BDO(有一個(gè)很不錯(cuò)地PTMEG-聚四氫呋喃-流程)

1、甲醇公司學(xué)習(xí)報(bào)告一，項(xiàng)目簡(jiǎn)介甲醇項(xiàng)目以煤為原料，采用德士古技術(shù)。共一套設(shè)備，單套設(shè)備規(guī)模為60萬(wàn)噸，由于生產(chǎn)了10萬(wàn)噸C0（$98.5%wt,送醋酸）和1.3萬(wàn)噸氫氣（$99.5%wt，送BDO）,所以只能產(chǎn)出50萬(wàn)噸甲醇，其中36萬(wàn)噸供園區(qū)自用，14萬(wàn)噸用于外銷(xiāo)。儲(chǔ)罐情況，10000立方X2個(gè)=20000立方，約儲(chǔ)存26天。二，甲醇預(yù)計(jì)單耗名稱(chēng)單位噸產(chǎn)品消耗煤t2.197電kWh460注：生產(chǎn)甲醇原料可以是天然氣、煤炭、焦炭、渣油、石腦油、乙炔尾氣等。三，甲醇國(guó)標(biāo)項(xiàng)目單位優(yōu)等品O等品合格品色度（鉑-鉆）APHA5510密度20g/cm30.791-0.7920.791-0.7930.791-

2、0.79沸程WC0.811.5高錳酸鉀試驗(yàn)$min503020水混溶性試驗(yàn)涌過(guò)實(shí)驗(yàn)涌過(guò)實(shí)驗(yàn)水分含量%0.010.15酸度W%0.00150.0030.005堿度W%0.00020.00080.0015羰基化合物含量%0.0020.0050.01蒸發(fā)殘?jiān)?0.0010.0030.005硫酸洗滌實(shí)驗(yàn)APHA5050乙醇含量雙方協(xié)商四，甲醇理化特性別名又稱(chēng)“木醇”或“木精”分子式CH3OH,也可直接寫(xiě)做CH40外觀與性狀無(wú)色、透明、易燃、易揮發(fā)的液體。略有酒精氣味，有毒。熔點(diǎn)(C)-97.8沸點(diǎn)(C)64.8相對(duì)密度(水=1)0.79相對(duì)密度(空氣二1)1.11閃點(diǎn)(C)11飽和蒸氣壓(kPa)

3、13.33(21.2C)燃燒熱(kJ/mol)727臨界溫度(C)240臨界壓力(MPa)7.95爆炸極限(V/V)6%-36.5%弓1燃溫度(C)385溶解性能與水、乙醇、乙醚、苯、酮等相混溶。五，甲醇危險(xiǎn)特性危險(xiǎn)性類(lèi)別中閃點(diǎn)易燃液體侵入途徑吸入、食入、皮服吸收。健康危害對(duì)呼吸道及胃腸粘膜有刺激作用；能引起血管痙攣，形成瘀血或出血；能使視網(wǎng)膜壞死。誤飲510毫升能雙目失明，大量飲用會(huì)導(dǎo)致死亡。環(huán)境危害對(duì)環(huán)境有危害，應(yīng)特別注意對(duì)水體的污染，引發(fā)中毒事故。燃爆危險(xiǎn)易燃，與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高溫有燃燒爆炸危險(xiǎn)。在火場(chǎng)中，受熱的容器有爆炸危險(xiǎn)，其蒸汽比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方

