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文檔簡介

1、加氫空冷器材質(zhì)在含硫污水中的沖蝕臨界特性研究(過程裝備與控制工程 09(1)班B09360111)1.前言隨著社會發(fā)展的需求,對能源的消耗也越來越高。氯等劣質(zhì)原油加工比例的不斷增加,使石油化工裝備由于腐蝕失效的非計劃停工事故頻發(fā)。用于加氫裂化反應(yīng)的冷卻器也很溶液腐蝕,由于腐蝕的存在大大降低了管道的使用,造成巨大損失。如何有效的減慢化工設(shè)備材料的腐蝕是一個非常重要的課題。加氫空冷器常用的材料有碳鋼,400#系列不銹鋼,300#系列不銹鋼,雙相鋼 3RE60、2205,合金 800,合金 825 以及合金 C-2761。每種材料在含硫污水中的腐蝕特性有較大差異,材料的選擇對降低成本和提高設(shè)備使用起

2、到關(guān)鍵作用。對金屬材料在緩沖溶液中的沖蝕臨界特性研究對加氫空冷器材質(zhì)的選擇具有指導(dǎo)意義。加氫空冷器常用材料腐蝕研究現(xiàn)狀國內(nèi)外防腐機(jī)構(gòu)介紹NACE(National Assotion of CorroEngineers)是防腐工程師,其職責(zé)是提高公眾對腐蝕控制和預(yù)防技術(shù)的認(rèn)識,防腐知識。NACE 每年召開一次年會,是世界上專業(yè)了解新產(chǎn)品,獲得技術(shù)信息,與腐蝕建立聯(lián)系的,NACE 標(biāo)準(zhǔn)覆蓋了腐蝕防控的各個領(lǐng)域,包括方法,設(shè)計和材料選擇等研究熱點。NACE 標(biāo)準(zhǔn)是技術(shù)南。為腐蝕預(yù)防和控制領(lǐng)域設(shè)定的非強(qiáng)制性指工防腐蝕技術(shù)已于 2004 年 8 月 19 日正式在國家登記更名為中國工業(yè)防腐蝕技術(shù)(簡稱中

3、國防腐蝕),英文名為 CHINAINDUSTRYORROTECHNOLOGY ASSOTION(縮寫TA)。工防腐蝕技術(shù)成立于 1985 年,是以石油和化學(xué)工業(yè)為主、工業(yè)企業(yè)為主、應(yīng)用技術(shù)為主的面向國內(nèi)外的技術(shù)性、專業(yè)性和行業(yè)性的國家級社會法人團(tuán)體,履行國家賦予的“行業(yè)管理、技術(shù)交流、書刊編輯、業(yè)務(wù)培訓(xùn)、專業(yè)展覽、服務(wù)”等職責(zé)2。2.2 國外對金屬材料在溶液中的腐蝕特性研究自從加氫處理技術(shù)在 1960 年始進(jìn)入廣泛的商業(yè)利用以來,設(shè)備與管道系統(tǒng)的故障主要由反應(yīng)器流出物介質(zhì)與NH3,H2S 與HCl 相關(guān)的腐蝕產(chǎn)生的。評價金屬材料在煉油廠環(huán)境中的耐蝕性能是非常重要,一般將三電極探頭浸泡在配置的溶

4、液中,通過電化學(xué)測試技術(shù)定的分析3。對材料在溶液中的腐蝕過程做一M.A. Veloz 和I. Gonzalez 根據(jù) NACE 標(biāo)準(zhǔn)中的典型溶液配置了三種溶液4。將碳鋼作為三電極體系的工作電極浸泡在配置好的溶液中。通過極化曲線、阻抗和施加電位下的阻抗進(jìn)行分析5,對比 NACE碳鋼在典型溶液中的腐蝕機(jī)理6。分析結(jié)果表明沒有膜的腐蝕產(chǎn)物,通過研究阻抗譜特征表明大量的碳鋼溶解在溶液中,只有在低頻時阻抗譜存在差異。包含了醋酸和氯化物的復(fù)雜混合溶液對局部腐蝕和鈍化膜的形成有影響,在有硫化氫的情況下也一樣7。J.L. Mora-Mendoza 和S. Turgoose 則通過實驗對低碳鋼在不同PH 值的飽

5、和緩沖溶液中和湍流作用下進(jìn)行了研究8。阻抗譜分析表明如果FeCO3膜形成,施加用于阻抗圖測量的循環(huán)電壓會影響它的規(guī)模9。交流阻抗圖如 1 所示。圖 1 交流阻抗的FeCO3,同時負(fù)電勢會增加局部的溶解。正電勢會增加鐵的溶解產(chǎn)生這種影響在高頻的時候不明顯,膜的濃度并不能很快改變。在低頻范圍內(nèi),施加電壓移動更加緩慢,產(chǎn)生的影響表明出現(xiàn)一個不同的,比高頻時大的電流響應(yīng)。實驗表明在湍流作用下金屬表面的腐蝕保護(hù)膜會在較短的時間內(nèi)形成,并且隨著浸泡時間的增加和表面的Fe3C 堆積面積的增大,腐蝕速率也相應(yīng)增大10。也有許多學(xué)者對金屬材料在溶液中的沖蝕臨界流速作了研究。Gregor Mori11等人研究了含

