2014年高考化學(xué)（高考真題+模擬新題）分類匯編：L單元烴的衍生物

1、化學(xué)高考題分類目錄L單元 烴的衍生物L(fēng)1 鹵代烴4 2014四川卷 下列實(shí)驗(yàn)方案中，不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)方案A檢驗(yàn)CH3CH2Br在NaOH溶液中是否發(fā)生水解將CH3CH2Br與NaOH溶液共熱。冷卻后，取出上層水溶液，用稀HNO3酸化，加入AgNO3溶液，觀察是否產(chǎn)生淡黃色沉淀B檢驗(yàn)Fe(NO3)2晶體是否已氧化變質(zhì)將Fe(NO3)2樣品溶于稀H2SO4后，滴加KSCN溶液，觀察溶液是否變紅C驗(yàn)證Br2的氧化性強(qiáng)于I2將少量溴水加入KI溶液中，再加入CCl4，振蕩，靜置，可觀察到下層液體呈紫色D驗(yàn)證Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2將FeCl3溶液加入Mg(OH)2

2、懸濁液中，振蕩，可觀察到沉淀由白色變?yōu)榧t褐色4.B解析 溴乙烷在氫氧化鈉溶液中加熱發(fā)生水解生成乙醇、溴化鈉。在酸性條件下溴化鈉與硝酸銀溶液反應(yīng)產(chǎn)生淡黃色溴化銀沉淀，能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，A正確；在Fe(NO3)2中加入H2SO4后，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為3Fe2NOeq oal(,3)4H=3Fe3NO2H2O，再向其中加入KSCN溶液后，溶液呈血紅色，則該方案不能確定被檢驗(yàn)出的Fe3是來(lái)源于Fe(NO3)2變質(zhì)，還是因?yàn)镕e(NO3)2溶于H2SO4后，F(xiàn)e2被HNO3氧化，B錯(cuò)誤；溴水加入碘化鉀，若生成碘單質(zhì)則四氯化碳層呈紫色，說(shuō)明單質(zhì)溴的氧化性強(qiáng)于單質(zhì)碘，C正確；沉淀由白色轉(zhuǎn)變?yōu)榧t褐色，說(shuō)明氫

3、氧化鎂轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵，即可驗(yàn)證氫氧化鐵的溶解度小于氫氧化鎂，D正確。15 2014海南卷 鹵代烴在生產(chǎn)生活中具有廣泛的應(yīng)用，回答下列問(wèn)題：(1)多氯代甲烷常作為有機(jī)溶劑，其中分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是_。工業(yè)上分離這些多氯代甲烷的方法是_。(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一種麻醉劑，寫(xiě)出其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_(不考慮立體異構(gòu))。(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工業(yè)生產(chǎn)聚氯乙烯的一種工藝路線如下：eq x(乙烯)eq o(,sup7(Cl2),sdo5()eq x(1，2二氯乙烷)eq o(,sup7(480530 ),sdo5()eq x(氯乙烯)eq o(,sup7(聚合)e

4、q x(聚氯乙烯)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)，反應(yīng)類型為_(kāi)；反應(yīng)的反應(yīng)類型為_(kāi)。15(1)四氯化碳分餾(2)CHFClCFBrFCHBrFCFClFCFBrClCFHF(3)H2C=CH2Cl2CH2ClCH2解析 (1)甲烷屬于正四面體結(jié)構(gòu)。由類推的思想可知多氯代甲烷中分子結(jié)構(gòu)為正四面體的是CCl4。多氯代甲烷均是液體且沸點(diǎn)不同，故可以通過(guò)分餾的方法分離這些多氯代物。(2)三氟氯溴乙烯(CF3CHClBr)的同分異構(gòu)體還有3種：2個(gè)F原子、1個(gè)H原子連接在同一個(gè)碳原子上；2個(gè)F原子、1個(gè)Cl原子連接在同一個(gè)碳原子上；2個(gè)F原子、1個(gè)Br原子連接在同一個(gè)碳原子上。(3)由1，2二氯乙烷與氯乙烯的組成

