有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)

1、第一章 緒論一、有機(jī)化合物定義：碳?xì)浠衔锛捌溲苌?。但是有局限性，如：NaHCO3、H2CO3、HCN是無(wú)機(jī)物；CCl4、:CCl2是有機(jī)物。二、共價(jià)鍵的種類(lèi)和特點(diǎn)鍵鍵形成成鍵軌道沿鍵軸方向重疊（頭碰頭）成鍵軌道平行重疊（肩并肩）軌道重疊程度較大較小穩(wěn)定性鍵能較大，較穩(wěn)定鍵能較小，不穩(wěn)定對(duì)稱(chēng)性軸對(duì)稱(chēng)，可沿鍵軸自由旋轉(zhuǎn)面對(duì)稱(chēng)，不能沿鍵軸自由旋轉(zhuǎn)存在方式可以單獨(dú)存在不能單獨(dú)存在，只能與鍵共存鍵的極化鍵的極化度較小鍵的極化度較大鍵的極化：由于外加電場(chǎng)作用而使共價(jià)鍵極性發(fā)生改變的現(xiàn)象。鍵的極化度：共價(jià)鍵發(fā)生極化的難易程度。三、共價(jià)鍵的鍵參數(shù)1.鍵長(zhǎng)：成鍵的2個(gè)原子原子核之間的距離。常用單位為pm、n

2、m。（1pm=110-12m，1nm=110-10m）2.鍵角：分子中1個(gè)原子與另外2個(gè)原子形成的共價(jià)鍵之間的夾角。單位為。3.鍵能：AB鍵的離解能是指當(dāng)以共價(jià)鍵結(jié)合的雙原子分子AB（氣態(tài)）斷裂成A原子和B原子（氣態(tài)）時(shí)，所吸收的能量。雙原子分子鍵的離解能就是其鍵能；多原子分子鍵能是同類(lèi)型鍵的離解能的平均值。4.鍵的極性：2個(gè)相同原子形成的共價(jià)鍵，沒(méi)有極性，為非極性共價(jià)鍵；2個(gè)不同原子形成的共價(jià)鍵，由于原子的電負(fù)性不同，電子云靠近電負(fù)性較大的原子一端，使其帶部分負(fù)電荷，而電負(fù)性較小的原子一端帶部分正電荷，從而使共價(jià)鍵具有極性，為極性共價(jià)鍵。電負(fù)性之差鍵的極性。共價(jià)鍵的極性大小用偶極距（）表示，

3、既有大小，又有方向（由正指向負(fù)）。鍵的極性。分子的極性既與共價(jià)鍵的極性有關(guān)，也與分子的結(jié)構(gòu)有關(guān)。四、同分異構(gòu)現(xiàn)象分子式相同，但是結(jié)構(gòu)不同，從而性質(zhì)不同的現(xiàn)象。五、有機(jī)化合物的分類(lèi)1.按碳鏈結(jié)合方式分類(lèi)1）開(kāi)鏈化合物（又稱(chēng)為脂肪族化合物）2）碳環(huán)化合物（根據(jù)碳環(huán)中碳原子的成鍵方式不同，又可分為脂環(huán)族化合物和芳香族化合物）3）雜環(huán)化合物（環(huán)中的非碳原子稱(chēng)為雜原子）2.按官能團(tuán)分類(lèi)官能團(tuán)分子中比較容易發(fā)生反應(yīng)的原子或原子團(tuán)官能團(tuán)物質(zhì)官能團(tuán)物質(zhì)官能團(tuán)物質(zhì)結(jié)構(gòu)名稱(chēng)結(jié)構(gòu)名稱(chēng)結(jié)構(gòu)名稱(chēng)CC碳碳單鍵烷烴OH羥基醇、酚NH2氨基胺CCCO酮基酮CN氰基腈SH巰基硫醇COOH羧基羧酸SO3H磺酸基磺酸六、有機(jī)化合物

4、的表示方法（了解）1.結(jié)構(gòu)式2.結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式3.鍵線(xiàn)式七、有機(jī)化合物的反應(yīng)類(lèi)型1.按反應(yīng)歷程分類(lèi)1）游離基反應(yīng)（又稱(chēng)為自由基反應(yīng)，共價(jià)鍵發(fā)生均裂）2）離子型反應(yīng)（共價(jià)鍵發(fā)生異裂）2.按反應(yīng)歷程分類(lèi)1）取代反應(yīng)（分子中的原子或原子團(tuán)被其他原子或原子代替的反應(yīng)）2）加成反應(yīng)（有機(jī)物與另一種物質(zhì)作用生成1種產(chǎn)物的反應(yīng)）3）聚合反應(yīng)（由低分子結(jié)合成高分子的反應(yīng)）4）消除反應(yīng)（從1個(gè)有機(jī)物分子中消去1個(gè)簡(jiǎn)單分子而生成不飽和化合物的反應(yīng)）5）重排反應(yīng)（有機(jī)物因?yàn)樽陨矸€(wěn)定性差，在一定因素影響下，分子中的某些基團(tuán)發(fā)生轉(zhuǎn)移或分子中碳骨架發(fā)生改變的反應(yīng)）第二章 飽和烴一、碳原子雜化軌道的類(lèi)型類(lèi)型參與雜化的原子軌道數(shù)雜

5、化軌道數(shù)目空間結(jié)構(gòu)雜化軌道間夾角sp31個(gè)2s3個(gè)2p4個(gè)sp3正四面體10928sp21個(gè)2s2個(gè)2p3個(gè)sp2平面三角形120sp1個(gè)2s1個(gè)2p2個(gè)sp直線(xiàn)形180二、有機(jī)物中C的雜化類(lèi)型與共價(jià)鍵的構(gòu)成物質(zhì)官能團(tuán)官能團(tuán)中C的雜化類(lèi)型官能團(tuán)中共價(jià)鍵的構(gòu)成烷烴CC 鍵sp31個(gè)鍵烯烴CC 鍵sp21個(gè)鍵1個(gè)鍵炔烴CC 鍵sp1個(gè)鍵2個(gè)鍵三、烷烴（通式為CnH2n2，n1；官能團(tuán)為CC 鍵）1.同分異構(gòu)現(xiàn)象1）碳鏈異構(gòu)2）構(gòu)象異構(gòu)（屬于立體異構(gòu)）2.烷烴分子中的碳?xì)湓拥念?lèi)型碳原子1）伯碳原子（只與1個(gè)碳直接相連的碳原子）2）仲碳原子（與2個(gè)碳直接相連的碳原子）3）叔碳原子（與3個(gè)碳直接相連的

6、碳原子）4）季碳原子（與4個(gè)碳直接相連的碳原子）氫原子1）伯氫原子（伯碳原子上的氫原子）2）仲氫原子（仲碳原子上的氫原子）3）叔氫原子（叔碳原子上的氫原子）3.烷烴的命名1）普通命名法（適用于結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的烷烴）碳原子數(shù)10C的用“天干烷”；10C的用“中文數(shù)字烷”；為區(qū)分異構(gòu)體使用“正（直鏈）、異（）、新（ ）”。2）系統(tǒng)命名法（烷基是指烷烴分子中去掉1個(gè)H后剩余的基團(tuán)，用R表示。）選主鏈：最長(zhǎng)的碳鏈，按主鏈上的碳數(shù)稱(chēng)為“某烷”（母體）。若有等長(zhǎng)的兩條碳鏈，取代基數(shù)目多的碳鏈作為主鏈。編號(hào)：取代基位次最小。確定名稱(chēng)：取代基（前）母體（后），注意逗號(hào)和短線(xiàn)的使用。4.烷烴的化學(xué)性質(zhì)（常溫下較穩(wěn)定，

7、不與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑反應(yīng)）1）鹵代反應(yīng)：為自由基反應(yīng)歷程。鹵素活性順序：F2Cl2Br2I2（Cl2、Br2為主）。氫原子活性順序：叔氫(3oH)仲氫(2oH) 伯氫(1oH)。2）氧化反應(yīng)：點(diǎn)燃O2CO2H2O四、環(huán)烷烴（通式為CnH2n，n3）1.同分異構(gòu)現(xiàn)象1）碳鏈異構(gòu)2）構(gòu)象異構(gòu)（屬于立體異構(gòu)）3）順?lè)串悩?gòu)（屬于立體異構(gòu)）2.環(huán)烷烴的分類(lèi)1）根據(jù)分子中環(huán)的數(shù)目分為單環(huán)烷烴和多環(huán)烷烴；2）多環(huán)烷烴中根據(jù)環(huán)間的連接方式不同分為橋環(huán)烴（通過(guò)共用1個(gè)C連接）和螺環(huán)烴（通過(guò)共用2個(gè)或2個(gè)以上C連接）。3.單環(huán)烷烴的命名原則同烷烴，只是在母體名稱(chēng)前“環(huán)”。4.單環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)（與烷烴類(lèi)似，尤