4、。有害燃燒產(chǎn)物CO、CO2滅火方法盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束，處在火場(chǎng)中的容器若已變色或產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。滅火劑：泡沫，干粉、一氧化碳。六，包裝和儲(chǔ)運(yùn)包裝標(biāo)志主標(biāo)志：易燃液體；副標(biāo)志：有毒品包裝工業(yè)甲醇應(yīng)用干燥、清潔的鐵制槽車(chē)、船、鐵桶等包裝，并定期清洗和干燥。槽車(chē)、船、鐵桶在裝運(yùn)甲醇過(guò)程中應(yīng)在螺絲口加膠皮墊密封，避免漏損，容器應(yīng)能經(jīng)受在正常運(yùn)輸條件產(chǎn)生的內(nèi)部壓力。罐裝時(shí)必須有足夠的膨脹余量（預(yù)留容積）。儲(chǔ)存甲醇應(yīng)貯存在干燥、通風(fēng)、低溫、不受日光直射并隔絕熱源和火種的地方。貯存溫度不超過(guò)30C，貯存期限6個(gè)月。運(yùn)輸粘貼“易燃液體、有毒品”標(biāo)簽，運(yùn)輸按

5、規(guī)定路線行駛，夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸，防止日光曝曬，運(yùn)輸車(chē)輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸工具應(yīng)有接地設(shè)施。毒性和防護(hù)工業(yè)甲醇液體及氣體都是劇毒的，應(yīng)避免接觸皮膚和吸入蒸汽，如果濺到皮膚上和眼睛里應(yīng)迅速用大量清水沖洗。在工業(yè)甲醇作業(yè)處應(yīng)有防毒面具、橡皮手套、防護(hù)眼鏡等安全用具以備需用。七，甲醇用途甲醇主要用于制造甲醛、醋酸、二甲醚、甲基叔丁基醚（MTBE）、甲胺、丙烯、烯烴、氯甲烷、甲酸甲酯、碳酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二甲酯（DMT）、二甲基甲酰胺、甲基丙烯酸甲酯（MMA）等一系列有機(jī)產(chǎn)品。另外，上述產(chǎn)品又可生成各自的衍生物，由甲醇生產(chǎn)的化工產(chǎn)品可達(dá)數(shù)百種?？梢杂米髅裼萌剂?、汽車(chē)燃

6、料等。還可用甲醇制微生物蛋白（SCP）作為飼料乃至食品添加劑。國(guó)內(nèi)主要消耗領(lǐng)域是甲醛、醋酸、二甲醚、甲醇燃料。八，我公司甲醇裝置組成及工藝簡(jiǎn)述氣化裝置原煤儲(chǔ)運(yùn)原煤進(jìn)倉(cāng)，用皮帶將原煤輸送到磨煤機(jī)，將其碎成W2.5cm的細(xì)粒。煤漿制備細(xì)煤粒加水和添加劑木制磺酸鈉（成漿性能好，易輸送），制得濃度為59%的水煤漿。氣化采用德士古技術(shù)，用泵將水煤漿送入壓力為6.4兆帕，溫度為1300T400C的氣化爐，水煤漿和02反應(yīng)，生成CO2、CO、H2?；宜幚硗ㄟ^(guò)咼壓、中壓、低壓、真空四級(jí)閃蒸，將氣化工序排出的黑水回收處理，為氣化提供洗滌水凈化裝置CO變換將CO轉(zhuǎn)換為CO2，多產(chǎn)生氫氣滿(mǎn)足甲醇生產(chǎn)碳和氫2：1的

7、要求。酸性氣體脫除常溫甲醇吸收CO2量少，所以用丙烯液化、壓縮、冷凝、冷凍得到低溫丙烯，使甲醇溫度降到-50C，吸收原料氣體中的CO2，在解吸塔中解吸出來(lái)，使得CO2的濃度W5%；并脫除硫化物。冷凍為酸性氣體脫除工序提供冷量。硫回收所有硫化物進(jìn)行燃燒得SO2,SO2+O2二SO3,SO3用水吸收得硫酸，這樣將含硫氣體解析出來(lái)，解決大氣污染問(wèn)題。CO提純用深冷的辦法，根據(jù)沸點(diǎn)不同把原料氣液化，使CO和出分開(kāi)，干凈的CO分離出來(lái)。甲醇裝置壓縮用于合成氣和循環(huán)氣升壓至甲醇合成壓力。甲醇合成在溫度為220C，壓力8.5兆帕的環(huán)境下（低壓法），加催化劑，CO、CO2都和H2發(fā)生反應(yīng)生成甲醇。甲醇精餾將含