5、差異可推知，1，2二氯乙烷通過(guò)消去反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯乙烯。382014新課標(biāo)全國(guó)卷 化學(xué)選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(15分) 席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下：已知以下信息： eq o(,sup7(1）O3),sdo5(2）Zn/H2O)R1CHO1 mol B經(jīng)上述反應(yīng)可生成2 mol C，且C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫 H2O回答下列問(wèn)題：(1)由A生成B的化學(xué)方程式為_(kāi)，反應(yīng)類型為_(kāi)。(2)D的化學(xué)名稱是_，由D生成E的化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)F的同分異構(gòu)體中含有苯

6、環(huán)的還有_種(不考慮立體結(jié)構(gòu))，其中核磁共振氫譜為4組峰，且面積比為6221的是_(寫(xiě)出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(5)由苯及化合物C經(jīng)如下步驟可合成N異丙基苯胺。N異丙基苯胺反應(yīng)條件1所選用的試劑為_(kāi)，反應(yīng)條件2所選用的試劑為_(kāi)，的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。38(1) NaOHeq o(,sup7(C2H5OH),sdo5()NaClH2O 消去反應(yīng)(2)乙苯HNO3eq o(,sup7(濃H2SO4),sdo5() H2O(3)N(4)19 或 或(5)濃硝酸、濃硫酸鐵粉/稀鹽酸解析 (1)根據(jù)信息可確定B和A分別為 和 。(2)由信息可確定D為乙苯，由信息可確定乙苯在濃硫酸作催化劑的條件下與濃硝酸發(fā)生取

7、代反應(yīng)的產(chǎn)物E為 。(3)結(jié)合圖示根據(jù)C和F分別為 和 ，二者發(fā)生取代反應(yīng)生成的G為 。(4)符合條件的同分異構(gòu)體有19種，苯環(huán)上有3個(gè)取代基有6種情況：兩個(gè)CH3可鄰位、間位和對(duì)位，NH2可能的位置分別有2種、3種和1種，苯環(huán)上有2個(gè)取代基有8種情況：C2H5和NH2可鄰位和間位，CH3和CH2NH2可鄰位、間位和對(duì)位，CH3和NHCH3可鄰位、間位和對(duì)位，苯環(huán)上有1個(gè)取代基有5種情況：分別為CH2CH2NH2、CH(CH3)NH2、N(CH3)2、NHCH2CH3和CH2NHCH3。符合限定條件的同分異構(gòu)體為 或 或 。(5)結(jié)合圖示信息可確定H、I分別為 和 。則條件1和2分別為濃硫酸和

8、濃硝酸、鐵粉/稀鹽酸。38 2014新課標(biāo)全國(guó)卷 化舉選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ))立方烷()具有高度對(duì)稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點(diǎn)，因此合成立方烷及其衍生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點(diǎn)。下面是立方烷衍生物的一種合成路線：回答下列問(wèn)題：(1)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(2)的反應(yīng)類型為_(kāi)，的反應(yīng)類型為_(kāi)。(3)化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：反應(yīng)1的試劑與條件為_(kāi)；反應(yīng)2的化學(xué)方程式為_(kāi)；反應(yīng)3可用的試劑為_(kāi)。(4)在I的合成路線中，互為同分異構(gòu)體的化合物是_(填化合物代號(hào))。(5)I與堿石灰共熱可轉(zhuǎn)化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜中有_個(gè)峰。(6)立方烷經(jīng)硝化可得到六硝基立方烷，其可

9、能的結(jié)構(gòu)有_種。38(1)(2)取代反應(yīng)消去反應(yīng)(3)Cl2/光照NaOHeq o(,sup7(H2O),sdo5()NaClO2/Cu(4)G和H(5)1(6)3解析 (1)由流程圖可知與NBS在特定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，反應(yīng)生成的C中沒(méi)有溴原子，且反應(yīng)條件也是鹵代烴消去反應(yīng)的條件，故生成C的反應(yīng)是消去反應(yīng)，C為；D與溴的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)，生成E為。(2)由CD，EF的有機(jī)物結(jié)構(gòu)特征可確定反應(yīng)類型。(3)結(jié)合流程聯(lián)想“烴鹵代烴醇醛(酮)”，可知反應(yīng)1的試劑是鹵素，條件是光照；反應(yīng)2是鹵代烴的水解反應(yīng)；反應(yīng)3的試劑是O2/Cu。(4)GH的條件是光照，二者分子式均為C10H6O2Br