8、其是5個(gè)或6個(gè)C組成的環(huán)，不與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑反應(yīng)。但是3個(gè)或4個(gè)C組成的環(huán)不穩(wěn)定，容易發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)。）1）鹵代反應(yīng)（五環(huán)或六環(huán)發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)條件同烷烴）2）開(kāi)環(huán)反應(yīng)（三環(huán)或四環(huán)發(fā)生反應(yīng)）加氫加鹵素五、構(gòu)象異構(gòu)現(xiàn)象1.定義：由于CC鍵的旋轉(zhuǎn)，導(dǎo)致分子中原子或原子團(tuán)在空間排布方式不同而引起的同分異構(gòu)現(xiàn)象。注：構(gòu)象異構(gòu)體的數(shù)目是無(wú)數(shù)多的。常用鋸架式或紐曼投影式表示。2.乙烷的典型構(gòu)象的穩(wěn)定性交叉式重疊式。3.正丁烷的典型構(gòu)象的穩(wěn)定性對(duì)位交叉式鄰位交叉式部分重疊式全重疊式。4.環(huán)己烷的典型構(gòu)象的穩(wěn)定性椅式船式。椅式中的CH鍵分為a鍵和e鍵。a鍵（垂直于平面的CH鍵，又稱(chēng)為豎鍵或直立鍵）。e鍵（與

9、平面成一定角度的CH鍵，又稱(chēng)為橫鍵或平伏鍵）。一取代環(huán)己烷中，取代基在e鍵的構(gòu)象為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。多取代環(huán)己烷中：1）取代基相同時(shí)，e鍵上取代基多的為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象；2）取代基不同時(shí)，大的取代基在e鍵為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。第三章 不飽和烴一、烯烴（通式為CnH2n，n2；官能團(tuán)為CC 鍵）1.烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象1）碳鏈異構(gòu)2）位置異構(gòu)3）順?lè)串悩?gòu)（屬于立體異構(gòu)）判斷有順?lè)串悩?gòu)的條件：1）必須有阻礙自由旋轉(zhuǎn)的因素（如CC或碳環(huán)）；2）每1個(gè)不能自由旋轉(zhuǎn)的C上必須連有2個(gè)不同的原子或原子團(tuán)。2個(gè)條件同時(shí)滿(mǎn)足才有順?lè)串悩?gòu)，否則就沒(méi)有順?lè)串悩?gòu)。2.烯烴的命名1）系統(tǒng)命名法選主鏈：含CC 鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈，按主鏈上的碳數(shù)稱(chēng)為

10、“某烯”（母體）。編號(hào)：CC 鍵位次最小，然后取代基位次最小。確定名稱(chēng)：取代基母體，標(biāo)明CC 鍵的位次。2）順?lè)串悩?gòu)體的命名（構(gòu)型系統(tǒng)名稱(chēng)）順/反命名法（適用于CC的2個(gè)C上連接原子或原子團(tuán)有相同的）當(dāng)兩個(gè)相同的原子或原子團(tuán)在同側(cè)時(shí)，稱(chēng)為順式；在異側(cè)時(shí)，稱(chēng)為反式。Z/E命名法（適用于所有的順?lè)串悩?gòu)體） 步驟：）按次序規(guī)則確定CC上每個(gè)C所連接的2個(gè)原子或原子團(tuán)的優(yōu)先順序。）當(dāng)2個(gè)優(yōu)先基團(tuán)在同側(cè)時(shí)，稱(chēng)為Z型；在異側(cè)時(shí)，稱(chēng)為E型。注：次序規(guī)則步驟為）與CC鍵的C直接相連的2個(gè)原子按原子序數(shù)由大到小排出次序，原子序數(shù)大的為優(yōu)先基團(tuán)。）若基團(tuán)中與CC鍵的C直接相連的原子是相同的，則比較與該原子相連的其

11、它原子的原子序數(shù)，直到比出大小。）若基團(tuán)中含有不飽和鍵時(shí)，將雙鍵或三鍵拆開(kāi)，看作是以單鍵和2個(gè)或3個(gè)相同的原子相連的。3.烯烴的化學(xué)性質(zhì)1）加成反應(yīng)（屬于親電加成反應(yīng)機(jī)理）催化加氫 RCHCHRH2加X(jué)2（主要是加氯或溴） RCHCHRX2加HXRCHCHRHX）反應(yīng)活性順序?yàn)椋篐IHBrHCl。）不飽和烯烴與不對(duì)稱(chēng)試劑加成時(shí)，要符合馬氏規(guī)則。即不對(duì)稱(chēng)試劑中帶正電荷的部分，總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上，而帶負(fù)電荷的部分，總是加到含氫較少的雙鍵碳原子上。如：CH2CHCH3HX）有過(guò)氧化物存在，不飽和烯烴與HBr加成，主要得到反馬氏規(guī)則產(chǎn)物。CH2CHCH3HBr加H2SO4 烯烴濃硫酸烷基硫

12、酸氫酯（溶于硫酸中），再水解，得到醇。2）氧化反應(yīng)堿性或中性下，與高錳酸鉀反應(yīng)，生成鄰二醇。 RCHCHRH2酸性下，與高錳酸鉀反應(yīng)，CC中、鍵都斷裂。不同的結(jié)構(gòu)得到不同的產(chǎn)物。CH2 RCH3）聚合反應(yīng)（小分子化合物加成為大分子化合物）4.誘導(dǎo)效應(yīng)因某原子或基團(tuán)的電負(fù)性而引起的電子云沿分子鏈向某一方向偏移，使分子發(fā)生極化的現(xiàn)象稱(chēng)為誘導(dǎo)效應(yīng)(以符號(hào)I表示)。誘導(dǎo)效應(yīng)：1）產(chǎn)生原因：成鍵原子的電負(fù)性不同。2）本質(zhì)：極性共價(jià)鍵產(chǎn)生的電場(chǎng)引起鄰近價(jià)鍵電荷的偏移。3）特點(diǎn)：沿碳鏈傳遞極性不變強(qiáng)度逐漸減弱。4）比較標(biāo)準(zhǔn)：以H原子為標(biāo)準(zhǔn)。電負(fù)性大小順序?yàn)椋篎ClBrIOCH3NHCOCH3C6H5CH=C

13、H2HCH3C2H5CH(CH3)2C(CH3)3。電負(fù)性大于氫的基團(tuán)稱(chēng)為吸電子基團(tuán)；電負(fù)性小于氫的基團(tuán)稱(chēng)為供（給或斥）電子基團(tuán)。二、二烯烴（通式為CnH2n-2，n4；官能團(tuán)為CC 鍵）1.二烯烴的分類(lèi)根據(jù)兩個(gè)雙鍵的相對(duì)位置不同，分為1）隔離二烯烴（又稱(chēng)為孤立二烯烴）：2個(gè)CC鍵被2個(gè)或2個(gè)以上單鍵隔開(kāi)的二烯烴。2）聚集二烯烴（又稱(chēng)為累積二烯烴）：2個(gè)CC鍵與同1個(gè)C相連的二烯烴。3）共軛二烯烴：2個(gè)CC鍵中間隔1個(gè)單鍵的二烯烴。2.二烯烴的系統(tǒng)命名法1）選主鏈：含2個(gè)CC鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈，按主鏈上的碳數(shù)稱(chēng)為“某二烯”（母體）。2）編號(hào)：CC鍵位次最小，然后取代基位次最小。3）確定名稱(chēng)：取代

14、基母體，標(biāo)明CC鍵的位次。3.共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)存在共軛鍵。1）共軛體系：具有共軛鍵結(jié)構(gòu)的體系。2）共軛體系的主要類(lèi)型：-共軛 p-共軛3）共軛效應(yīng)：在共軛體系中，電子的離域使電子云密度平均化，鍵長(zhǎng)趨于平均化，體系能量降低而穩(wěn)定性增加的效應(yīng)。用C表示。4）共軛效應(yīng)的特點(diǎn)：沿著共軛鏈傳遞強(qiáng)度一般不變極性交替變化。4.共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)1）1,2-加成與1,4-加成注：低溫及非極性溶液中，1,2-加成為主；高溫及極性溶液中，1,4-加成為主。2）雙烯合成反應(yīng)（又稱(chēng)狄爾斯-阿爾德反應(yīng)）其中，共軛二烯烴類(lèi)化合物稱(chēng)為雙烯體；另一個(gè)稱(chēng)為親雙烯體。三、炔烴（通式為CnH2n-2，n2；官能團(tuán)為CC 鍵）1.

