化氫成品貯槽，由于觀看液面的視鏡突然裂開，槽內(nèi)的液體氫氟酸大量噴出，致使1人死亡、1人重傷。 1991年廣東惠陽某廠的無水氟化氫大貯槽

3、，液相出口管止回閥失靈而進行檢修，操作人員由于疏忽忘了切斷管線，管內(nèi)殘存有液體氫氟酸，卻又沒有按規(guī)定穿戴防護用品，也造成液體噴出，同樣致使1人死亡、1人重傷。 某廠的無水氟化氫貯槽在更換液位計時，雖按規(guī)定事先打開放空閥進行放空泄壓，可能因閥門開得不夠大，排放時間又不長，余壓并未排盡。操作人員未經(jīng)檢查測試，隨即拆卸液位計，致使液體噴出，造成2人死亡。 某廠的無水氟化氫貯槽因設(shè)置在廠區(qū)道路旁，被一廠內(nèi)運輸車輛撞壞卸料管道，大量氟化氫氣體向四周大氣逸出，有人因慌亂進入下風向四周更衣室內(nèi)隱藏，結(jié)果造成1人死亡。 某廠的無水氟化氫精餾塔，在例行大修時，未按平安規(guī)程先行清理設(shè)備內(nèi)剩余物料，當打開手孔后，氟

4、化氫氣體大量逸出，在場人員卻未有防備，造成多人受傷，有人吸放過多而中毒死亡。 無水氟化氫反應(yīng)轉(zhuǎn)爐及其他部位，特殊是排渣系統(tǒng)常常因掌握不穩(wěn)或操作失誤，造成氟化氫氣體及混有殘存硫酸氣體的渣料，將有害氣體散發(fā)于空氣中。 2021年，某廠操作人員在螢石螺旋輸送器正在運行時，用腳踩在蓋板上面，由于鋼板已腐蝕變薄，不慎一腳落入，受到嚴峻損害。 2. 二氟一氯甲烷 1980年某化工廠的HCFC-22濕式氣柜要檢修時，由于認為氣柜內(nèi)的物料沒有多大的毒性，而且氣柜的鐘罩已取出，設(shè)備是放開的，在工段長帶領(lǐng)下操作工就下去作業(yè)。沒過多久，下去的人使因缺氧而窒息，有人接著下去搶救，也因窒息而倒下，如此先后發(fā)生多人相繼窒

5、息受傷。最終包括工段長本人在內(nèi)，共有2人死亡、9人受傷。 用液相法制備催化劑五氯化銻，是多數(shù)HCFC-22工廠都有的幫助工段，當將氯氣直接通往反應(yīng)器，與金屬銻塊接觸反應(yīng)時，假如掌握不當，反應(yīng)太快而且是猛烈放熱，就會起火燃燒。多個化工廠曾發(fā)生過這樣的事故，輕者把鋼制的反應(yīng)器燒紅，重者能把部件燒壞并引燃四周的易燃物品。 1991年四川某廠按慣例接受返回廠的HCFC-22鋼瓶，由于不有檢查鋼瓶內(nèi)是否尚有殘存的物料，操作工將其中一個鋼瓶充入少量本廠的純HCFC-22，然后進行排空處理。過程持續(xù)幾小時后，正在包裝廠房外、員工休息室等處的工人逐個感到不適，當懷疑為中毒癥狀并趕快送醫(yī)院檢查。前后共有44人感

6、到不適，其中15人被確定為有機氟中毒。最終造成4人死亡、4人重度中毒、3人中度中毒。經(jīng)專家共同分析事故后，全都認為返回的鋼瓶中混有有毒的高沸點化合物隨氣體排空散布到四周，進而導(dǎo)致大面積中毒。 1989年武漢某化工廠，在制備氟化催化劑五氯化銻時，液氯汽化器因超壓發(fā)生爆炸，由于爆破直接受傷和氯氣中毒以重結(jié)果，致使多人受傷，其中重傷3人、死亡3人。 某化工廠的氟化反應(yīng)器進料閥門處因密封墊片選材不當，發(fā)生泄漏后，又因反應(yīng)器內(nèi)有壓力，而該閥門無法隔斷更換，大量氟化氫、氯化氫、氯仿等氣體連續(xù)散發(fā)，造成大面積的污染，使周邊群眾受害。 3.四氟乙烯及聚四氟乙烯（聚全氟乙丙烯） （1）爆炸事故 1993年山東某