10、2。(5)立方烷結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱，只有一種氫。(6)由立方烷的結(jié)構(gòu)可確定分子式為C8H8，根據(jù)換元的思想可知二硝基取代物與六硝基取代物相同，二硝基取代物有3種，用定一移一法確定(取代同一棱上的兩個(gè)氫、取代面對(duì)角線上的兩個(gè)氫、取代體對(duì)角線上的兩個(gè)氫)。30 2014全國(guó)卷 “心得安”是治療心臟病的藥物，下面是它的一種合成路線(具體反應(yīng)條件和部分試劑略)：回答下列問(wèn)題：(1)試劑a是_，試劑b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，b中官能團(tuán)的名稱是_。(2)的反應(yīng)類型是_。(3)心得安的分子式為_(kāi)。(4)試劑b可由丙烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：C3H8eq o(,sup7(反應(yīng)1)Xeq o(,sup7(反應(yīng)2)Yeq o(,sup

11、7(反應(yīng)3)試劑b反應(yīng)1的試劑與條件為_(kāi)，反應(yīng)2的化學(xué)方程式為_(kāi)，反應(yīng)3的反應(yīng)類型是_。(其他合理答案也可)(5)芳香化合物D是1萘(酚)的同分異構(gòu)體，其分子中有兩個(gè)官能團(tuán)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D能被KMnO4酸性溶液氧化成E(C2H4O2)和芳香化合物F(C8H6O4)，E和F與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)均能放出CO2氣體，F(xiàn)芳環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種。D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)；由F生成一硝化產(chǎn)物的化學(xué)方程式為_(kāi)，該產(chǎn)物的名稱是_。30(1)NaOH(或Na2CO3)ClCH2CH=CH2氯原子、碳碳雙鍵(2)氧化反應(yīng) (3)C16H21O2N(4)Cl2/光照 NaOHeq o(,sup7(CH3CH2OH),

12、sdo5()CH2=CHCH3NaClH2O取代反應(yīng)(5) HNO3(濃)eq o(,sup7(濃H2SO4),sdo5() H2O2硝基1，4苯二甲酸(或硝基對(duì)苯二甲酸)解析 (1)由路線圖看出反應(yīng)為酚轉(zhuǎn)化為酚鈉，遷移苯酚可與NaOH溶液或Na2CO3溶液反應(yīng)生成苯酚鈉，可知試劑a是NaOH溶液或Na2CO3溶液。對(duì)照A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知反應(yīng)發(fā)生取代反應(yīng)，試劑b為ClCH2CH=CH2。(2)對(duì)照B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式看出反應(yīng)為加氧氧化。(4)由丙烷合成ClCH2CH=CH2，應(yīng)先在光照下與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成1氯丙烷，再發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯，最后再用氯原子取代丙烯分子中甲基上的一個(gè)氫原子。(5

13、)由題意D分子含兩個(gè)官能團(tuán)，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則必含醛基，根據(jù)不飽和度可知，另一官能團(tuán)必為碳碳三鍵，氧化產(chǎn)物F的芳環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種，說(shuō)明F為對(duì)位結(jié)構(gòu)，且對(duì)位取代基相同，應(yīng)為羧基，F(xiàn)為對(duì)苯二甲酸（)，則D分子也應(yīng)為對(duì)位取代，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。遷移苯的硝化反應(yīng)，可知F在濃硫酸催化作用下與濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成一硝化產(chǎn)物。8 2014天津卷 從薄荷油中得到一種烴A(C10H16)，叫非蘭烴，與A相關(guān)反應(yīng)如下：已知： eq o(,sup7(KMnO4/H),sdo5() (1)H的分子式為_(kāi)。(2)B所含官能團(tuán)的名稱為_(kāi)。(3)含兩個(gè)COOCH3基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體共有_種(不考慮手性異構(gòu))，其中