15、炔烴的異構(gòu)現(xiàn)象1）碳鏈異構(gòu)2）位置異構(gòu)2.炔烴的命名 1）選主鏈：含CC鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈，按主鏈上的碳數(shù)稱(chēng)為“某炔”（母體）。2）編號(hào)：CC鍵位次最小，然后取代基位次最小。3）確定名稱(chēng)：取代基母體，標(biāo)明CC鍵的位次。3.炔烴的化學(xué)性質(zhì)1）加成反應(yīng)催化加氫 RCCRH2注：用林德拉催化劑，加氫停留在烯烴階段。加X(jué)2（主要是加氯或溴） RCCRX2X2加HX 不對(duì)稱(chēng)炔烴，產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則如：CH3CCCH2CH3HX HX加H2O 乙炔H2O烯醇式產(chǎn)物，重排得到乙醛；其它炔烴H2O烯醇式產(chǎn)物，重排得到酮。2）氧化反應(yīng)酸性下，與高錳酸鉀反應(yīng)，CC鍵的三個(gè)鍵都斷裂，得到相應(yīng)的產(chǎn)物。HCRC3）聚合反應(yīng)

16、（二聚、三聚）4）端基炔的特性（具有“HC”結(jié)構(gòu)的炔）被堿金屬取代被重金屬取代 端基炔硝酸銀的氨溶液炔化銀（白色）端基炔氯化亞銅的氨溶液炔化亞銅（棕紅色）第四章 芳香烴一、芳香性一般情況下，易加成，難加成和難氧化的性質(zhì)。二、芳香烴的分類(lèi)1.根據(jù)是否含有苯環(huán)，分為苯系芳烴和非苯系芳烴。2.苯系芳烴根據(jù)分子中苯環(huán)的數(shù)目，分為單環(huán)芳烴（只含有1個(gè)苯環(huán)）和多環(huán)芳烴（含有2個(gè)或2個(gè)以上苯環(huán)）。3.多環(huán)芳烴根據(jù)苯環(huán)的連接方式不同，可分為聯(lián)苯和聯(lián)多苯、多苯代脂烴及稠環(huán)芳烴。三、苯的結(jié)構(gòu)具有環(huán)狀共軛大鍵，又稱(chēng)芳香鍵。四、單環(huán)芳烴的命名1.一元取代苯：以苯為母體，烷基為取代基命名，稱(chēng)為“某烷（基）苯”。2.二元

17、取代苯：以苯為母體，烷基為取代基命名，編號(hào)原則是取代基位次最小。當(dāng)取代基相同時(shí)，還可以“鄰、間、對(duì)”表示取代基位置。3.三元取代苯：以苯為母體，烷基為取代基命名，編號(hào)原則是取代基位次最小。當(dāng)取代基相同時(shí)，還可以“連、偏、均”表示取代基位置。4.苯環(huán)上有不同取代基：以苯或最小烴基（某苯）為母體，其它烴基為取代基命名。5.取代基上有不飽和鍵：以苯環(huán)為取代基進(jìn)行命名。6.較復(fù)雜的烴基或含有一個(gè)以上苯環(huán)的：以烴為母體，苯環(huán)為取代基進(jìn)行命名。五、常見(jiàn)芳基的名稱(chēng)苯基（C6H5.、甲苯基（鄰；間；對(duì)）、苯甲基（芐基）六、苯及其它單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)1.取代反應(yīng)1）鹵代反應(yīng)分子中氫原子被鹵素取代的反應(yīng)。當(dāng)有催化

18、劑（Fe或FeCl3）存在時(shí)，苯環(huán)上的氫被取代；當(dāng)無(wú)催化劑時(shí)，側(cè)鏈上的-H被取代。烷基苯的鹵代反應(yīng)比苯容易，主要得到鄰、對(duì)位產(chǎn)物。2）硝化反應(yīng) 濃硝酸和濃硫酸的混合物與苯共熱，苯環(huán)上的氫被硝基取代，生成硝基苯的反應(yīng)。硝基苯進(jìn)一步硝化，主要得到間二硝基苯。烷基苯的硝化反應(yīng)比苯容易，主要得到鄰、對(duì)位產(chǎn)物。3）磺化反應(yīng) 苯與濃硫酸或發(fā)煙硫酸反應(yīng)，苯環(huán)上的氫被磺酸基取代，生成苯磺酸的反應(yīng)?；腔磻?yīng)是可逆反應(yīng)。苯磺酸進(jìn)一步磺化，主要得到間二苯磺酸。烷基苯的硝化反應(yīng)比苯容易，主要得到鄰、對(duì)位產(chǎn)物。4）傅-克反應(yīng)傅-克烷基化反應(yīng) 苯與鹵代烴在無(wú)水AlCl3的催化下，苯環(huán)上的氫被烷基取代，生成烷基苯的反應(yīng)。傅

19、-克?；磻?yīng) 苯與酰鹵或酸酐在無(wú)水AlCl3的催化下，苯環(huán)上的氫被?；〈煞纪姆磻?yīng)。2.加成反應(yīng)苯不易發(fā)生加成，在高溫、高壓等條件下，也能與H2、X2加成。3.氧化反應(yīng) 苯不易被氧化，含-H的烷基苯易被氧化。一般來(lái)說(shuō)，不論碳鏈長(zhǎng)短，最終都只保留1個(gè)C，氧化成苯甲酸。七、 苯環(huán)上取代基的定位效應(yīng)1.第一類(lèi)定位基（鄰、對(duì)位定位基）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：與苯環(huán)直接相連的原子是以單鍵與其連接的，且多數(shù)帶有孤對(duì)電子或負(fù)電荷。NR2NHRNH2OHORNHCOROCORRArX注：在鄰、對(duì)位定位基中，X使苯環(huán)鈍化；其它基團(tuán)是苯環(huán)活化。2.第二類(lèi)定位基（間位定位基）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：與苯環(huán)直接相連的原子一般含有雙鍵、

20、叁鍵或帶正電荷。NR3NO2CNSO3HCHOCORCOOH注：間位定位基使苯環(huán)鈍化。3.苯環(huán)上已有兩個(gè)取代基的定位效應(yīng)1）定位效應(yīng)一致時(shí)，進(jìn)入位置由取代基的定位規(guī)則來(lái)決定。2）定位效應(yīng)不一致時(shí)：兩個(gè)取代基為同一類(lèi)，第三個(gè)取代基的位置要由定位效應(yīng)強(qiáng)的基團(tuán)決定。兩取代基屬不同類(lèi)型時(shí)，第三個(gè)取代基的位置一般由鄰、對(duì)位基決定。3）兩個(gè)取代基中間的位置一般不易進(jìn)入新基團(tuán)（空間位阻作用）。八、稠環(huán)芳烴（了解）1.萘2.蒽3.菲第五章 鹵代烴（藥學(xué)專(zhuān)業(yè)）一、鹵代烴 烴分子中的H被X取代得到的化合物。官能團(tuán)為X。二、鹵代烴的分類(lèi)1.根據(jù)X所連接烴基種類(lèi)的不同，分為脂肪族鹵代烴和芳香族鹵代烴。2.根據(jù)鹵代烴是

21、否含有不飽和鍵，分為飽和鹵代烴和不飽和鹵代烴。3.根據(jù)X所連接的飽和C的種類(lèi)，可分為伯鹵代烴、仲鹵代烴和叔鹵代烴。4.根據(jù)鹵代烴中所含X的數(shù)目，可分為一鹵代烴、二鹵代烴和多鹵代烴。5.根據(jù)X的種類(lèi)，可分為氟代烴、氯代烴、溴代烴和碘代烴。三、鹵代烴的命名1.普通命名法一元鹵代烴：1）某烴基鹵2）鹵代某烴。2.系統(tǒng)命名法 以烴為母體，鹵原子為取代基進(jìn)行命名。四、鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)1.取代反應(yīng) 鹵代烴中的X被親核試劑取代的反應(yīng)。屬于親核取代反應(yīng)機(jī)理。2.消除反應(yīng)鹵代烷與NaOH或KOH的醇溶液共熱，可脫去一分子HX而生成烯烴的反應(yīng)。又稱(chēng)為-消除反應(yīng)。1）消除反應(yīng)遵守扎依采夫規(guī)則（仲、叔鹵代烷脫HX時(shí)，

22、主要脫去含氫少的碳原子上氫原子，生成雙鍵上烴基較多的烯烴）。2）親核取代和消除反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)烴基結(jié)構(gòu)親核試劑的種類(lèi) 親核試劑的堿性越強(qiáng)，濃度越大越有利于消除反應(yīng)，反之有利于取代反應(yīng)。反應(yīng)的溶劑 弱極性試劑有利于消除反應(yīng)，強(qiáng)極性溶劑有利于取代反應(yīng)。 反應(yīng)溫度 溫度越高對(duì)消除反應(yīng)越有利。判斷此反應(yīng)的主要產(chǎn)物：3.格氏試劑的生成反應(yīng)活性順序：1）鹵素相同時(shí)，伯鹵烷 仲鹵烷叔鹵烷。2）烴基相同時(shí)，碘代烷 溴代烷氯代烷。五、不同類(lèi)型鹵代烴中鹵原子的活性順序：鹵代烯丙型鹵代烷型鹵代乙烯型。第六章 醇、酚、醚一、醇 官能團(tuán)為OH（羥基），連接在飽和碳原子上1.醇的分類(lèi)1）根據(jù)烴基的不同，分為脂肪醇、脂環(huán)醇和芳香

