管式反應(yīng)器相關(guān)計算_第1頁
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文檔簡介

1、關(guān)于管式反應(yīng)器相關(guān)計算1第一張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月26.1 .1 管式反應(yīng)器的特點、型式和應(yīng)用管式反應(yīng)器既可用于均相反應(yīng)又可用于多相反應(yīng)。具有結(jié)構(gòu)簡單、加工方便、傳熱面積大、傳熱系數(shù)高、耐高壓、生產(chǎn)能力大、易實現(xiàn)自動控制等特點可常壓操作也可加壓操作,常用于對溫度不敏感的快速反應(yīng)。常見型式有水平、立式、盤管、U型管等第二張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月3圖6-1水平管式反應(yīng)器第三張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月4圖6-2幾種立式管式反應(yīng)器第四張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月5圖6-3盤管式反應(yīng)器 圖6-4U形管式反應(yīng)器圖 第五張,PPT共九十一頁

2、,創(chuàng)作于2022年6月6管式反應(yīng)器的加熱或冷卻方式 套管或夾套傳熱套筒傳熱短路電流加熱煙道氣加熱 6-5圓筒式管式爐 第六張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月6.1.2 物料在管式反應(yīng)器中的流動(理想置換假設(shè))流體在管內(nèi)流動是一種復(fù)雜的物理現(xiàn)象,而管內(nèi)流動的流體進行化學(xué)反應(yīng)時,其流動狀況必然影響到化學(xué)反應(yīng)的進行。流體在管內(nèi)的流動狀態(tài)通常被概括為層流、過度流、湍流。湍流時,管內(nèi)流動主體各點上的流體流速可近似認為相同。以此為基礎(chǔ),可對管式反應(yīng)器內(nèi)流體的流動模型進行合理的假設(shè)第七張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月理想置換假設(shè)的內(nèi)容是假定徑向流速分布均勻,即所有的質(zhì)點以相同的速率從入口流

3、向出口,就像活塞運動一樣,所以理想置換所對應(yīng)的流型又稱為活塞流;軸向上的同截面上濃度、溫度分布均勻 可歸納為同截面質(zhì)點流速相等,流經(jīng)反應(yīng)器所用的時間相同,徑向混合均勻;軸向上不同截面上濃度不同,溫度可能也有差異,是化學(xué)反應(yīng)的結(jié)果,而不是返混的結(jié)果 湍流操作(Re104)時,上述假設(shè)與實際情況基本吻合。據(jù)此,可對管式反應(yīng)器進行設(shè)計計算 第八張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月6.2 等溫管式反應(yīng)器的計算6.2.1 反應(yīng)體積在管式反應(yīng)器內(nèi),反應(yīng)組份濃度、轉(zhuǎn)化率隨物料流動的軸向而變化,故可取微元體積dVR對關(guān)鍵組份A作物料衡算 輸入量:輸出量:反應(yīng)量:FA0FA第九張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于

4、2022年6月于是化簡之其中FV0、CA0為已知的常量,rA為反應(yīng)速率,等溫時可表達為轉(zhuǎn)化率xA的函數(shù),分離變量后積分又第十張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月設(shè)在理想置換管式反應(yīng)器中進行等溫恒容n級不可逆反應(yīng),rA=kCAn。設(shè)A的濃度為CA時,A的摩爾流量為nA,則結(jié)合轉(zhuǎn)化率的定義,有CA=nA/FV0=(nA0(1-xA)/FV0=CA0(1-xA)所以rA= kCA0n(1-xA)n,代入反應(yīng)體積的積分式得當(dāng)n=1時,積分結(jié)果為第十一張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月12對于連續(xù)操作的反應(yīng)系統(tǒng),定義反應(yīng)體積VR與物料體積流量FV之比接觸時間,亦稱為停留時間,用表示:在操作