6、砂高速多相流情況下,設(shè)備發(fā)生沖蝕的臨界流速。K.D.Efird 通過實驗得出了銅在流速小于 15m/s 條件下的臨界剪切應(yīng)力數(shù)據(jù)12。G.Sitt 通過腐蝕環(huán)境下發(fā)生沖蝕破壞的臨界剪切應(yīng)力13。Ferrer實驗,得出了碳鋼在等人14研究了溶液中的雜質(zhì)和設(shè)備管件結(jié)構(gòu)影響下的腐蝕產(chǎn)物膜沖蝕破壞臨界流速。2.3 國內(nèi)對金屬材料在溶液中的腐蝕特性研究隨著腐蝕領(lǐng)域交流的增多,國內(nèi)對防腐蝕領(lǐng)域的研究也有很大的發(fā)運用電化學(xué)測試技術(shù),研究了 Cu-Ni 合金發(fā)生沖蝕破壞的臨界流速15。和通過實驗?zāi)M碳鋼在不同溫度和不同流速的海水中的腐蝕16。失重展法得和電化學(xué)測量技術(shù)到的實驗結(jié)果表明,碳鋼在動態(tài)海水中的腐蝕速

7、率比靜態(tài)時的大,隨著流速的增大和溫度的升高,腐蝕速度也相應(yīng)增大17。H2S-Cl-等人對 316L 不銹鋼在高濃度科技大學(xué)新材料的環(huán)境中的腐蝕行為做了研究18。通過電鏡掃描發(fā)現(xiàn)隨著腐蝕時間的增長,金屬表面形成的鈍化膜變得疏松,耐腐蝕性下降。電鏡掃描圖如圖 2 所示。圖 2 不同腐蝕時間下的鈍化膜 SEM 形貌通過線性計劃和交流阻抗的分析都發(fā)現(xiàn),隨著腐蝕時間的增長,腐蝕速率加快19。3.總結(jié)通過國內(nèi)外對于金屬材料在溶液中腐蝕特性的研究,普遍認(rèn)為溶液濃度(如硫氫化銨濃度)的增加,溶液體積流速的增大等都會使腐蝕速率增大;氯化物的存在和溶液PH 值的大小都會對腐蝕速率產(chǎn)生影響。而對腐蝕過程的具體分析,

8、如是否在金屬表面形成一層致密保護(hù)膜,保護(hù)膜對腐蝕的影響,還沒有明確的實驗結(jié)論,需要進(jìn)一步探索。加氫空冷器常用材料的適用范圍也沒有明確的標(biāo)準(zhǔn),需要通過實驗來探索。參考文獻(xiàn)1 API932B-2012,加氫反應(yīng)流出物空冷系統(tǒng)腐蝕控制的設(shè)計、選材、制造、操作及檢查指導(dǎo)方針S2 中國工業(yè)防腐蝕技術(shù)簡介OLhttp:/roduction/xhjj.html3,應(yīng)用電化學(xué)M第一版高等教育2004 年 7 月4 NACE TM 0177,金屬在H2S 環(huán)境中抗硫化物應(yīng)力開裂和應(yīng)力腐蝕開裂的試驗方法S5,電化學(xué)基礎(chǔ)M第一版化學(xué)工業(yè)2004 年 9 月6 H Ma,X Cheng,G Li,S Chen,Z Q

9、uan,S Zhao,L NiuCorros. Sci2000,42:16697 Veloz M A,Gonzalez IElectrochemical study of carbon steel corroin buffered aceticacid solutions with chlorides and H2SJElectrorhim. Acta,2002,48:135-1448 J.L.Mora-Mendoza,S. TurgooseFe3C influence on the corrorate of mild steel in aqueousCO2 systems under tur

10、bulent flow conditionsJCorroScience,2002,44:122312469 努力實驗電化學(xué)M第一版化學(xué)工業(yè)2007 年 3 月,10 S. Nesic , L.de Carbon dioxide corroof carbon steel in two-phaseflowJCorro,1994,50:71772711 Mori G,Haberl J,F(xiàn)eyerl J,etalBreakaway Velocities of Materials for Oil and GasProduction in High Velocity Multiphase FlowJCOR

11、RO,200712 Efird K DEffect of Fluid Dynamics on the Corroof Copper-Base Alloys in SeaWaterJCORRO,l977,33(1):3813 Sitt GA, Mueller MA Critical wall shear stresses inCO2corroof carbonsteelJCorro,199914 Ferrerure T,Goudiakas J,etal. Acoustic emisstudy of active-passive transitionsduring carbon steel ero

12、-corroin concentrated sulfuric acidJCorroscience,2002,44(7):1529154015 Yugui Zheng,F(xiàn)an, Zhiming Yao,Wei KeOn the critical flow velocity of Cu-Ni alloyBFe30-1-1 in flowing artifil seawater,Zeitschrift Fur MetallkundeJ2000,91(4):32332816,碳鋼在模擬海水中腐蝕行為的研究J江西化工2011 年第 4 期17 ChengY F , Luo J L Pasivity and pitting of carbon steel in chloridesolutionJElectrochimical1999,44:47954804

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