23、醇。2）根據(jù)分子中含有OH的數(shù)目不同，分為一元醇、二元醇和多元醇。3）根據(jù)OH連碳原子類(lèi)型不同，分為伯醇、仲醇和叔醇。2.醇的命名1）普通命名法（適用于結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的醇）：烴基名稱(chēng)醇。2）系統(tǒng)命名法選主鏈：含羥基所連碳在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈，按主鏈的碳原子數(shù)稱(chēng)為“某醇”（母體）。編號(hào)：從靠近羥基一端開(kāi)始。確定名稱(chēng)：取代基母體，標(biāo)明羥基的位置。注：不飽和醇 ）選主鏈：含羥基所連的碳與不飽和鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈，按主鏈的碳原子數(shù)稱(chēng)為“某烯（或炔）醇”（母體）。）編號(hào)：從靠近羥基一端開(kāi)始。）確定名稱(chēng)：取代基母體，標(biāo)明不飽和鍵和羥基的位置。脂環(huán)醇 ）選主鏈：含羥基所連碳在內(nèi)的碳環(huán)為主鏈，按主鏈碳原子數(shù)稱(chēng)為“某環(huán)醇”（

24、母體）。）編號(hào)：從羥基所連的碳開(kāi)始。）確定名稱(chēng)：取代基母體。芳香醇 芳基作為取代基進(jìn)行命名。多元醇）選主鏈：含所有羥基所連碳在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈，按主鏈的碳原子數(shù)稱(chēng)為“某幾醇”（母體）。）編號(hào)：羥基位次最小，取代基位次最小。）確定名稱(chēng)：取代基母體，標(biāo)明羥基的位置（當(dāng)主鏈的C數(shù)和羥基的數(shù)目剛好一樣，可以不標(biāo)羥基的位置）。3.醇的物理性質(zhì)1）色態(tài)味：C1C4低級(jí)醇為無(wú)色透明液體，酒味；C5C11為粘稠液體；C12以上醇為蠟狀固體。2）沸點(diǎn)：低級(jí)醇的沸點(diǎn)比相對(duì)分子量相近的烷烴要高（低級(jí)醇能形成分子間氫鍵）。3）水溶性：甲醇、乙醇和丙醇可與水混溶（低級(jí)醇可與水形成氫鍵）。4.醇的化學(xué)性質(zhì)1）與活潑金屬反應(yīng)2

25、ROHNa2RONaH2注：反應(yīng)速率比水慢，RONa的堿性大于NaOH。醇與Na的反應(yīng)活性順序?yàn)椋杭状疾贾俅际宕肌?）與無(wú)機(jī)酸反應(yīng)與HX ）HX活性：HI HBr HCl。）ROH活性：烯丙醇、芐醇叔醇仲醇伯醇。）盧卡斯試劑（組成是無(wú)水ZnCl2濃HCl，用途是鑒別6個(gè)C以下的伯、仲、叔三種醇）伯醇盧卡斯試劑數(shù)小時(shí)，無(wú)變化。仲醇盧卡斯試劑5min后，出現(xiàn)渾濁。叔醇盧卡斯試劑立刻出現(xiàn)渾濁。與無(wú)機(jī)含氧酸反應(yīng)醇無(wú)機(jī)含氧酸酯，此反應(yīng)稱(chēng)為酯化反應(yīng)。其中，醇脫羥基，無(wú)機(jī)含氧酸脫氫。3）脫水反應(yīng) 醇在濃H2SO4或H3PO4催化下加熱可發(fā)生脫水反應(yīng)。分子內(nèi)脫水 加熱至較高溫度，約170，分子內(nèi)脫水生成烯烴

26、。注：）屬于消除反應(yīng)，應(yīng)遵守扎依采夫規(guī)則。）反應(yīng)活性順序?yàn)槭宕贾俅疾肌７肿娱g脫水 加熱至較低溫度，約140，分子間脫水生成醚。4）氧化反應(yīng) 加氧或去氫的反應(yīng)。伯醇醛羧酸仲醇酮叔醇不反應(yīng)（叔醇中沒(méi)有-H）5）多元醇的特性滿(mǎn)足條件：分子中OH的數(shù)目2。至少有2個(gè)OH相鄰，即鄰二醇結(jié)構(gòu)鄰二醇Cu(OH)2深藍(lán)色配合物Cu(OH)2用于鑒別具有鄰二醇結(jié)構(gòu)的醇。5.硫醇（了解）官能團(tuán)為SH（巰基）1）硫醇的命名：同醇，只在相應(yīng)的醇名稱(chēng)中加上“硫”字；結(jié)構(gòu)復(fù)雜時(shí)，把SH 作為取代基。2）硫醇的化學(xué)性質(zhì)：弱酸性 比醇的酸性強(qiáng)與重金屬氧化物作用 生成不溶于水的硫醇鹽氧化反應(yīng) 硫醇二硫化合物二、酚官能團(tuán)為OH

27、（羥基），直接連接在芳環(huán)上1.酚的分類(lèi)1）根據(jù)分子中的芳基，分為苯酚、萘酚等。2）根據(jù)分子中羥基數(shù)目，分為一元酚、二元酚和多元酚。2.酚的命名1）(芳環(huán)名稱(chēng)酚)為母體。2）編號(hào)原則：從OH所連的C開(kāi)始；然后取代基位次最?。ɑ蛴绵忛g對(duì)表示）。3）確定名稱(chēng)：取代基母體。注：多元酚根據(jù)苯環(huán)上OH的數(shù)目，母體稱(chēng)”某幾酚”，并且需標(biāo)明所有OH的位次。結(jié)構(gòu)復(fù)雜的酚，可把酚羥基作為取代基進(jìn)行命名。3.酚的化學(xué)性質(zhì)1）弱酸性 酸性順序：碳酸苯酚水醇注：苯酚上連接吸電子基團(tuán)，使酸性增強(qiáng)，連接供電子基團(tuán)時(shí)，酸性減弱。苯酚中吸電子基團(tuán)連接在羥基的鄰、對(duì)位時(shí)，酸性增強(qiáng)得更明顯。2）與FeCl3的顯色反應(yīng)苯酚、間苯二酚

28、、1,3,5-苯三酚紫色。鄰苯二酚、對(duì)苯二酚綠色。1,2,3苯三酚紅色。甲酚（鄰、間、對(duì)）藍(lán)色。3）氧化反應(yīng) 酚類(lèi)化合物很容易被氧化，羥基越多，氧化反應(yīng)越容易。4）苯環(huán)上的取代反應(yīng) 苯酚的取代反應(yīng)比苯容易 鹵代反應(yīng) 立刻出現(xiàn)白色沉淀，溴水用于鑒別苯酚。硝化反應(yīng) 得到鄰、對(duì)位產(chǎn)物?；腔磻?yīng) 苯酚的磺化反應(yīng)產(chǎn)物與溫度密切相關(guān)。注：來(lái)蘇爾（50%煤酚的肥皂液），用于器械和環(huán)境消毒。三、醚官能團(tuán)為O（醚鍵）1.醚的分類(lèi)1）根據(jù)醚鍵是否成環(huán)，分為直鏈醚和環(huán)醚。2）根據(jù)烴基是否相同，分為單醚（對(duì)稱(chēng)醚）和混醚（不對(duì)稱(chēng)醚）。3）根據(jù)烴基的種類(lèi)，分為脂肪醚和芳香醚。2.醚的命名1）單醚：烴（基）醚。2）混醚 脂

29、肪混醚：脂烴（小前大后）醚。芳香混醚：芳烴脂烴醚。3）環(huán)醚：環(huán)氧某烷或看成雜環(huán)的衍生物。4）結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚：烴氧基作為取代基，進(jìn)行系統(tǒng)命名。相同不同烷烴不能與強(qiáng)堿、稀酸、氧化劑、還原劑或活潑金屬反應(yīng)不與強(qiáng)酸反應(yīng)醚與強(qiáng)酸反應(yīng)3.醚的化學(xué)性質(zhì)1）yang鹽的生成醚強(qiáng)酸yang鹽（可溶于強(qiáng)酸） 用于鑒別烷烴和醚。2）醚鍵的斷裂反應(yīng)活性：HIHBrHCl，所以醚鍵斷裂的有效試劑是HI。醚鍵兩端都是芳基，醚鍵不易斷裂。脂肪混醚，通常是較小的烴基形成鹵代物，較大的烴基生成醇。烷基苯基醚，烷氧鍵斷裂，生成鹵代烷和酚。3）過(guò)氧化物的生成 醚在空氣中久置，-H被氧化，生成醚的過(guò)氧化物（不穩(wěn)定，易分解而發(fā)生爆炸）。

30、過(guò)氧乙醚的檢查：KI淀粉試紙，若有過(guò)氧乙醚，呈藍(lán)色。硫酸亞鐵和硫氰酸鉀（FeSO4KSCN）若有過(guò)氧乙醚，呈血紅色。除去過(guò)氧乙醚的方法：加入還原劑，如FeSO4。第七章 醛、酮、醌一、醛和酮都有CO（羰基），統(tǒng)稱(chēng)為羰基化合物。其中，醛的結(jié)構(gòu)為(Ar)RCHO，官能團(tuán)是醛基，簡(jiǎn)寫(xiě)是CHO；酮的結(jié)構(gòu)為(Ar)RCOR(Ar)，官能團(tuán)是酮基，簡(jiǎn)寫(xiě)是CO。1.醛、酮的分類(lèi)醛 1）根據(jù)醛基所連接的烴基種類(lèi)不同，分為脂肪醛、芳香醛和脂環(huán)醛。2）根據(jù)烴基是否含有不飽和鍵，分為飽和醛、不飽和醛。3）根據(jù)分子中所含羰基的數(shù)目不同，分為一元醛、二元醛和多元醛。酮 1）根據(jù)酮基所連接的烴基種類(lèi)不同，分為脂肪酮、芳香