5、條件下,進入反應(yīng)器的物料通過反應(yīng)體積所需的時間,稱為空時,用表示 :空時的倒數(shù)為空速,其意義是單位反應(yīng)體積單位時間內(nèi)所處理的物料量,因次為時間-1,用SV表示 第十二張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月對于恒容過程 (恒容) ,也就是或比較第三章間歇釜式反應(yīng)器的反應(yīng)時間二者右邊形式完全一樣,是否就可以得出t=的結(jié)論呢?第十三張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月6.2.2 管徑與管長的確定在反應(yīng)體積VR確定后,便可進行管徑和管長的設(shè)計,由VR=d2L/4可知,d、L 可有多解,但應(yīng)使Re104,滿足湍流操作。通常有以下幾種算法(1)先規(guī)定流體的Re(104),據(jù)此確定管徑d,再計算管

6、長L由其中所以第十四張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月(2)先規(guī)定流體流速u,據(jù)此確定管徑d,再計算管長L,再檢驗Re是否104(3)根據(jù)標(biāo)準管材規(guī)格確定管徑d,再計算管長L,再檢驗Re是否104第十五張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月(4)對于傳熱型的管式反應(yīng)器,可根據(jù)熱量衡算得出的傳熱面積A,確定管徑d和管長L,再檢驗Re是否104所以第十六張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月例6.1 化學(xué)反應(yīng)A+2BC+D在管式反應(yīng)器中實現(xiàn),rA=1.9810-2CACBkmol/(m3min)。已知A、B的進料流量分別為0.08m3/h和0.48m3/h;混合后A、B的初濃度分別

7、為1.2kmol/m3和15.5kmol/m3;密度分別為1350.0kg/m3和881.0kg/m3;混合物粘度為1.510-2Pas。要求使A的轉(zhuǎn)化率達到0.98,求反應(yīng)體積,并從246,359, 4310三種管材中選擇一種。第十七張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月解:反應(yīng)物的體積流量FV0=FVA+FVB=0.56m3 密度=(FVAA+FVB B)/(FVA+FVB)=948.0kg/m3 反應(yīng)器任意位置,CA=CA0(1-xA) CB=CB0-2CA0 xA,所以 rA=kCACB=CA0(1-xA)(CB0-2CA0 xA)第十八張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月代

8、入已知數(shù)據(jù)得VR=0.134m3分別計算三種管材的管長、Re值列入表中管材VR/m3d/mL/mRe10-4 2460.0121184.810.43590.1340.017590.47.443100.023322.55.4可見,三種管材均可滿足Re104的要求,但采用246管長太長,而采用4310管材時,Re值偏小,所以采用359管材.第十九張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月6.2.3 等溫變?nèi)莨苁椒磻?yīng)器問題的提出對于液相反應(yīng),認為反應(yīng)物在反應(yīng)前后的體積不變,即恒容反應(yīng),是符合絕大多數(shù)實際情況的近似。但對于管式反應(yīng)器中進行的氣相反應(yīng),這種近似與實際情況的出入往往很大,其原因是管式反應(yīng)器

9、在恒壓下操作,由化學(xué)反應(yīng)而導(dǎo)致反應(yīng)體系摩爾數(shù)的變化必然引起反應(yīng)體積的變化,故這種情況不能作為恒容處理.第二十張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月例如下列氣相反應(yīng),設(shè)停留時間為,反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率為xA,于是 aA + bB sS + rR=0時 nA0 nB0 0 0=時 nA0(1-xA) nB0-bnA0 xA/a snA0 xA/a rnA0 xA/a 可見,反應(yīng)開始(=0)時,反應(yīng)體系的總摩爾數(shù)為n0=nA0+nB0 nA0、nB0分別為A、B的起始摩爾數(shù)在反應(yīng)進行了時間(=)后時,反應(yīng)體系的總摩爾數(shù)為第二十一張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月n = nA0(1-xA)+n