8、有水、甲醇油和咼低沸點(diǎn)不同的物質(zhì)脫出，即粗甲醇提純，產(chǎn)生精甲醇。中間罐區(qū)粗甲醇緩沖貯存，精甲醇計(jì)量。氫回收合成裝置里的尾氣中有氫氣，用硅膠變壓吸附的方法（硅膠吸收co、CO）將氫氣提純，回收利用。公用工程循環(huán)水主要供給甲醇項(xiàng)目和熱電項(xiàng)目?？辗挚辗之a(chǎn)生氧氣和氮?dú)?。氧氣為兩?5000立方/小時(shí)裝置，供煤氣化裝置使用；氮?dú)鈩t供園區(qū)多裝置使用。注：在國(guó)際上煤氣化技術(shù)有兩種：一種是以荷蘭殼牌為代表的煤粉技術(shù)；另一種是以美國(guó)德士古為代表的煤漿技術(shù)，我公司甲醇項(xiàng)目采用該公司該技術(shù)。九，工藝流程簡(jiǎn)述HitH2Aft糕-一卑卅甲村1I_氣料押一CDBDO公司學(xué)習(xí)報(bào)告一，項(xiàng)目簡(jiǎn)介本項(xiàng)目原料大多由園區(qū)自備，采用英

9、威達(dá)的reppe技術(shù)生產(chǎn)純度大于99.5%的BDO以及型號(hào)為1800、1800B、2000分子量的PTMEG。項(xiàng)目裝置情況產(chǎn)能/萬(wàn)噸自用量/萬(wàn)噸外銷(xiāo)量/萬(wàn)噸甲醛裝置2套*22萬(wàn)噸44(按37%)44BDO裝置2套*10.4萬(wàn)噸20.811.79.1PTMEG裝置2套*4.6萬(wàn)噸9.29.2儲(chǔ)罐情況，BDO：4000立方X2個(gè)=8000立方，約儲(chǔ)存25天。PTMEG：400立方X6個(gè)=2400立方，2000立方X6個(gè)=12000立方，約儲(chǔ)存50天。二，預(yù)計(jì)單耗1、甲醛預(yù)計(jì)單耗名稱(chēng)單位噸產(chǎn)品消耗甲醇t0.64NaOH(25%)kg0.66電kWh93.772、BDO預(yù)計(jì)單耗名稱(chēng)單位噸產(chǎn)品消耗乙炔t

10、0.34甲醛（55%）t1.4氫氣t0.06氮?dú)釴m353.08電kWh407.69注：BDO的工藝路線有17種以上，但是已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的主要是以下4種：（1）以甲醛和乙炔為原料的Reppe法（炔醛法）；（2）以丁二烯和醋酸為原料的丁二烯乙酰氧基化法；（3）以環(huán)氧丙烷/丙烯醇為原料的環(huán)氧丙烷法；（4）以正丁烷/順酐為原料的Davy法。由于國(guó)內(nèi)丁二烯及環(huán)氧丙烷較為短缺，采用這兩種工藝技術(shù)生產(chǎn)BDO尚未成熟，根據(jù)資源優(yōu)勢(shì)選擇生產(chǎn)工藝，在國(guó)內(nèi)主要是Reppe法和Davy法。3、PTMEG預(yù)計(jì)單耗名稱(chēng)單位噸產(chǎn)品消耗1,4-丁二醇t1.27甲醇t0.07醋酐t0.06氮?dú)釴m328.7電kWh793.0