14、核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個(gè)吸收峰的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)BD，DE的反應(yīng)類型分別為_(kāi)、_。(5)G為含六元環(huán)的化合物，寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。(6)F在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一種高吸水性樹(shù)脂，該樹(shù)脂名稱為_(kāi)。(7)寫(xiě)出EF的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。(8)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，A與等物質(zhì)的量的Br2進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有_種(不考慮立體異構(gòu))。 8(1)C10H20(2)羰基、羧基(3)4CH3OOCCCH3COOCH3CH3(4)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))取代反應(yīng)(5)(6)聚丙烯酸鈉(7) 2NaOHeq o(,sup7(C2H5OH),sdo5()CH2=CHCOONaNaBr2H2O(8) 3解析

15、 由AH的轉(zhuǎn)化加氫，有機(jī)物分子的碳鏈骨架沒(méi)有變化，可知A分子中含有一個(gè)六元環(huán)，結(jié)合A的分子式C10H16可知還應(yīng)含有兩個(gè)不飽和度，再根據(jù)題中信息以及C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、B的分子式可推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，BD加氫，屬于加成反應(yīng)，則D為乳酸 ，由EF的條件“氫氧化鈉的醇溶液加熱”，應(yīng)為鹵代烴的消去，逆推可知DE發(fā)生取代反應(yīng)，溴原子取代了乳酸分子中的羥基，則E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為 和 。(3)兩個(gè)COOCH3基團(tuán)在端點(diǎn)，故可寫(xiě)出其滿足條件的同分異構(gòu)體有：、 、和共四種，其中具有較強(qiáng)的對(duì)稱性，只有兩種化學(xué)環(huán)境的氫原子。(8)A為共軛烯烴，與等物質(zhì)的量的Br2發(fā)生加成反應(yīng)，有兩種1、2加成

16、產(chǎn)物，一種1、4加成產(chǎn)物，共3種。 10 2014重慶卷 結(jié)晶玫瑰是具有強(qiáng)烈玫瑰香氣的香料，可由下列反應(yīng)路線合成(部分反應(yīng)條件略去)：(1)A的類別是_，能與Cl2反應(yīng)生成A的烷烴是_；B中的官能團(tuán)是_。(2)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)已知：Beq o(,sup7(KOH)苯甲醇苯甲酸鉀，則經(jīng)反應(yīng)路線得到的產(chǎn)物加水萃取、分液，能除去的副產(chǎn)物是_。(4)已知： eq o(,sup7(酸) H2O，則經(jīng)反應(yīng)路線得到一種副產(chǎn)物，其核磁共振氫譜有4組峰，各組吸收峰的面積之比為_(kāi)。(5)G的同分異構(gòu)體L遇FeCl3溶液顯色，與足量飽和溴水反應(yīng)未見(jiàn)白色沉淀產(chǎn)生，則L與NaOH的乙醇溶液共熱，所得有機(jī)物的

17、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(只寫(xiě)一種)10答案(1)鹵代烴CH4或甲烷 CHO或醛基(2) CH3COOHeq o(,sup7(濃H2SO4),sdo5() H2O(3)苯甲酸鉀(4)1244(5) 或解析 (1)三氯甲烷可由甲烷與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)而得到；B是苯甲醛，官能團(tuán)是醛基。(2)根據(jù)G和J的分子結(jié)構(gòu)特征，可知反應(yīng)是G與乙酸的酯化反應(yīng)。(3)苯甲酸鉀是鹽，易溶于水，因此加水萃取、分液即能除去副產(chǎn)物苯甲酸鉀。(4)根據(jù)已知信息，G分子的羥基可被苯環(huán)繼續(xù)取代，則副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(5)遇氯化鐵溶液顯紫色，說(shuō)明含有酚羥基，與足量飽和溴水未見(jiàn)白色沉淀，說(shuō)明酚羥基的鄰、對(duì)位沒(méi)有H原子，其中能與