7、化工廠，四氟乙烯蒸餾裝置突然發(fā)生強裂爆炸，爆炸威力之強，在有機氟行業(yè)中也屬罕見。1#脫氣塔頂部和2#精餾塔底幾乎同進爆炸，塔節(jié)斷裂，破裂的設(shè)備飛出裝置外幾十米。所幸裝置的三面均有防爆墻愛護，雖然無人受傷，但生產(chǎn)受到嚴峻影響。 2021年3月，四川又有一家氟化工企業(yè)的四氟乙烯3#精餾塔發(fā)生爆炸。在該裝置的流程中，1#塔是把高、低沸點兩大部分餾分分別，因此3#塔其實是四氟乙烯精餾塔。爆炸后果是造成操作人員2死1傷。 四氟乙烯的爆炸事故可追溯到20世紀70年月，某討論所用容量為6L的小鋼瓶盛裝四氟乙烯單體，經(jīng)分析它的含氧量超標，稍經(jīng)排空后即合格，在單體壓入聚合釜的過程中，突然發(fā)生爆炸，造成1人死亡。

8、 北方某化工廠將充裝有四氟乙烯精餾殘液的鋼瓶露天放在廠內(nèi)路旁，一日早晨空然發(fā)生爆炸。鋼瓶的碎片和部件飛出工廠圍墻，幸而當時還未到上班時間，才無人受傷。 某化工廠在夜班作業(yè)時，聚四氟乙烯工段的聚合崗位操作工因大意未關(guān)上防爆門，正好被值班巡察的人員發(fā)覺，剛把門關(guān)好，不到3min，防爆間里的聚合釜便發(fā)生爆炸。 1984年某化工廠，從四氟乙烯單體槽計量發(fā)覺加料的氣動閥可能失靈，可能已有少量四氟乙單體漏入聚合釜，但并不在意，其次天聚合操作工按慣例先行清釜，吊下釜中的低壓照明燈不當心被打碎，馬上引起爆炸。 南方某廠，安裝在進分散聚合釜的氣相管路，因加料太猛，管道內(nèi)氣體流速大，閥門的閥芯卻沒有接地，有機物磨

9、擦產(chǎn)生靜電積累，進而造成爆炸。 還有一些較輕的“爆炸”，如在清理被四氟乙烯自聚物堵塞的精餾塔塔頂冷凝器或塔節(jié)中填料時，或積累有較多自聚物的貯槽時，不當心發(fā)生打擊或碰撞，便會產(chǎn)生類似的輕度“爆炸”，也有可能造成對操作人員的肯定程度損害。至于聚合釜則常常發(fā)生爆炸或爆聚，直到近年某廠新上的3m3聚合釜在試車階段仍曾多次發(fā)生爆聚。 （2）中毒事故 1986年某化工廠，在檢修四氟乙烯精餾系統(tǒng)時，按規(guī)定把每個塔的部件拆下清洗，其中包括4#塔釜的加熱器（平常含有較高含量的高沸點殘液），因事先置換不夠徹底，沖洗的水又任意在地面流溢，接著又打掃地面，使污水更加擴展。此時恰好有一班長正在四周抽煙，不久消失中毒癥狀，經(jīng)醫(yī)院搶求無效而死亡。 山東某化工廠冬天為取暖，將HCFC-22加熱器夾套內(nèi)使用地的水蒸氣引入掌握室的暖氣片，不巧因HCFC-22加熱盤管被腐蝕穿孔，物料裂解氣隨著水蒸氣進入掌握室內(nèi)，造成操作工中毒，并有1人