10、B0-bnA0 xA/a+snA0 xA/a+rnA0 xA/a = nA0+nB0+nA0 xA(s+r-b)/a-1)定義為A的摩爾膨脹系數(shù),或稱為膨脹因子,其物理意義為變化1摩爾反應(yīng)物A時,引起的反應(yīng)物系的總摩爾數(shù)的變化量于是,=時第二十二張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月定義=時,反應(yīng)物A在氣相中的摩爾分率為yA 定義=0時,反應(yīng)物A在氣相中的摩爾分率為yA0 設(shè)=時,A轉(zhuǎn)化率為xA,對應(yīng)的反應(yīng)混合物的體積流量為FV,于是第二十三張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月此時A組份的濃度為CA,所以用類似的方法可以得到=時A組份的分壓為PA所以或第二十四張,PPT共九十一頁,創(chuàng)

11、作于2022年6月于是,對于n級不可逆反應(yīng)rA=kCAn,其速率方程可表達為對于恒容情況,A=0,速率方程還原為 rA=k(CA0(1-xA)n對于氣相反應(yīng),如果反應(yīng)物的初濃度以分壓PA0(摩爾分數(shù))給出,則根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程P: 操作壓力; PA0: A組份起始分壓; yA0: A組份起始摩爾分數(shù); R: 氣體常數(shù); T: 操作溫度/K第二十五張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月于是,對于n級不可逆反應(yīng)rA=kCAn,其速率方程 又可表達為其中,在得到停留時間于轉(zhuǎn)化率的關(guān)系后,反應(yīng)體積可由第二十六張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月例6.2 在理想置換管式反應(yīng)器中進行等溫二級不

12、可逆反應(yīng)A+BR,已知氣體物料的起始流量為360.0m3/h,A和B的初濃度均為0.8kmol/m3,其余的惰性氣體的濃度為2.4kmol/m3,速率常數(shù)為8.0m3/(kmolmin)。要使A的轉(zhuǎn)化率達到0.90,求停留時間和反應(yīng)體積。解:rA=kCACB=kCA2,所以積之第二十七張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月于是第二十八張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月6.3 變溫管式反應(yīng)器問題的提出化學(xué)反應(yīng)經(jīng)常伴有熱效應(yīng),有些反應(yīng)的熱效應(yīng)還較大,工業(yè)上實現(xiàn)等溫操作比較困難;化學(xué)反應(yīng)通常要求溫度隨著反應(yīng)進程有一個適當(dāng)?shù)姆植迹垣@得較好的反應(yīng)效果 .變溫操作時,盡管反應(yīng)器內(nèi)物料徑向混合

13、均勻,但沿軸向(物料流動的方向),物料的濃度、溫度都發(fā)生變化,而速率常數(shù)又是溫度的函數(shù)。因此,要對反應(yīng)進程進行數(shù)學(xué)描述,需要聯(lián)立物料衡算方程(速率方程)和熱平衡方程.第二十九張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月為方便模型化,可將反應(yīng)溫度和關(guān)鍵組份的轉(zhuǎn)化率表達為反應(yīng)器軸向位置的函數(shù)。其物料衡算方程為即設(shè)反應(yīng)器的內(nèi)徑為d,距反應(yīng)器入口的軸向坐標(biāo)為l,于是微元反應(yīng)體積為(1) 物料平衡方程第三十張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月(2) 熱平衡方程設(shè)Q1、Q4分別為單位時間內(nèi)物料帶入、帶出微元體積的熱量;Q2表示單位時間內(nèi)間壁傳熱量;Q3表示單位時間內(nèi)化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的熱;熱累積為零。第三十

14、一張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月因此,穩(wěn)態(tài)操作下,熱平衡方程為其中反應(yīng)的熱效應(yīng)Q3包括反應(yīng)熱QR和物理變化熱QP,設(shè)物理變化熱QP=0,所以各項熱量的計算方法如下:該式的物理意義為物料通過微元體積時顯熱的變化。ni、CPi分別表示進入微元體積的組份i的摩爾流量和定壓摩爾熱容;dT為物料經(jīng)過微元體積時溫度的變化。第三十二張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月間壁傳熱量式中K為總傳熱系數(shù);dA為微元體積的傳熱面積;d為管內(nèi)徑;T為反應(yīng)物溫度;Ts為傳熱介質(zhì)溫度?;瘜W(xué)反應(yīng)熱式中qr為以組份A為基準的摩爾反應(yīng)熱;nA0為A組份的起始摩爾流量將上面的具體算式代入熱平衡方程,得第三十三張,