18、氫氧化鈉的乙醇溶液共熱，說(shuō)明能發(fā)生消去反應(yīng)，進(jìn)而可確定產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。L2 乙醇 醇類10 2014四川卷 A是一種有機(jī)合成中間體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A的合成路線如圖所示，其中BH分別代表一種有機(jī)物。已知： eq avs4al(f(RMgBr,) R、R代表烴基。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)A中碳原子的雜化軌道類型有_；A的名稱(系統(tǒng)命名)是_；第步反應(yīng)的類型是_。(2)第步反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(3)C物質(zhì)與CH2C(CH3)COOH按物質(zhì)的量之比11反應(yīng)，其產(chǎn)物經(jīng)加聚得到可作隱形眼鏡的鏡片材料。的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。(4)第步反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(5)寫(xiě)出含有六元環(huán)，且一氯取代物只有2種(不考慮立體異構(gòu))的

19、A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。10(1)sp2、sp33，4二乙基2，4己二烯消去反應(yīng)(2)CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O(3) (4)4CH3CH2MgBr 2CH3OMgBr(5)解析 (1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，分子中碳原子部分形成單鍵，部分形成碳碳雙鍵，則碳原子的雜化軌道類型為sp2和sp3。根據(jù)逆推法可知：B為乙醇，C為乙二醇，D為乙二酸，E為 。(2)第步反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O。(3)該反應(yīng)為先發(fā)生酯化反應(yīng)后發(fā)生加聚反應(yīng)，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(4)根據(jù)題目提供的信息，第步反應(yīng)的化學(xué)方程式為4CH3CH2MgBr 2CH3OMgBr

20、。(5)滿足條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。12 2014全國(guó)卷 從香莢蘭豆中提取的一種芳香化合物，其分子式為C8H8O3，遇到FeCl3溶液會(huì)呈現(xiàn)特征顏色，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。該化合物可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是()12A解析 由該化合物遇FeCl3溶液呈特征顏色，說(shuō)明含有酚羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，可排除B、C項(xiàng)，而D項(xiàng)中化合物的分子式為C8H6O3，也可排除，故只有A項(xiàng)符合題意。34 2014山東卷 化學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)3對(duì)甲苯丙烯酸甲酯(E)是一種用于合成抗血栓藥的中間體，其合成路線如下：已知：HCHOCH3CHOeq o(,sup7(OH，)CH2=CHCHOH2O(1)遇FeCl3溶液顯紫

21、色且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的A的同分異構(gòu)體有_種，B中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)。(2)試劑C可選用下列中的_。a溴水 b銀氨溶液c酸性KMnO4溶液 d新制Cu(OH)2懸濁液(3) 是E的一種同分異構(gòu)體，該物質(zhì)與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為_(kāi)。(4)E在一定條件下可以生成高聚物F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。34(1)3醛基(2)b、d(3) 2NaOHeq o(,sup7() CH3CH=CHCOONaH2O(配平不作要求)(4) 解析 (1)遇FeCl3溶液顯紫色，說(shuō)明苯環(huán)上直接連有OH，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知滿足條件的同分異構(gòu)體的另一取代基為CH=CH2，OH與CH=CH2兩個(gè)取代基在苯環(huán)上的連接方

22、式有鄰、間、對(duì)3種；利用題中已知，結(jié)合合成路線可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B中含氧官能團(tuán)(CHO)的名稱是醛基。(2)BCD的反應(yīng)為醛基發(fā)生氧化反應(yīng)，溴水與B中的碳碳雙鍵可發(fā)生加成反應(yīng)，酸性KMnO4溶液可將苯環(huán)上連接的CH3氧化為COOH，為防止將CH3氧化，因此實(shí)現(xiàn)B轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)只能選用具有弱氧化性的氧化劑銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液。(3)該物質(zhì)的酯基是酚羥基與羧基發(fā)生酯化反應(yīng)形成的，因此1 mol該物質(zhì)可與2 mol NaOH反應(yīng)，由此可得反應(yīng)的方程式。(4)D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到E(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)為E發(fā)生加聚反應(yīng)的高聚物，故可得F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。 38 2014新課標(biāo)全國(guó)卷 化舉選