31、酮和脂環(huán)酮。2）根據(jù)烴基是否含有不飽和鍵，分為飽和酮、不飽和酮。3）根據(jù)分子中所含羰基的數(shù)目不同，分為一元酮、二元酮和多元酮。4）一元酮中根據(jù)羰基連接的兩個(gè)烴基是否相同，分為單酮（相同）和混酮（不相同）。2.醛、酮的命名1）普通命名法（適用于結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的醛、酮）脂肪醛：某（碳的總數(shù)）醛。脂肪酮 ）單脂肪酮：二烴基名稱(chēng)酮。）混脂肪酮：某某（小前大后）酮。2）系統(tǒng)命名法醛步驟：）選主鏈：含羰基的最長(zhǎng)碳鏈，按主鏈C數(shù)稱(chēng)為“某醛”（母體）。）編號(hào)：從醛基的一端開(kāi)始（還可以用希臘字母編號(hào)）。）確定名稱(chēng)：取代基母體。注：）芳香醛：芳基作為取代基進(jìn)行命名。）不飽和醛：選主鏈：含羰基和不飽和鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈，按

32、主鏈C數(shù)稱(chēng)為“某烯（或炔）醛”（母體）。編號(hào)：從醛基的一端開(kāi)始。確定名稱(chēng)：取代基母體。酮步驟：）選主鏈：含羰基的最長(zhǎng)碳鏈，按主鏈C數(shù)稱(chēng)為“某酮”（母體）。）編號(hào)：從靠近酮基的一端開(kāi)始。）確定名稱(chēng)：取代基母體，需注明酮基的位次。注：）芳香酮：芳基作為取代基進(jìn)行命名。）不飽和酮：選主鏈：含羰基和不飽和鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈，按主鏈C數(shù)稱(chēng)為“某烯（或炔）酮”（母體）。編號(hào)：從靠近酮基的一端開(kāi)始。確定名稱(chēng)：取代基母體，需注明酮基的位次。）脂環(huán)酮：命名與脂肪酮相似，稱(chēng)為“環(huán)某酮”，編號(hào)從羰基C開(kāi)始。3.醛、酮的化學(xué)性質(zhì)1）加成反應(yīng)與氫氰酸（HCN）反應(yīng)反應(yīng)通式為反應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。HCN有劇毒，常用（NaCN

33、或KCN無(wú)機(jī)強(qiáng)酸）代替。注：）能夠發(fā)生反應(yīng)的是：所有的醛、脂肪族甲基酮和8C以下的環(huán)酮。）反應(yīng)活性：V堿性V中性V酸性）不同結(jié)構(gòu)的醛、酮的反應(yīng)活性：與氨的衍生物反應(yīng) 反應(yīng)通式為注：常見(jiàn)氨的衍生物及其醛、酮的反應(yīng)的產(chǎn)物，見(jiàn)課本P129，表7-2。與格氏試劑反應(yīng) 反應(yīng)通式為注：）甲醛格氏試劑，再水解多1個(gè)C的伯醇。）其它醛格氏試劑，再水解仲醇。）酮格氏試劑，再水解叔醇。2）-H的反應(yīng)醇醛縮合（羥醛縮合）醛醛（含-H），在稀H+或稀OH-下，發(fā)生羰基的加成，生成羥基醛。如：注：羥基醛（若仍含有-H），受熱易發(fā)生分子內(nèi)脫水，生成,不飽和醛。鹵代和鹵仿反應(yīng)鹵代反應(yīng)：在酸或堿的催化下，醛、酮中的-H可被X

34、取代，生成鹵代醛、酮的反應(yīng)。鹵仿反應(yīng)：具有CH3CO結(jié)構(gòu)的醛或酮，在堿性條件下與X2反應(yīng)，生成CHX3和羧酸鹽的反應(yīng)。其中的碘仿反應(yīng)，產(chǎn)物CHI3為黃色沉淀，應(yīng)用最廣泛。所以，常用碘的氫氧化鈉溶液鑒別乙醛（CH3CHO）、甲基酮（CH3CO）和甲基醇（CH3CH(OH)）這三類(lèi)化合物。3）還原反應(yīng)當(dāng)用Ni等作催化劑時(shí)，醛伯醇；酮仲醇。當(dāng)用NaBH4或LiAlH4作催化劑時(shí)，加H2只還原CO，不還原CC或CC。4）縮醛反應(yīng) 醛醇，在干燥HCl催化下，發(fā)生羰基的加成反應(yīng)，生成半縮醛；半縮醛醇可繼續(xù)反應(yīng)生成縮醛。如：5）醛的特性反應(yīng)氧化反應(yīng)）銀鏡反應(yīng)（托倫試劑） 醛托倫試劑，Ag（生成銀鏡）；酮托倫

35、試劑，。）斐林反應(yīng)（斐林試劑的組成：硫酸銅、氫氧化鈉、酒石酸鉀鈉）甲醛斐林試劑，Cu（生成銅鏡）；其他脂肪醛斐林試劑，Cu2O（生成磚紅色沉淀）；芳香醛斐林試劑，；酮斐林試劑，。）班氏反應(yīng)（班氏試劑的組成：硫酸銅、碳酸鈉、檸檬酸鈉）脂肪醛班氏試劑，Cu2O（生成磚紅色沉淀）；芳香醛班氏試劑，；酮班氏試劑，。希夫試劑（又稱(chēng)為品紅亞硫酸溶液） 使用時(shí)不能加熱。甲醛希夫試劑紫紅色，再滴加硫酸，紫紅色不褪色；其它醛希夫試劑紫紅色，再滴加硫酸，紫紅色褪色；酮希夫試劑不顯色。二、醌（了解）1.常見(jiàn)的醌 苯醌、萘醌等2.醌的命名 把醌看做相應(yīng)的芳烴衍生物來(lái)命名。編號(hào)按苯、萘的編號(hào)原則，并且使羰基的位次較小。

36、3.醌的化學(xué)性質(zhì)1）烯鍵的加成反應(yīng)2）羰基與氨的衍生物加成3）1,4-、1,6-加成第八章 羧酸和取代羧酸一、羧酸官能團(tuán)為COOH（羧基）1.羧酸的分類(lèi)1）按照烴基種類(lèi)，分為脂肪羧酸和芳香羧酸。2）脂肪羧酸按照烴基是否飽和，分為飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸。3）按照分子中羧基的數(shù)目，分為一元羧酸和多元羧酸。2.羧酸的系統(tǒng)命名法1）飽和脂肪酸主鏈：含羧基的最長(zhǎng)碳鏈，按主鏈的碳原子數(shù)稱(chēng)為“某酸”（母體）。編號(hào)：從羧基C開(kāi)始（還可用希臘字母進(jìn)行編號(hào)，與羧基直接相連的主鏈碳原子為位，其后依次為、最末端C的位次）。確定名稱(chēng)：取代基母體。2）不飽和脂肪酸主鏈：含羧基和不飽和鍵在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈，按主鏈的碳原子數(shù)稱(chēng)

37、為“某烯酸或某炔酸”（母體）。編號(hào)：從羧基C開(kāi)始。確定名稱(chēng)：取代基母體，需要表明不飽和鍵的位次。注：主鏈10C的，在中文數(shù)字后“碳”字；雙鍵還可以用表示。 3）二元脂肪羧酸主鏈：含兩個(gè)羧基在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈，按主鏈的碳原子數(shù)稱(chēng)為“某二酸”（母體）。編號(hào)：取代基位次最小。確定名稱(chēng)：取代基母體。4）含碳環(huán)的羧酸以羧酸為母體，碳環(huán)為取代基進(jìn)行命名。3.羧酸的化學(xué)性質(zhì)（COOH是1個(gè)整體，具有自己的化學(xué)性質(zhì)）1）酸性硫酸、鹽酸羧酸碳酸苯酚水醇。二元酸甲酸苯甲酸其它飽和一元酸。2）羧酸中羥基的取代反應(yīng)酰鹵的生成 羧酸與PCl3、PCl5或SOCl2反應(yīng)，生成酰鹵其它產(chǎn)物。酸酐的生成 羧酸（除HCOOH外）在