15、PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月與物料平衡方程聯(lián)立求解可得xATl之間的關(guān)系特別地,當(dāng)間壁傳熱量Q2為零時,即絕熱過程第三十四張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月假設(shè)在反應(yīng)器中物料溫度從T0變化到T,忽略反應(yīng)過程中物系總摩爾數(shù)的變化,上式左端可積分為式中F0為反應(yīng)物系起始的摩爾流量; 為反應(yīng)物系在T0T之間的平均定壓熱容。 又設(shè)FA0=F0yA0(yA0為反應(yīng)開始時A組份的摩爾分率),相應(yīng)于溫度從T0到T的變化,組份A的轉(zhuǎn)化率從xA0變化到xA,則上式右端可積分為:第三十五張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月所以也就是稱為絕熱溫升或溫降,其物理意義為反應(yīng)物中的A組份完全轉(zhuǎn)化時

16、,引起物系溫度變化的度數(shù)。第三十六張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月于是或此式稱為絕熱方程,說明了絕熱反應(yīng)過程中A組份的轉(zhuǎn)化率xA和反應(yīng)溫度T之間的關(guān)系。第三十七張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月38上式與間歇反應(yīng)器、全混流反應(yīng)器在絕熱情況推導(dǎo)出的公式完全一樣,所以絕熱方程適用于各類反應(yīng)器。以xA 對溫度T作圖可得一條直線,如下圖,直線的斜率等于1/。 若放熱反應(yīng), 0,直線斜角90 若吸熱反應(yīng), 0,直線斜角90 若等溫反應(yīng), 0,直線斜角90第三十八張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月39雖然絕熱方程反映了三類反應(yīng)器在絕熱條件下操作溫度與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系,但本質(zhì)上還是有區(qū)

17、別的:平推流反應(yīng)器:反映的是絕熱條件下,不同軸向位置溫度與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系; 間 歇 反應(yīng)器:反映的是絕熱條件下,不同反應(yīng)時間溫度與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系;全混流反應(yīng)器:反映的是絕熱條件下,出口轉(zhuǎn)化率與操作溫度關(guān)系。第三十九張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月40絕熱反應(yīng)器的求解要用下面三個式子聯(lián)立:或 具體解題步驟:(1).給出xAi用式求Ti(2).由Ti用式計算ki , rAi(3).由xAi等用式計算VRi或li例6.3第四十張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月41例6.4 一級反應(yīng),rA=kCA,已知A的初濃度為1.0kmol/m3,速率常數(shù)為1.0/min。要求轉(zhuǎn)化率達到90.0%,

18、分別采用單釜連續(xù)、兩等體積釜連續(xù)和管式反應(yīng)器實現(xiàn),反應(yīng)時間分別是多少。解:單釜連續(xù)時第四十一張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月42兩等體積釜連續(xù)時采用管式反應(yīng)器時第四十二張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月43問題的提出:由以上例題可以看出,對于一定的化學(xué)反應(yīng),當(dāng)物料處理量、物料的初濃度及終點轉(zhuǎn)化率一定時,完成反應(yīng)所需要的反應(yīng)時間按多釜連續(xù)、單釜連續(xù)、管式連續(xù)反應(yīng)器的次序遞減。究其原因,主要是因為就釜式連續(xù)這種操作方式而言,存在物料返混現(xiàn)象,致使反應(yīng)物濃度降低,使得反應(yīng)的推動力降低,其結(jié)果就是反應(yīng)時間長第四十三張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月44不同形式的反應(yīng)器主要從兩