11、4注：PTMEG以THF為原料，但是制備THF的原料除了BDO以外，還有糖醛、1,4-二氯丁烯（二氯丁烯法）、順酐（催化加氫法）三，國(guó)標(biāo)1、BDO國(guó)標(biāo)項(xiàng)目指標(biāo)等級(jí)優(yōu)級(jí)品合格品純度99.7%99.5%色度（Pt-Co比色法）10APHA10APHA水份0.03%0.05%2、PTMEG國(guó)標(biāo)產(chǎn)品productPTG250PTG650PTG1000PTG1400PTG1800PTG1800BPTG2000分子量MW(g/mol)2505065050100050140050181025178525199025羥其數(shù)HN374.0160.3106.977.461.1561.9955.69(mgKOH/g

12、)561.1187.0118.183.162.8663.7657.10色度Color(APHA)Max40Max35酸值A(chǔ)N（mgKOH/g）Max0.05水份Water(wt.ppm)Max200Max100Max100Max100過(guò)氧化物PeroxidesMax2(wt.ppm)穩(wěn)定劑BHT(wt.ppm)25050止丁醇BuoH(wt.ppm)120050金屬M(fèi)etal(wt.ppmMax1asFe)四，理化特性1、BDO理化特性別名1,4-二羥基丁烷分子式CH04102外觀與性狀有吸濕性、味苦、有毒、可燃。當(dāng)溫度高于凝固點(diǎn)時(shí)呈無(wú)色油狀液體，低于凝固點(diǎn)溫度時(shí)為針狀結(jié)晶。熔點(diǎn)（C）20.1

13、沸點(diǎn)（C）235相對(duì)密度1.0171折射率1.446閃點(diǎn)（開(kāi)口）閃點(diǎn)121弓1燃溫度（C）370溶解性能與水混溶，溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚。2、PTMEG理化特性別名聚四亞甲基醚二醇分子式H0CH2CH2CH2CH20nH外觀與性狀白色蠟狀固體，當(dāng)溫度超過(guò)室溫時(shí)會(huì)變成透明液體。當(dāng)分子量增加時(shí)，溶解度會(huì)降低。在室溫下，PTMEG都具有吸水性，其吸水性取決于分子量的大小，最高可吸收2%的水份。溶解性易溶于醇、酯、酮、芳烴和氯化烴，不溶于酯肪烴和水。五，危險(xiǎn)特性1、BDO危險(xiǎn)特性健康危害未稀釋的本品對(duì)人的皮膚有輕微刺激作用。燃爆危險(xiǎn)：本品可燃。遇明火、高熱可燃。與氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。若遇高熱，

14、容器內(nèi)壓增大，有開(kāi)裂和爆炸的危險(xiǎn)。有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、一氧化碳。滅火方法：盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。用水噴射逸出液體，使其稀釋成不燃性混合物，并用霧狀水保護(hù)消防人員。滅火劑：水、霧狀水、抗溶性泡沫、干粉、一氧化碳、砂土。2、PTMEG危險(xiǎn)特性燃爆危險(xiǎn)：PTMEG在高溫下易燃；滅火方法：若發(fā)生燃燒，可用噴水、酒精泡沫、干化學(xué)品或一氧化碳滅火器滅火。六，包裝和儲(chǔ)運(yùn)1、BDO包裝和儲(chǔ)運(yùn)包裝包裝及儲(chǔ)運(yùn)：米用200升鋁、不銹鋼、鍍鋅鐵桶或塑料桶充氮密封包裝，或以槽車(chē)按易燃有毒物品規(guī)定儲(chǔ)運(yùn)。儲(chǔ)存儲(chǔ)

15、存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。工業(yè)用BDO儲(chǔ)存溫度不低于20C,以免結(jié)晶，應(yīng)充入干燥氮?dú)饷芊鈨?chǔ)存。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑、酸類(lèi)等分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。在密閉包裝和不遇熱條件下貯存時(shí)間不受限制；自然條件下，不爆炸，不自燃，但具可燃性。運(yùn)輸運(yùn)輸前應(yīng)先檢杳包裝容器是否完整、密封，運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類(lèi)等混裝混運(yùn)。船運(yùn)時(shí)，應(yīng)與機(jī)艙、電源、火源等部位隔離。因熔點(diǎn)高達(dá)20.2C，槽車(chē)中應(yīng)裝有加熱管。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛。毒性和防護(hù)有毒。附著在患病或負(fù)傷的皮膚上或飲用時(shí)，起初會(huì)呈現(xiàn)麻醉作