23、修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ))立方烷()具有高度對(duì)稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點(diǎn)，因此合成立方烷及其衍生物成為化學(xué)界關(guān)注的熱點(diǎn)。下面是立方烷衍生物的一種合成路線：回答下列問(wèn)題：(1)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(2)的反應(yīng)類型為_(kāi)，的反應(yīng)類型為_(kāi)。(3)化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：反應(yīng)1的試劑與條件為_(kāi)；反應(yīng)2的化學(xué)方程式為_(kāi)；反應(yīng)3可用的試劑為_(kāi)。(4)在I的合成路線中，互為同分異構(gòu)體的化合物是_(填化合物代號(hào))。(5)I與堿石灰共熱可轉(zhuǎn)化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜中有_個(gè)峰。(6)立方烷經(jīng)硝化可得到六硝基立方烷，其可能的結(jié)構(gòu)有_種。38(1)(2)取代反應(yīng)消去反應(yīng)(3)C

24、l2/光照NaOHeq o(,sup7(H2O),sdo5()NaClO2/Cu(4)G和H(5)1(6)3解析 (1)由流程圖可知與NBS在特定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，反應(yīng)生成的C中沒(méi)有溴原子，且反應(yīng)條件也是鹵代烴消去反應(yīng)的條件，故生成C的反應(yīng)是消去反應(yīng)，C為；D與溴的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng)，生成E為。(2)由CD，EF的有機(jī)物結(jié)構(gòu)特征可確定反應(yīng)類型。(3)結(jié)合流程聯(lián)想“烴鹵代烴醇醛(酮)”，可知反應(yīng)1的試劑是鹵素，條件是光照；反應(yīng)2是鹵代烴的水解反應(yīng)；反應(yīng)3的試劑是O2/Cu。(4)GH的條件是光照，二者分子式均為C10H6O2Br2。(5)立方烷結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱，只有一種氫。(6)由立方烷

25、的結(jié)構(gòu)可確定分子式為C8H8，根據(jù)換元的思想可知二硝基取代物與六硝基取代物相同，二硝基取代物有3種，用定一移一法確定(取代同一棱上的兩個(gè)氫、取代面對(duì)角線上的兩個(gè)氫、取代體對(duì)角線上的兩個(gè)氫)。8 2014天津卷 從薄荷油中得到一種烴A(C10H16)，叫非蘭烴，與A相關(guān)反應(yīng)如下：已知： eq o(,sup7(KMnO4/H),sdo5() (1)H的分子式為_(kāi)。(2)B所含官能團(tuán)的名稱為_(kāi)。(3)含兩個(gè)COOCH3基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體共有_種(不考慮手性異構(gòu))，其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個(gè)吸收峰的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)BD，DE的反應(yīng)類型分別為_(kāi)、_。(5)G為含六元環(huán)的化合物，寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

26、：_。(6)F在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一種高吸水性樹(shù)脂，該樹(shù)脂名稱為_(kāi)。(7)寫(xiě)出EF的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。(8)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，A與等物質(zhì)的量的Br2進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有_種(不考慮立體異構(gòu))。 8(1)C10H20(2)羰基、羧基(3)4CH3OOCCCH3COOCH3CH3(4)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))取代反應(yīng)(5)(6)聚丙烯酸鈉(7) 2NaOHeq o(,sup7(C2H5OH),sdo5()CH2=CHCOONaNaBr2H2O(8) 3解析 由AH的轉(zhuǎn)化加氫，有機(jī)物分子的碳鏈骨架沒(méi)有變化，可知A分子中含有一個(gè)六元環(huán)，結(jié)合A的分子式C10H16可知還應(yīng)含有兩個(gè)不飽和度，再

27、根據(jù)題中信息以及C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、B的分子式可推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，BD加氫，屬于加成反應(yīng)，則D為乳酸 ，由EF的條件“氫氧化鈉的醇溶液加熱”，應(yīng)為鹵代烴的消去，逆推可知DE發(fā)生取代反應(yīng)，溴原子取代了乳酸分子中的羥基，則E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為 和 。(3)兩個(gè)COOCH3基團(tuán)在端點(diǎn)，故可寫(xiě)出其滿足條件的同分異構(gòu)體有：、 、和共四種，其中具有較強(qiáng)的對(duì)稱性，只有兩種化學(xué)環(huán)境的氫原子。(8)A為共軛烯烴，與等物質(zhì)的量的Br2發(fā)生加成反應(yīng)，有兩種1、2加成產(chǎn)物，一種1、4加成產(chǎn)物，共3種。10 2014重慶卷 結(jié)晶玫瑰是具有強(qiáng)烈玫瑰香氣的香料，可由下列反應(yīng)路線合成(部分反應(yīng)條件略去)：