19、個方面進行比較:第一,生產(chǎn)能力,即單位時間、單位體積反應(yīng)器所能得到的產(chǎn)物量。換言之,生產(chǎn)能力的比較也就是在得到同等產(chǎn)物量時,所需反應(yīng)器體積大小的比較。第二,反應(yīng)的選擇性,即主、副反應(yīng)產(chǎn)物的比例。對簡單反應(yīng),不存在選擇性問題,只需要進行生產(chǎn)能力的比較。對于復(fù)雜反應(yīng),不僅要考慮反應(yīng)器的大小,還要考慮反應(yīng)的選擇性。副產(chǎn)物的多少,影響著原料的消耗量、分離流程的選擇及分離設(shè)備的大小。因此反應(yīng)的選擇性往往是復(fù)雜反應(yīng)的主要矛盾。第四十四張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月45實現(xiàn)同一個化學(xué)反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)條件,物料處理量、物料的初濃度及終點轉(zhuǎn)化率相同時,理想置換型反應(yīng)器的反應(yīng)體積VRP(或停留時間P)與有

20、返混的反應(yīng)器的反應(yīng)體積VRC (或停留時間RC)之比定義為容積效率,用E表示E1,其值越小,說明反應(yīng)器的容積效率越低,偏離理想置換反應(yīng)器的程度越高。返混的程度不同,反應(yīng)器的容積效率就不同可以把容積效率理解為衡量單位反應(yīng)體積的反應(yīng)器生產(chǎn)能力的大小的指標(biāo)6.4.1生產(chǎn)能力的比較第四十五張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月46(1 )單釜連續(xù)反應(yīng)器的容積效率在理想置換反應(yīng)器內(nèi),反應(yīng)物濃度隨著反應(yīng)的進行而逐漸降低,反應(yīng)速率也因此逐漸變低;而在理想混合反應(yīng)器內(nèi),進料中的反應(yīng)物立即被釜內(nèi)的生成物稀釋到出口的低濃度,整個反應(yīng)始終在低濃度、低速率下進行第四十六張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月4

21、7因此,若在上述兩種反應(yīng)器內(nèi)進行相同的化學(xué)反應(yīng),采用相同的進料組成、反應(yīng)條件并達到相同的轉(zhuǎn)化率,理想混合反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)速率與理想置換反應(yīng)器內(nèi)速率最慢處(出口)的速率相等,整個反應(yīng)都在低推動力下進行,因而完成同一個化學(xué)反應(yīng)所需的反應(yīng)時間就更長,反應(yīng)體積也更大,容積效率就低第四十七張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月48該結(jié)論也可以從圖解得出左斜線部分面積為理想混合反應(yīng)器的反應(yīng)時間;右斜線部分面積為理想置換反應(yīng)器的反應(yīng)時間第四十八張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月49不同反應(yīng)級數(shù)下的容積效率在理想置換和理想混合反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)物的濃度分布不同,而不同級數(shù)的反應(yīng)對濃度分布的敏感程度不同,因

22、此,討論反應(yīng)級數(shù)對容積效率的影響對反應(yīng)器的設(shè)計、分析具有重要的實際意義零級反應(yīng):零級反應(yīng)的反應(yīng)速率不受反應(yīng)物濃度的影響,故零級反應(yīng)的容積效率為1一級不可逆反應(yīng):理想置換反應(yīng)器的反應(yīng)時間:第四十九張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月50二級不可逆反應(yīng):因此,理想混合反應(yīng)器的反應(yīng)時間:理想置換反應(yīng)器的反應(yīng)時間:理想混合反應(yīng)器的反應(yīng)時間:因此,第五十張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月51以轉(zhuǎn)化率xA為橫坐標(biāo),容積效率E為縱坐標(biāo),描繪ExA曲線于直角坐標(biāo)系中,可以看到:反應(yīng)級數(shù)越高,容積效率越低;低轉(zhuǎn)化率時,容積效率較為接近;高轉(zhuǎn)化率時,容積效率接近0 這是因為:反應(yīng)級數(shù)越高,反應(yīng)速率對