38、乙酸酐、P2O5等脫水劑存在下加熱，2個(gè)羧基發(fā)生分子間脫水，生成酸酐。（二元羧酸受熱可發(fā)生分子內(nèi)脫水生成五元或六元的環(huán)狀酸酐，如丁二酸、戊二酸）酯的生成 羧酸和醇在濃硫酸的催化下加熱，生成酯和水。（羧酸脫羥基，醇脫氫）酰胺的生成 羧酸中通入氨生成羧酸銨鹽，加熱分子內(nèi)脫水，生成酰胺。注：酰鹵、酸酐、酯、酰胺統(tǒng)稱(chēng)為羧酸衍生物。3）還原反應(yīng) 氫化鋰鋁（LiAlH4.）做催化劑，將COOH還原為CH2OH。4）-H的鹵代反應(yīng)羧酸-H活性比醛、酮低得多。羧酸在紅磷或PCl3存在下，生成鹵代酸。5）脫羧反應(yīng)（羧酸分子失去羧基中CO2的反應(yīng)）飽和一元酸難脫羧。二元羧酸受熱易發(fā)生脫羧反應(yīng)。不同的二元羧酸受熱，

39、發(fā)生的反應(yīng)和產(chǎn)物不同。乙二酸、丙二酸CO2少1個(gè)C的一元酸HOOCCOOH HOOCCH2COOH丁二酸、戊二酸H2O環(huán)酐HOOCCH2CH2COOH HOOCCH2CH2CH2COOH己二酸、庚二酸CO2H2O少1個(gè)C的環(huán)酮HOOCCH2CH2CH2CH2COOHHOOCCH2CH2CH2CH2CH2COOH二、羥基酸 官能團(tuán)為COOH和OH1.羥基酸的分類(lèi)1）按照OH所連烴基種類(lèi)，分為醇酸和酚酸。2）醇酸根據(jù)COOH和OH的相對(duì)位置，分為-醇酸、-醇酸、-醇酸-醇酸。2.羥基酸的系統(tǒng)命名法以羧酸為母體，羥基為取代基進(jìn)行命名。根據(jù)來(lái)源，很多羥基酸都有俗稱(chēng)。3.醇酸的化學(xué)性質(zhì)（既有COOH的化

40、學(xué)性質(zhì)，也有OH的化學(xué)性質(zhì)。COOH和OH的相互影響，還有自己的特性）1）酸性醇酸相應(yīng)的羧酸（OH是吸電子基）-醇酸-醇酸-醇酸-醇酸。2）氧化反應(yīng)（醇酸的活性大于相應(yīng)的醇）-醇酸托倫試劑-酮酸Ag（銀鏡）-醇酸稀硝酸-酮酸3）分解反應(yīng)-醇酸（含有-H）稀硫酸共熱，分解為甲酸醛。-醇酸（含有-H）酸性高錳酸鉀共熱，分解為CO2H2O羧酸，使高錳酸鉀褪色。-醇酸（不含有-H）稀硫酸共熱，分解為甲酸酮。4）脫水反應(yīng)-醇酸交酯-醇酸, -不飽和羧酸-、-醇酸內(nèi)酯三、氨基酸 官能團(tuán)為COOH和NH21.氨基酸的分類(lèi)1）烴基種類(lèi)，分為脂肪族氨基酸、芳香族氨基酸和雜環(huán)氨基酸。2）根據(jù)COOH和NH2的相對(duì)

41、位置，分為-氨基酸、-氨基酸、-氨基酸-氨基酸。3）根據(jù)分子中COOH和NH2的數(shù)目，分為中性氨基酸（氨基羧基）、酸性氨基酸（氨基羧基）和堿性氨基酸（氨基羧基）。2.氨基酸的系統(tǒng)命名法以羧酸為母體，氨基為取代基進(jìn)行命名。根據(jù)來(lái)源和某些特性，很多氨基酸都有俗稱(chēng)。組成蛋白質(zhì)的氨基酸大多數(shù)是-氨基酸。3.氨基酸的化學(xué)性質(zhì)（既有COOH的化學(xué)性質(zhì)，也有NH2的化學(xué)性質(zhì)。COOH和NH2的相互影響，還有自己的特性）1）羧基的反應(yīng)成鹽反應(yīng) 氨基酸NaOH氨基酸的鈉鹽脫羧反應(yīng) 氨基酸在Ba(OH)2存在下加熱，可脫羧生成胺。2）氨基的反應(yīng)成鹽反應(yīng) 氨基酸酸銨鹽與亞硝酸反應(yīng)-氨基酸HNO2-羥基酸N2氧化脫氨

42、反應(yīng) -氨基酸通過(guò)氧化可先生成-亞氨基酸，再水解得到-酮酸NH3。3）氨基酸的特性?xún)尚噪婋x和等電點(diǎn)內(nèi)鹽：由分子內(nèi)部酸性基團(tuán)和堿性基團(tuán)相互作用所形成的鹽。又稱(chēng)為兩性離子或偶極離子。特點(diǎn)是具有低揮發(fā)性、高熔點(diǎn)和難溶于有機(jī)溶劑。等電點(diǎn)（pI）：氨基酸為電中性時(shí)的pH值（注：等電點(diǎn)7。在等電點(diǎn)時(shí)，氨基酸的溶解度最小。）成肽反應(yīng) 1分子-氨基酸的氨基與另1分子-氨基酸的羧基脫水得到肽的反應(yīng)，官能團(tuán)是肽鍵，又稱(chēng)酰胺鍵。氨基酸的顯色反應(yīng)）與茚三酮反應(yīng) -氨基酸水合茚三酮，共熱藍(lán)紫色（其中脯氨酸、羥脯氨酸顯黃色）與丹酰氯反應(yīng) -氨基酸丹酰氯丹酰氯氨基酸（在紫外光下呈現(xiàn)強(qiáng)烈的黃色熒光）四、酮酸 官能團(tuán)為COOH

43、和CO（酮基）1.酮酸的分類(lèi)根據(jù)COOH和CO的相對(duì)位置，分為-酮酸、-酮酸等。2.酮酸的系統(tǒng)命名法以羧酸為母體，酮基為取代基進(jìn)行命名，標(biāo)出酮基的位次。3.酮酸的化學(xué)性質(zhì)（既有COOH的化學(xué)性質(zhì)，也有CO的化學(xué)性質(zhì)。COOH和CO的相互影響，還有自己的特性）1）酸性 酮酸相應(yīng)的醇酸相應(yīng)的羧酸（酮基的吸電性O(shè)H的吸電性）2）分解反應(yīng) -酮酸濃硫酸，共熱CO少1個(gè)C的羧酸-酮酸濃堿，共熱2分子的羧酸鹽（又稱(chēng)為-酮酸的酸式分解）3）脫羧反應(yīng) -酮酸托倫試劑，共熱CO2少1個(gè)C的醛（可被氧化成羧酸，從而生成銀鏡）-酮酸加熱CO2少1個(gè)C的酮（又稱(chēng)為-酮酸的酮式分解）酮體：-丁酮酸（乙酰乙酸）、-羥基丁

44、酸、丙酮。檢驗(yàn)酮體，實(shí)際檢驗(yàn)其中的丙酮。第九章 對(duì)映異構(gòu)一、同分異構(gòu)現(xiàn)象碳鏈異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu) 位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)同分異構(gòu)互變異構(gòu)順?lè)串悩?gòu) 立體異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu) 對(duì)映異構(gòu) 構(gòu)象異構(gòu)二、本章中的重要概念1.平面偏振光（簡(jiǎn)稱(chēng)偏振光）：只在某1平面上振動(dòng)的光。2.物質(zhì)的旋光性：物質(zhì)使偏振光的偏振面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)。3.旋光度：偏振光的偏振面被旋光性物質(zhì)所旋轉(zhuǎn)的角度，用表示。4.比旋光度：T、一定時(shí)，待測(cè)物質(zhì)濃度為1g/ml，樣品管長(zhǎng)為1dm條件下測(cè)得的旋光度。5.手性碳原子：連接4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子，用C*表示。6.手性分子：不能與自己的鏡像完全重合的分子。手性分子有對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象，具有旋光性。7.對(duì)映異

45、構(gòu)現(xiàn)象：實(shí)物與自己的鏡像不能完全重合的現(xiàn)象。8.對(duì)映異構(gòu)體（對(duì)映體）：1個(gè)分子與自己的鏡像不能完全重合，那么這個(gè)分子與其鏡像就互稱(chēng)為對(duì)映異構(gòu)體，簡(jiǎn)稱(chēng)對(duì)映體。9.右旋體：能使偏振面按順時(shí)針?lè)较蛐D(zhuǎn)的旋光性物質(zhì)，用“或d”表示。10.左旋體：能使偏振面按逆時(shí)針?lè)较蛐D(zhuǎn)的旋光性物質(zhì)，用“或l”表示。11.外消旋體：一對(duì)對(duì)映體等量混合后，得到的沒(méi)有旋光性的混合物，用“或dl”表示。12.內(nèi)消旋體：含有手性碳原子的非手性分子，用meso-表示。是純凈物。三、費(fèi)歇爾（Fischer）投影式分子的主鏈直立起來(lái)，編號(hào)小的原子在上；十字交叉點(diǎn)代表C*；橫鍵表示向前；豎鍵表示向后。注：1）Fischer 投影式不