28、(1)A的類別是_，能與Cl2反應(yīng)生成A的烷烴是_；B中的官能團(tuán)是_。(2)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)已知：Beq o(,sup7(KOH)苯甲醇苯甲酸鉀，則經(jīng)反應(yīng)路線得到的產(chǎn)物加水萃取、分液，能除去的副產(chǎn)物是_。(4)已知： eq o(,sup7(酸) H2O，則經(jīng)反應(yīng)路線得到一種副產(chǎn)物，其核磁共振氫譜有4組峰，各組吸收峰的面積之比為_(kāi)。(5)G的同分異構(gòu)體L遇FeCl3溶液顯色，與足量飽和溴水反應(yīng)未見(jiàn)白色沉淀產(chǎn)生，則L與NaOH的乙醇溶液共熱，所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(只寫(xiě)一種)10答案(1)鹵代烴CH4或甲烷 CHO或醛基(2) CH3COOHeq o(,sup7(濃H2SO4),s

29、do5() H2O(3)苯甲酸鉀(4)1244(5) 或解析 (1)三氯甲烷可由甲烷與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)而得到；B是苯甲醛，官能團(tuán)是醛基。(2)根據(jù)G和J的分子結(jié)構(gòu)特征，可知反應(yīng)是G與乙酸的酯化反應(yīng)。(3)苯甲酸鉀是鹽，易溶于水，因此加水萃取、分液即能除去副產(chǎn)物苯甲酸鉀。(4)根據(jù)已知信息，G分子的羥基可被苯環(huán)繼續(xù)取代，則副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(5)遇氯化鐵溶液顯紫色，說(shuō)明含有酚羥基，與足量飽和溴水未見(jiàn)白色沉淀，說(shuō)明酚羥基的鄰、對(duì)位沒(méi)有H原子，其中能與氫氧化鈉的乙醇溶液共熱，說(shuō)明能發(fā)生消去反應(yīng)，進(jìn)而可確定產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。L3 苯酚4 2014天津卷 對(duì)下圖兩種化合物的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)描述正確的

30、是()A不是同分異構(gòu)體B分子中共平面的碳原子數(shù)相同C均能與溴水反應(yīng)D可用紅外光譜區(qū)分，但不能用核磁共振氫譜區(qū)分4C解析 兩種有機(jī)物的分子式均為C10H14O，但結(jié)構(gòu)不同，故二者互為同分異構(gòu)體，A項(xiàng)錯(cuò)誤；第一種有機(jī)物分子中含有苯環(huán)，而第二種有機(jī)物分子中不含苯環(huán)，顯然前者分子中共面的碳原子比后者分子中共面碳原子多，B項(xiàng)錯(cuò)誤；第一種有機(jī)物分子中含有酚羥基，能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，第二種有機(jī)物分子中含有碳碳雙鍵，能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，C項(xiàng)正確；兩種有機(jī)物分子中的氫原子的化學(xué)環(huán)境不盡相同，故可用核磁共振氫譜區(qū)分，D項(xiàng)錯(cuò)誤。12 2014全國(guó)卷 從香莢蘭豆中提取的一種芳香化合物，其分子式為C8H8O3，遇

31、到FeCl3溶液會(huì)呈現(xiàn)特征顏色，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。該化合物可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是()12A解析 由該化合物遇FeCl3溶液呈特征顏色，說(shuō)明含有酚羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，可排除B、C項(xiàng)，而D項(xiàng)中化合物的分子式為C8H6O3，也可排除，故只有A項(xiàng)符合題意。34 2014山東卷 化學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)3對(duì)甲苯丙烯酸甲酯(E)是一種用于合成抗血栓藥的中間體，其合成路線如下：已知：HCHOCH3CHOeq o(,sup7(OH，)CH2=CHCHOH2O(1)遇FeCl3溶液顯紫色且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的A的同分異構(gòu)體有_種，B中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)。(2)試劑C可選用下列中的_。a溴水 b銀氨溶液c酸性K