23、濃度的敏感程度越高;低轉(zhuǎn)化率時,理想混合反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)物濃度與理想理想置換的較為接近。但低轉(zhuǎn)化率操作本身有利有弊.第五十一張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月52(2) 多釜連續(xù)反應(yīng)器的容積效率多釜連續(xù)操作時,化學(xué)反應(yīng)是在多個反應(yīng)釜內(nèi)完成。隨著反應(yīng)的進行,反應(yīng)物濃度從第一釜開始逐次降低,反應(yīng)速率也隨之逐漸降低,因此,在其它條件相同的情況下,多釜連續(xù)的平均推動力要比單釜連續(xù)的高圖示為4釜連續(xù)反應(yīng)過程的CA曲線。從第1釜至第4釜的反應(yīng)物濃度依次為CA1、CA2、CA3和CAf第五十二張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月53可見,對于多釜連續(xù)過程,只有最后一釜的反應(yīng)物濃度與單釜連續(xù)的反應(yīng)物

24、濃度相同,而前面各釜的反應(yīng)物濃度均比最后一釜高,因此,多釜連續(xù)過程的反應(yīng)平均推動力要大于單釜連續(xù)的反應(yīng)推動力,所以多釜連續(xù)的容積效率大于單釜連續(xù)的容積效率,即多釜連續(xù)能抑制返混,提高容積效率下面以一級不可逆反應(yīng)為例,說明等體積多釜串聯(lián)的容積效率與串聯(lián)的數(shù)量的定量關(guān)系。第五十三張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月54因此多釜串聯(lián)反應(yīng)器的反應(yīng)時間理想置換反應(yīng)器的反應(yīng)時間第五十四張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月55將由上式確定的容積效率與串聯(lián)數(shù)量的關(guān)系描繪在En圖上,可以看到對于一定的轉(zhuǎn)化率,串聯(lián)反應(yīng)器的數(shù)量越多,容積效率越高。這是因為串聯(lián)數(shù)量越多,越能抑制返混,提高反應(yīng)推動力。第五

25、十五張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月56關(guān)于容積效率的幾點結(jié)論在其它操作條件相同時要求達到的轉(zhuǎn)化率越高,容積效率越低反應(yīng)級數(shù)越高,容積效率越低,說明高級數(shù)反應(yīng)對返混更為敏感多釜連續(xù)操作時,串聯(lián)的數(shù)目越多,容積效率越高,是因為數(shù)目增多可抑制返混,使反應(yīng)過程中各釜的濃度梯度更接近理想置換第五十六張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月576.4.2反應(yīng)選擇性的比較(1)平行反應(yīng)要使R的收率高,就要設(shè)法使比值增大 當(dāng)12時 對于一定反應(yīng)體系和溫度,k1、k2、1、2都是常數(shù),故可調(diào)節(jié)CA 提高CA有利 當(dāng)12時, 降低CA可以提高R的收率 當(dāng)1=2時,反應(yīng)物濃度對R的收率無影響 第五十七

26、張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月58由上述分析可知改變反應(yīng)物濃度是控制平行反應(yīng)中目標(biāo)化合物收率的重要手段。一般而言,高的反應(yīng)物濃度對高級數(shù)反應(yīng)有利,而對于主副反應(yīng)級數(shù)相同的平行反應(yīng),濃度的高低不影響產(chǎn)品分配。所以在選擇反應(yīng)器的型式時,除考慮物料相態(tài)等一般性因素之外,對于平行反應(yīng),還應(yīng)盡量使目標(biāo)產(chǎn)物的收率提高。一般而言,對于第(1)種情況,應(yīng)采用間歇反應(yīng)器、管式連續(xù)反應(yīng)器或多釜連續(xù)反應(yīng)器;對于第(2)種情況,宜采用單釜連續(xù)操作。第五十八張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月59對平行反應(yīng)而言,提高反應(yīng)物濃度有利于級數(shù)高的反應(yīng),降低反應(yīng)物濃度有利于級數(shù)低的反應(yīng)。除了選擇反應(yīng)器型式外,