46、能離開(kāi)紙面進(jìn)行翻轉(zhuǎn)。2）Fischer 投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)180或其偶數(shù)倍，分子構(gòu)型不變；旋轉(zhuǎn)90或其奇數(shù)倍，得到它的對(duì)映異構(gòu)體。3）一個(gè)基團(tuán)固定，另外三個(gè)沿順時(shí)針或逆時(shí)針調(diào)換位置，其構(gòu)型不變。四、判斷1個(gè)分子是不是手性分子的依據(jù)：根據(jù)分子中是否有對(duì)稱(chēng)因素（對(duì)稱(chēng)面、對(duì)稱(chēng)中心）如果1個(gè)分子中有對(duì)稱(chēng)面或?qū)ΨQ(chēng)中心，這個(gè)分子是非手性分子；如果1個(gè)分子中既沒(méi)有對(duì)稱(chēng)面又沒(méi)有對(duì)稱(chēng)中心，這個(gè)分子就是手性分子。五、對(duì)映體的命名構(gòu)型系統(tǒng)名稱(chēng)（或俗稱(chēng)）1.D/L命名法以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)，人為規(guī)定：在標(biāo)準(zhǔn)Fischer投影式中，橫鍵上的官能團(tuán)在右邊，為D型；橫鍵上的官能團(tuán)在左邊，為L(zhǎng)型。注：1）“D和L”與“和”沒(méi)有直接

47、關(guān)系。2）D/L常用于羥基酸、糖、氨基酸的命名。3）有2個(gè)或2個(gè)以上C*的分子，用D/L命名法命名時(shí)，由編號(hào)最大的C*決定D/L構(gòu)型。2.R/S命名法步驟：1）根據(jù)次序規(guī)則，將C*上的4個(gè)基團(tuán)（a、b、c、d）排出大小順序（假設(shè)abcd）。2）把最小的d基團(tuán)放在最遠(yuǎn)，其它三個(gè)朝向自己。3）觀(guān)察abc順序，若呈順時(shí)針排列為R-構(gòu)型；若呈逆時(shí)針排列為S-構(gòu)型。有2個(gè)或2個(gè)以上C*的分子命名時(shí)，標(biāo)出所有C*的R/S構(gòu)型。由費(fèi)歇爾投影式（橫前豎后）直接確定R/S構(gòu)型的方法：1）根據(jù)次序規(guī)則，將C*上的4個(gè)基團(tuán)（a、b、c、d）排出大小順序（假設(shè)abcd）。2）若d在豎鍵上，按abc排列順序，順時(shí)針為R

48、構(gòu)型；逆時(shí)針為S構(gòu)型。3）若d在橫鍵上，按ab c排列順序，順時(shí)針為S構(gòu)型；逆時(shí)針為R構(gòu)型。第十章 羧酸衍生物一、羧酸衍生物（酰鹵、酸酐、酯、酰胺）1.羧酸衍生物的命名1）酰鹵 某?；u素2）酸酐 單酸酐（2個(gè)相同的羧酸脫水得到）稱(chēng)為“相應(yīng)的羧酸名稱(chēng)酐”?；焖狒?個(gè)不同的羧酸脫水得到）稱(chēng)為“某某（小前大后）酸酐”。若是芳香混酸酐，則芳香酸在前。3）酯 一元酸一元醇 稱(chēng)為“某酸某酯”。多元酸一元醇 稱(chēng)為“某酸某（小前大后，相同時(shí)合并）酯”。一元酸多元醇 稱(chēng)為“某醇某酸（小前大后，相同時(shí)合并）酯”。4）酰胺 某酰基胺。若氨基上的H被烴基取代，用“N-”表示取代基的位置。2.羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)1

49、）水解反應(yīng) 酰鹵、酸酐、酯、酰胺H2O羧酸其它相應(yīng)的產(chǎn)物注：的活性為酰鹵酸酐酯酰胺。2）醇解反應(yīng) 酰鹵、酸酐、酯醇酯其它相應(yīng)的產(chǎn)物注：酯的醇解反應(yīng)又稱(chēng)為酯交換反應(yīng)。3）氨解反應(yīng) 酰鹵、酸酐、酯氨氣酰胺其它相應(yīng)的產(chǎn)物注：對(duì)氨氣來(lái)說(shuō)，氨解反應(yīng)是氨的?；磻?yīng)。?；磻?yīng)：分子中引入?；姆磻?yīng)。其中，提供?；脑噭┓Q(chēng)為?；瘎?。常用的?；瘎┯絮｛u、酸酐。4）異羥肟酸鐵鹽反應(yīng) 酸酐、酯、酰伯胺羥胺異羥肟酸，再FeCl3異羥肟酸鐵（紅紫色）5）酯縮合反應(yīng) 酯酯（含-H）酮酸酯6）乙酰乙酸乙酯的特性互變異構(gòu) 2種或2種以上異構(gòu)體相互轉(zhuǎn)變，并以動(dòng)態(tài)平衡同時(shí)存在的現(xiàn)象。乙酰乙酸乙酯中酮式和烯醇式可以同時(shí)存在，并且相

50、互轉(zhuǎn)變達(dá)到平衡狀態(tài)。原因：）亞甲基受2個(gè)羰基的吸電子效應(yīng)的影響，特別活潑易發(fā)生重排。）烯醇式形成分子內(nèi)氫鍵，構(gòu)成穩(wěn)定的六元環(huán)。-H的反應(yīng)7）酰胺的特性酸堿性 酰伯胺為中性；酰亞胺呈弱酸性。與HNO2（亞硝酸）反應(yīng) 酰胺HNO2羧酸N2H2O霍夫曼降解反應(yīng) 酰伯胺NaBrONaOH少1個(gè)C的伯胺其它產(chǎn)物二、油脂和磷脂（統(tǒng)稱(chēng)為脂質(zhì)）1.油脂1）油脂的化學(xué)結(jié)構(gòu) 1分子甘油和3分子的高級(jí)脂肪酸組成的酯。醫(yī)學(xué)上稱(chēng)為甘油三酯。2）油脂的分類(lèi) 單甘油酯（3個(gè)脂肪酸都相同）和（3個(gè)脂肪酸中至少有1個(gè)是不同的）3）構(gòu)成油脂的脂肪酸的特點(diǎn)碳鏈多為直鏈，很少有支鏈。碳的數(shù)目多為偶數(shù)，C16、C18最常見(jiàn)。不飽和脂肪

51、酸多為順式結(jié)構(gòu)，以13個(gè)雙鍵的最常見(jiàn)。脂肪酸的不飽和程度越高，其熔點(diǎn)越低。人體必需脂肪酸：亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸。4）油脂的命名 甘油某酸酯或某酰甘油。單甘油酯 甘油三某酸酯或三某酰甘油?；旄视王?用1、2、3或、標(biāo)明脂肪酸位次，稱(chēng)為“甘油某某酸酯或某某酰甘油”。5）油脂的化學(xué)性質(zhì)水解反應(yīng) 在酸、堿或酶作用下，油脂水解甘油3分子高級(jí)脂肪酸皂化反應(yīng)：油脂在堿性溶液中的水解反應(yīng)。皂化值：1g油脂完全皂化所需KOH的毫克數(shù)。用途是推測(cè)油脂的平均分子量，。加成）加氫 油脂的硬化）加碘碘值：100g油脂所能吸收碘的最大克數(shù)。用途是推測(cè)油脂的不飽和程度，碘值油脂的不飽和程度。酸敗 油脂在空氣中放置過(guò)久

52、，出現(xiàn)顏色加深，產(chǎn)生難聞氣味的現(xiàn)象。酸敗的原因：）空氣的氧化分解。）微生物或霉菌的氧化分解。酸值：中和1g油脂中游離脂肪酸所需要的KOH的毫克數(shù)。用途是反映油脂游離脂肪酸的含量，酸值油脂中游離脂肪酸的含量油脂的酸敗程度。2.磷脂1）卵磷脂的最終水解產(chǎn)物是甘油、高級(jí)脂肪酸、磷酸、膽堿。2）腦磷脂的最終水解產(chǎn)物是甘油、高級(jí)脂肪酸、磷酸、膽胺。三、碳酸衍生物（了解）1.脲（俗稱(chēng)尿素）1）水解2）弱堿性 脲硝酸或草酸白色不溶性鹽3）與HNO2反應(yīng) 脲HNO2CO2N2H2O4）縮二脲反應(yīng) 縮二脲NaOHCuSO4紫紅色注：分子中含有2個(gè)酰胺鍵（肽鍵）的，才能發(fā)生縮二脲反應(yīng)。2.丙二酰脲存在互變異構(gòu)現(xiàn)象

53、。酮式（丙二酰脲）和烯醇式（巴比妥酸）同時(shí)存在。3.胍第十一章 含氮化合物一、硝基化合物（了解）官能團(tuán)為NO21.硝基化合物的分類(lèi)1）根據(jù)分子中硝基的數(shù)目，分為一硝基化合物和多硝基化合物。2）根據(jù)硝基連接烴基的種類(lèi)，分為脂肪族硝基化合物和芳香族硝基化合物。3）根據(jù)硝基連接碳原子的類(lèi)型，分為伯硝基化合物、仲硝基化合物和叔硝基化合物。2.硝基化合物的命名 以烴為母體，硝基為取代基進(jìn)行系統(tǒng)命名。3.硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)1）弱酸性 RCH2NO2和R2CHNO2含有-H，可以形成假酸式結(jié)構(gòu)，具有弱酸性，可溶于NaOH中。R3CNO2無(wú)-H，沒(méi)有弱酸性，不溶于NaOH溶液。2）還原反應(yīng) 硝基化合物易被還