16、用，引起肝和腎特殊的病理改變，然后由于中樞神經(jīng)麻痹而突然死亡。生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)密閉，防止泄漏，操作人員穿戴防護(hù)用具。皮膚有創(chuàng)傷的人嚴(yán)禁與本品接觸。2、PTMEG包裝和儲(chǔ)運(yùn)包裝200KG鋼桶或者罐車(chē)，外包裝有高純氮密封。儲(chǔ)存貯罐必須配有外部或內(nèi)部加熱設(shè)備，以使其溫度保持在約50C左右。凝固的PTMEG可在70C左右加熱24小時(shí)使其充分熔化，但不應(yīng)長(zhǎng)時(shí)間在90C。條件下貯存同時(shí)，貯存應(yīng)在陰涼干燥、通風(fēng)良好，須遠(yuǎn)離火源。PTMEG具有吸水性和易氧化，因而務(wù)必避免暴露于水氣和空氣中。運(yùn)輸為防止靜電，運(yùn)輸容器要接地。毒性和防護(hù)有毒。附著在患病或負(fù)傷的皮膚上或飲用時(shí)，起初會(huì)呈現(xiàn)麻醉裝卸時(shí)應(yīng)用佩戴手套和防護(hù)鏡，以

17、免眼睛、皮膚接觸；完成工作后應(yīng)用肥皂、水清洗。七，用途1、BDO的用途BDO是用來(lái)生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（PBT）工程塑料和纖維、四氫呋喃、Y-丁內(nèi)酯、聚氨酯人造革、聚氨酯彈性體以及聚氨酯鞋底膠的重要原料。其中四氫呋喃/聚四氫呋喃（THF/PTMEG）、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚氨酯、丫-丁內(nèi)酯（GBL）等，這四大下游消耗了98%的BDO產(chǎn)量，其中以THF/PTMEG需求量最大，對(duì)BDO消費(fèi)影響最為顯著。2、PTMEG的用途PTMEG主要用于生產(chǎn)氨綸、聚氨酯彈性體和酯醚共聚彈性體，我國(guó)PTMEG的主要應(yīng)用領(lǐng)域是氨綸，在非纖維應(yīng)用領(lǐng)域，主要用于聚氨酯彈性體（PU彈性體）和聚氨酯漿料、涂

18、料、膠粘劑、密封劑等。在酯醚共聚彈性體方面基本是空白。八，BDO公司裝置組成及工藝流程BDO公司主要裝置：炔醛裝置、加氫精餾裝置和PTMEG裝置。炔醛裝置甲醛甲醇和空氣中的氧氣在甲醛反應(yīng)器中，加鐵鉬催化劑，生成甲醛。甲醛送入甲醛吸收塔，塔底甲醛濃度為55%，沒(méi)反應(yīng)的空氣返回上一裝置。炔化甲醛進(jìn)入炔化反應(yīng)器，和乙炔生成濃度為50%-55%的1,4丁炔二醇（英文縮寫(xiě)B(tài)YD）將粗BYD送入甲醛循環(huán)塔進(jìn)行精餾、提純，得到精BYD加氫精餾裝置精BYD在催化劑的作用下，加入氫氣，得到濃度為52%的BDO將濃度為52%的BDO精餾、提純，得到濃度為99.5%的BDOBDO閉環(huán)脫水加催化劑生成THFTHF精餾、提純、得到純THFTHF、乙酸、乙酸酐聚合反應(yīng)生成PTMEA（聚四亞甲基醚二酯）PTMEA和甲醇醇解反應(yīng)生成PTMEGPTMEG裝置中和處理，去掉催化劑。具體加入硫