27、還可以采用適當(dāng)?shù)牟僮鳁l件以提高目的產(chǎn)物收率 此外,還可以改變溫度,以改變 比值提高溫度有利于高活化能的反應(yīng) ,降低溫度有利于活化能低的反應(yīng) 更有效的方法是選擇或開發(fā)高選擇性的催化劑 第五十九張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月60 為提高R的收率,應(yīng)使的比值盡可能大 第六十張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月61反應(yīng)級數(shù)大小對濃度要求適宜的反應(yīng)器型式和操作方式1212CA高CB高管式流動反應(yīng)器、間歇釜式反應(yīng)器、多段連續(xù)釜式反應(yīng)器1212CA低CB低單段連續(xù)釜式反應(yīng)器1212CA高CB低管式流動反應(yīng)器,沿管長分幾處連續(xù)加入B;半間歇釜式反應(yīng)器,A一次加入,B連續(xù)加;A在第一釜加入,B

28、分別在各段加入的多段連續(xù)釜式反應(yīng)器1212CA低CB高管式流動反應(yīng)器,沿管長分幾處連續(xù)加入A;半間歇釜式反應(yīng)器,B一次加入,連續(xù)加A;B在第一釜加入,A分別在各段加入的多段連續(xù)釜式反應(yīng)器第六十一張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月62(2 ) 串聯(lián)反應(yīng)當(dāng)串聯(lián)反應(yīng)在間歇釜式或管式反應(yīng)器中進行時,反應(yīng)物A的濃度在反應(yīng)初期較大,而目的產(chǎn)物R和副產(chǎn)品S的濃度均較小,隨著反應(yīng)的進行,A組份濃度漸小,R的濃度漸大,隨之生成S的速率變大,但總可以找到一個適宜的反應(yīng)時間,使得目的產(chǎn)物R的收率為最大。第六十二張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月63而當(dāng)串聯(lián)反應(yīng)在理想混合反應(yīng)器中進行時,反應(yīng)物A進入反

29、應(yīng)器后,立即被稀釋為出口濃度,所以,生成目的產(chǎn)物R的速率較低;另一方面,目的產(chǎn)物R的濃度也與出口濃度相同,為盡量多地獲得R,應(yīng)使其濃度盡量大,此時生成副產(chǎn)品S的速率也最大。因此,當(dāng)反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率相同時,從理想混合反應(yīng)器所獲得的R的收率要低于間歇釜式反應(yīng)器或理想置換反應(yīng)器這顯然是不利的。所以,對于串聯(lián)反應(yīng),應(yīng)盡量避免使用連續(xù)釜式反應(yīng)器。第六十三張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月64在此討論一級反應(yīng) 如R為目的產(chǎn)物,當(dāng)k1、k2值一定時,為使應(yīng)使CA高、CR低,適宜于采用管式流動反應(yīng)器、間歇釜式反應(yīng)器或多段連續(xù)釜式反應(yīng)器。 比值變大,如果S為目的產(chǎn)物,則應(yīng)使CA低、CR高,適宜于采用單段

30、連續(xù)釜式反應(yīng)器。 第六十四張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月65第六十五張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月66連串反應(yīng)的特點是:R生成量增加,則有利于S的生成,特別是k2k1時,故以R為目的產(chǎn)物時,應(yīng)保持較低的單程轉(zhuǎn)化率。當(dāng)k1k2時,可保持較高的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率,因這樣收率降低不多,但反應(yīng)后的分離負荷可以大為減輕.第六十六張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月676.5循環(huán)反應(yīng)器問題的提出前面各章討論了單一理想反應(yīng)器或同類理想反應(yīng)器組合的設(shè)計與分析的方法把不同流動模型的理想反應(yīng)器組合在一起,形成理想反應(yīng)器組,往往能夠提高單位反應(yīng)體積的反應(yīng)器的生產(chǎn)能力;實現(xiàn)單一反應(yīng)器難以實現(xiàn)的反