54、原。不同的還原條件得到不同的產(chǎn)物。酸性 單分子還原，硝基苯苯胺中性 單分子還原，硝基苯羥基苯胺堿性 雙分子還原，硝基苯偶氮苯 催化加氫 硝基苯苯胺3）取代反應(yīng) NO2是間位定位基，使苯環(huán)鈍化。所以硝基苯的反應(yīng)活性比苯困難。發(fā)生鹵代、硝化、磺化時(shí)，取代基進(jìn)入NO2的間位。方程式見(jiàn)P212。4）硝基對(duì)酚、羧酸酸性的影響NO2是吸電子基，使酚、羧酸酸性增強(qiáng)，在鄰、對(duì)位時(shí)對(duì)酚羥基、羧基的影響較大。二、胺 官能團(tuán)為NH21.胺的分類(lèi) 1）根據(jù)N連接烴基的種類(lèi)，分為脂肪胺和芳香胺。2）根據(jù)分子中氨基的數(shù)目，分為一元胺和多元胺。3）根據(jù)N上所連接烴基的數(shù)目，分為伯胺（氨基）、仲胺（亞氨基）、叔胺（次氨基）和

55、季銨。注：伯、仲、叔胺的分類(lèi)方法與伯、仲、叔醇的分類(lèi)方法不同。2.胺的命名1）簡(jiǎn)單胺 以胺為母體，烴基為取代基命名，稱(chēng)為“某胺”。若N上有多個(gè)烴基 ）烴基相同時(shí)，合并，為“幾某胺”。）烴基不同時(shí)，為“某某（小前大后）胺”。若N上連有芳香烴基和脂肪烴基時(shí)，以芳香胺為母體，以脂肪烴基為取代基，用N表示取代基的位置進(jìn)行命名。2）復(fù)雜胺 以烴為母體，氨基為取代基進(jìn)行系統(tǒng)命名。3）多元胺 類(lèi)似多元醇，稱(chēng)為“某幾胺”。4）季銨鹽和季銨堿類(lèi)似無(wú)機(jī)銨類(lèi)化合物的命名。3.胺的化學(xué)性質(zhì)1）堿性 脂肪胺（仲胺伯胺叔胺）氨芳香胺。2）氧化反應(yīng) 胺易被氧化，其中，芳香胺易于脂肪胺、液體胺易于固體胺、游離胺易于胺的鹽3）

56、?；磻?yīng)帶有- H的伯胺或仲胺?；噭㎞-取代酰胺或N,N-取代酰胺；不帶有- H的叔胺?；噭┳ⅲ簭V泛用于合成酰胺類(lèi)化合物和保護(hù)氨基。4）磺?；磻?yīng)（興斯堡反應(yīng)）伯胺苯磺酰氯磺酰胺（白色）再NaOH溶解仲胺苯磺酰氯磺酰胺（白色）再NaOH不溶解叔胺苯磺酰氯注：用于鑒別仲胺、伯胺、叔胺。5）與亞硝酸反應(yīng)脂肪伯胺HNO2醇N2；芳香伯胺HNO2，低溫重氮鹽，室溫下分解酚N2脂肪仲胺HNO2N-亞硝基胺（黃色油狀液體）；芳香仲胺HNO2N-亞硝基胺（棕黃色固體）脂肪叔胺HNO2亞硝酸鹽（無(wú)現(xiàn)象變化）；芳香叔胺HNO2鄰、對(duì)位亞硝基化合物（翠綠或橘黃）注：常用于鑒別仲胺、伯胺、叔胺。6）芳環(huán)上的取代

57、反應(yīng) 氨基或取代氨基是鄰、對(duì)位定位基，使苯環(huán)活化。芳胺發(fā)生取代反應(yīng)比苯容易。鹵代反應(yīng) 苯胺Br22,4,6-三溴苯胺（白色沉淀） 溴水可用于鑒別苯胺。注：氨基被?；?，活性減弱，可得到一鹵代產(chǎn)物。硝化反應(yīng) 硝化前，先保護(hù)氨基?；腔磻?yīng)4.季銨堿和季銨鹽（了解）三、重氮化合物和偶氮化合物都含有N2。當(dāng)RN2Y（非碳原子或原子團(tuán)）為重氮化合物；當(dāng)RN2R為偶氮化合物。1.重氮鹽的生成 在低溫，強(qiáng)酸性溶液中，芳香伯胺HNO2重氮鹽的反應(yīng)。又稱(chēng)為重氮化反應(yīng)。2.重氮鹽的性質(zhì)1）取代反應(yīng)（又稱(chēng)為放氮反應(yīng)）2）偶聯(lián)反應(yīng) 在低溫下，重氮鹽酚或芳胺帶顏色的偶氮化合物的反應(yīng)。注：偶聯(lián)的位置 發(fā)生在羥基或氨基的對(duì)

58、位。若對(duì)位被已有取代基，偶聯(lián)反應(yīng)發(fā)生的鄰位。若鄰、對(duì)位都已有取代基，則不發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。偶聯(lián)的條件 重氮鹽與酚偶聯(lián)是在弱堿性適宜（此時(shí)酚易失去H+，形成較穩(wěn)定的苯氧負(fù)離子） 重氮鹽與芳胺偶聯(lián)是在中性或弱酸性適宜（此時(shí)芳胺以游離形式存在）3.偶氮化合物（了解）第十二章 雜環(huán)化合物和生物堿一、雜環(huán)化合物 由C和其它原子組成環(huán)狀骨架的有機(jī)化合物。其中的非碳原子稱(chēng)為雜原子。1.雜環(huán)化合物的分類(lèi)1）根據(jù)分子中含有環(huán)的數(shù)目，分為單雜環(huán)化合物和稠雜環(huán)化合物。2）單雜環(huán)根據(jù)成環(huán)的原子數(shù)，分為五元雜環(huán)化合物和六元雜環(huán)化合物。3）稠雜環(huán)可分為苯稠雜環(huán)化合物和（雜環(huán)）稠雜環(huán)化合物。2.雜環(huán)化合物的命名1）雜環(huán)母環(huán)的命

59、名 通常采用音譯法。2）雜環(huán)母環(huán)的編號(hào) 含1個(gè)雜原子 原則是從雜原子開(kāi)始用1編號(hào)或者從與雜原子相鄰的C開(kāi)始用編號(hào)。含2個(gè)相同雜原子 原則是雜原子的編號(hào)最小。若其中1個(gè)雜原子上連有H，應(yīng)從這個(gè)雜原子開(kāi)始編號(hào)。含2個(gè)不同的雜原子 原則是OSNHN。有些稠雜環(huán)母環(huán)有特定的編號(hào)，如嘌呤。3）取代雜環(huán)化合物的命名 把雜環(huán)作為母體進(jìn)行命名。適用于取代基為鹵素、氨基、烴基、硝基等。把雜環(huán)作為取代基進(jìn)行命名。適用于取代基為醛基、羧基、磺酸基等。此時(shí)編號(hào)仍然采用雜環(huán)母環(huán)的編號(hào)原則。4）有互變異構(gòu)體的 需標(biāo)明環(huán)上的H所在位置，標(biāo)寫(xiě)方法是在名稱(chēng)前加上標(biāo)位的阿拉伯?dāng)?shù)字和H（斜體大寫(xiě)）。3.五元雜環(huán)化合物1）含1個(gè)雜原

60、子的 如：吡咯（ ）、呋喃（ ）、噻吩（ ）。吡咯、呋喃、噻吩的分子結(jié)構(gòu) 含有5個(gè)原子和6個(gè)電子的環(huán)狀閉合電子共軛體系，具有一定的芳香性。發(fā)生取代反應(yīng)的活性順序?yàn)椋哼量┻秽绶员健＿量?、呋喃、噻吩的化學(xué)性質(zhì)）環(huán)的穩(wěn)定性 氧化劑：呋喃、吡咯不穩(wěn)定；噻吩較穩(wěn)定。 堿：吡咯、呋喃、噻吩都穩(wěn)定。酸：呋喃、吡咯不穩(wěn)定；噻吩較穩(wěn)定。）酸堿性吡咯、呋喃、噻吩堿性較弱，吡咯帶有弱酸性。）親電取代反應(yīng) 反應(yīng)活性順序：吡咯呋喃噻吩苯。反應(yīng)發(fā)生在-位。鹵代反應(yīng) 反應(yīng)劇烈，需要用稀釋溶劑并在低溫下進(jìn)行反應(yīng)。硝化反應(yīng) 不能直接使用HNO3/H2SO4，而是使用硝酸乙酰酯?；腔磻?yīng) 使用吡啶三氧化硫做磺化試劑。）還原反應(yīng)