有機(jī)化學(xué)加表解中期總結(jié)

1、 有機(jī)化學(xué)課程中期總結(jié)一 機(jī)理取代反應(yīng)加成反應(yīng)反應(yīng)類型主要中間體代表物質(zhì)自由基自由基烷烴親 核碳正離子鹵代烴碳正離子親 電烯(炔)烴親 電芳烴絡(luò)合物一般烷烴的鹵代反應(yīng)歷程(1)鏈的引發(fā)(2)鏈增長(zhǎng)(鏈傳遞)(3)鏈終止X2 2X (光或熱)X + RH HX + R R + X2 RX + X .X + X X2R + X RXR + R R-R總結(jié)芳烴親電取代反應(yīng)歷程表示如下:快由親核試劑進(jìn)攻而引起的取代反應(yīng)稱為親核取代反應(yīng)，用SN表示。可用通式： RX為反應(yīng)物，又稱底物； Nu-為親核試劑； X-為離去基團(tuán)。親核取代反應(yīng)（Nucleophilic Substitution Reaction

2、)Nu- + RX RNu + X-+-第二步:碳正離子迅速與 X- 結(jié)合生成鹵烷.+第一步:生成碳正離子 烯烴和鹵化氫(以及其它酸性試劑H2SO4,H3O+) 的加成反應(yīng)歷程+1、單分子親核取代反應(yīng)(SN1)親核取代反應(yīng)歷程 如果鹵素是連在手性碳原子上的鹵烷發(fā)生SN1水解反應(yīng)，可得到“構(gòu)型保持”和“構(gòu)型轉(zhuǎn)化”幾乎等量的兩個(gè)化合物，即外消旋體混合物（可以此鑒別歷程SN1或 SN2 ）：SN1反應(yīng)的立體化學(xué)：2、雙分子親核取代反應(yīng)（SN2）過渡態(tài)結(jié)構(gòu) 瓦爾登轉(zhuǎn)化是SN2反應(yīng)的一個(gè)重要標(biāo)志。消除反應(yīng)(Elimination reaction)歷程1、單分子消除反應(yīng)(E1)碳正離子 與SN1 相同

3、2、雙分子消除反應(yīng)（E2）過渡態(tài) 與 SN2 類似SN2SN1E2E1SN與E的差異1、反應(yīng)中心不一樣，試劑 進(jìn)攻C發(fā)生取代， 進(jìn)攻H則發(fā)生消除；2、強(qiáng)堿、高溫和強(qiáng)極性溶劑有利于取代， 強(qiáng)堿、高溫和弱極性溶劑有利于消除；3、 C上支鏈增多，則單分子反應(yīng) 速率增加，雙分子反應(yīng)速率降低；SN與E相互競(jìng)爭(zhēng)，產(chǎn)物較復(fù)雜-F, -Cl, -Br, -I, -OH, -NO2, -NH2 電負(fù)性比H大.吸電子原子或基團(tuán)產(chǎn)生的誘導(dǎo)效應(yīng)。吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)（-I效應(yīng)）推電子原子或基團(tuán)產(chǎn)生的誘導(dǎo)效應(yīng)。給電子誘導(dǎo)效應(yīng)（ + I效應(yīng)）1. 誘導(dǎo)效應(yīng)電子效應(yīng)- 共軛P- 共軛2. 共軛效應(yīng) , 共軛電子效應(yīng)吸電子共軛效應(yīng)

4、（-C效應(yīng)）給電子共軛效應(yīng)（+C效應(yīng)） 3 R 2 R 1 R CH3 - 越穩(wěn)定的自由基越易生成. (即氫被奪取的容易程度) 3 H 2 H 1 H烷基自由基的穩(wěn)定次序伯,仲,叔氫原子活潑性電子效應(yīng)比較伯、仲、叔碳正離子和甲基碳正離子的穩(wěn)定性 CH3 CH3 H CH3CCH3 CH3 C CH3 -C CH3 H H叔(30)R+ 仲(20)R+ 伯(10)R+ CH3+苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位效應(yīng)例如:-O- 、-NH2 、-NHR 、-NR2、-OH、-OCH3、-NHCOCH3、-OCOR、-C6H5、-CH3、-X等(1) 鄰對(duì)位定位基第一類定位基例如: -N(CH3)3 、-NO

5、2、-CN、-COOH、 -SO3H、-CHO、-COR等.(2) 間位定位基第二類定位基為 主 馬爾科夫尼科夫規(guī)則人名規(guī)則 查依采夫規(guī)則 鹵烷脫鹵化氫時(shí)，氫原子往往 是從含氫較少的碳原子上脫去H的。 如果一個(gè)單環(huán)狀化合物只要它具有： 平面的離域體系, 電子數(shù)為4n+2個(gè)(n=0,1,2,.整數(shù)), 就具有芳香性。 這就是休克爾規(guī)則。休克爾(Hckel)規(guī)則閉合的環(huán)狀共軛體系環(huán)丙烯正離子有芳香性IUPAC標(biāo)記原則次序規(guī)則IUPAC規(guī)定： 兩個(gè)序數(shù)大的原子或原子團(tuán)位于雙鍵同側(cè)稱為Z式；位于雙鍵異側(cè)稱為E式。 E - Entgegen-表示“相反” Z - Zusammen-表示“共同” 二 命名

6、 A.其中兩個(gè)碳環(huán)共用一個(gè)碳原子的叫螺化合物。B.共用兩個(gè)或以上碳原子的叫橋環(huán)化合物。螺2.4庚烷雙環(huán)2.2.1庚烷雙環(huán)化合物：分子中含有兩個(gè)碳環(huán)。螺原子橋頭碳橋頭碳鄰二甲苯(1,2-二甲苯)間二甲苯(1,3-二甲苯)對(duì)二甲苯(1,4-二甲苯)苯的二元取代物 加“鄰,間或?qū)Α弊? 或用 1,2-; 1,3-; 1,4-表示. 或用英文“O-”，“m-”，“P-”表示。 菲舍爾投影式:兩個(gè)豎立的鍵向紙面背后伸去的鍵; 兩個(gè)橫在兩邊的鍵向紙面前方伸出的鍵.構(gòu)型表示法和構(gòu)型標(biāo)記1、 構(gòu)型表示法乳酸的分子模型和投影式（1）菲舍爾投影式在紙面上旋轉(zhuǎn)180不變；旋轉(zhuǎn)90或270或翻身鏡象2、構(gòu)型的標(biāo)記（1）DL法甘油醛（相對(duì)標(biāo)記法）目前，糖類、氨基酸的構(gòu)型仍采用D、L標(biāo)記法，適合含一個(gè)C*的分子構(gòu)型。D-（+）-甘油醛L-（-）-甘油醛R-S標(biāo)記法RS順時(shí)針反時(shí)針基團(tuán)次序?yàn)椋篴bcd（1）先將次序排在最后的基團(tuán)d放在一個(gè)豎立的（即指向后方的）鍵上。然后依次輪看a、b、c。（2）如果是順時(shí)針方向輪轉(zhuǎn)的，則該投影式代表的構(gòu)型為R型；如果是逆時(shí)針方向輪轉(zhuǎn)的，則為S型。c 菲舍爾投影式中R-S標(biāo)記法：基團(tuán)次序?yàn)椋篴bcd最小的基團(tuán)d放在豎鍵上.順時(shí)針逆時(shí)針(一) 若菲舍爾投影式中最小基團(tuán)d在豎