31、應(yīng)或達到促進主反應(yīng)、抑制副反應(yīng)的目的,因而討論這種理想反應(yīng)器組合有較大的實際意義本章主要討論理想反應(yīng)器的組合建模方法第六十七張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月68帶循環(huán)回路的管式反應(yīng)器內(nèi)物料流動可用理想置換描述,但由于有物料循環(huán),從宏觀上看,又存在物料返混,故是一種介于理想置換和理想混合之間的一種反應(yīng)器類型6.5.1 帶循環(huán)回路的恒容等溫管式反應(yīng)器按照取微元體積列微分式再積分的方法可獲得其設(shè)計方程,但積分的邊界條件要發(fā)生變化第六十八張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月69若定義a = FR/FV0為循環(huán)比,當(dāng)xA0=0時于是第六十九張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月70從

32、上述方程可以看出t、xAf、a 之間的制約關(guān)系:在停留時間t不變的情況下,增加循環(huán)比a,可使積分區(qū)間變窄,從而使得終點轉(zhuǎn)化率降低;同時,由于增加了返混程度,降低了反應(yīng)器中反應(yīng)物的濃度,對那些低級數(shù)反應(yīng)顯然是有利的第七十張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月71若外循環(huán)物料停留時間較長,其間進行的反應(yīng)不能忽略時,就構(gòu)成了管式和管式反應(yīng)器的組合。仍定義a = FR/FV0為循環(huán)比,當(dāng)xA0=0時,于是,第七十一張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月72若外循環(huán)物料停留時間較長,其間進行的反應(yīng)不能忽略時,就構(gòu)成了管式和管式反應(yīng)器的組合。仍定義a = FR/FV0為循環(huán)比,當(dāng)xA0=0時于是第

33、七十二張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月73對于主管第七十三張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月74對于循環(huán)管解方程組可求出終點轉(zhuǎn)化率同t、t的關(guān)系第七十四張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月75間歇釜式反應(yīng)器與物料的外循環(huán)結(jié)合常用來移出反應(yīng)熱。當(dāng)外循環(huán)的停留時間較長,其間進行的反應(yīng)不能忽略時,就構(gòu)成了間歇釜式和管式反應(yīng)器的組合6.5.2 帶循環(huán)回路的間歇釜式反應(yīng)器反應(yīng)釜的物料衡算:輸入量=FRCA輸出量=FRCA反應(yīng)量=VRrA累積量=VRdCA/dt第七十五張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月76所以即定義為擬停留時間,則第七十六張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于202

34、2年6月77管式反應(yīng)器的微元體積dVR作物料衡算:輸入量=FRCA;輸出量=FR(CA+dCA)反應(yīng)量=rAdVR;累積量=0所以即將此式與間歇釜式反應(yīng)器的物料衡算式聯(lián)立積之得第七十七張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月78即可求出間歇釜式反應(yīng)器的反應(yīng)時間現(xiàn)以等溫一級反應(yīng)為例說明其具體建模過程對于管式反應(yīng)器所以第七十八張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月79將此式代入間歇釜式反應(yīng)器的設(shè)計方程得第七十九張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月80分離變量積之得也就是第八十張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022年6月81連續(xù)釜式反應(yīng)器與物料的外循環(huán)結(jié)合常用來移出反應(yīng)熱。當(dāng)外循環(huán)的停留時間較長,其間進行的反應(yīng)不能忽略時,就構(gòu)成了連續(xù)釜式和管式反應(yīng)器的組合6.5.3 帶循環(huán)回路的連續(xù)釜式反應(yīng)器反應(yīng)釜的物料衡算:輸入量= FV0CA0+FRCA輸出量= FV0CAf+FRCAf反應(yīng)量= VRrA累積量= 0第八十一張,PPT共九十一頁,創(chuàng)作于2022

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