32、MnO4溶液 d新制Cu(OH)2懸濁液(3) 是E的一種同分異構(gòu)體，該物質(zhì)與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為_(kāi)。(4)E在一定條件下可以生成高聚物F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。34(1)3醛基(2)b、d(3) 2NaOHeq o(,sup7() CH3CH=CHCOONaH2O(配平不作要求)(4) 解析 (1)遇FeCl3溶液顯紫色，說(shuō)明苯環(huán)上直接連有OH，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知滿足條件的同分異構(gòu)體的另一取代基為CH=CH2，OH與CH=CH2兩個(gè)取代基在苯環(huán)上的連接方式有鄰、間、對(duì)3種；利用題中已知，結(jié)合合成路線可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B中含氧官能團(tuán)(CHO)的名稱是醛基。(2)BCD的反應(yīng)為醛基

33、發(fā)生氧化反應(yīng)，溴水與B中的碳碳雙鍵可發(fā)生加成反應(yīng)，酸性KMnO4溶液可將苯環(huán)上連接的CH3氧化為COOH，為防止將CH3氧化，因此實(shí)現(xiàn)B轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)只能選用具有弱氧化性的氧化劑銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液。(3)該物質(zhì)的酯基是酚羥基與羧基發(fā)生酯化反應(yīng)形成的，因此1 mol該物質(zhì)可與2 mol NaOH反應(yīng)，由此可得反應(yīng)的方程式。(4)D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到E(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)為E發(fā)生加聚反應(yīng)的高聚物，故可得F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。30 (15分)2014廣東卷 不飽和酯類化合物在藥物、涂料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。(1)下列關(guān)于化合物的說(shuō)法，正確的是_。A遇FeCl3溶液可能顯紫色B可發(fā)生酯化反應(yīng)和銀

34、鏡反應(yīng)C能與溴發(fā)生取代反應(yīng)D1 mol 化合物最多能與2 mol NaOH反應(yīng)(2)反應(yīng)是一種由烯烴直接制備不飽和酯的新方法：2ROH2COO2eq o(,sup7(一定條件)2 2H2O 化合物的分子式為_(kāi)，1 mol化合物能與_mol H2恰好完全反應(yīng)生成飽和烴類化合物。(3)化合物可由芳香族化合物或分別通過(guò)消去反應(yīng)獲得，但只有能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2。的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)(寫(xiě)一種)；由生成的反應(yīng)條件為_(kāi)。(4)聚合物 可用于制備涂料，其單體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，利用類似反應(yīng)的方法，僅以乙烯為有機(jī)物原料合成該單體，涉及的反應(yīng)方程式為_(kāi)。30(1)AC(2)C9H104(3) 或 NaOH的醇溶液，加熱(4)

35、CH2=CHCOOCH2CH3CH2=CH2H2Oeq o(,sup7(高溫、高壓),sdo5(催化劑)CH3CH2OH2CH2=CH22CH3CH2OH2COO2eq o(,sup7(一定條件)2CH2=CHCOOCH2CH32H2O解析 (1)該化合物中含有酚羥基，故A項(xiàng)正確；分子中沒(méi)有醛基，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由于酚羥基的鄰位和對(duì)位上都有H原子，故能與溴發(fā)生取代反應(yīng)，分子中的碳碳雙鍵能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，C項(xiàng)正確；化合物中的2個(gè)酚羥基和1個(gè)酯基都能與NaOH反應(yīng)，故最多消耗3 mol NaOH，D錯(cuò)誤。(2)根據(jù)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為C9H10，化合物中苯環(huán)和碳碳雙鍵都能與

36、H2發(fā)生加成反應(yīng)，故1 mol該化合物能與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)。(3)化合物分子中含有碳碳雙鍵，該雙鍵可由醇或鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)得到，醇能與Na反應(yīng)產(chǎn)生H2，而鹵代烴不能，故化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或鹵代烴在氫氧化鈉的醇溶液中受熱時(shí)發(fā)生消去反應(yīng)。(4)由聚合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知為加聚產(chǎn)物，故其單體為CH2=CHCOOCH2CH3。合成有機(jī)物采取逆推法，結(jié)合反應(yīng)的原理，反應(yīng)物還需要乙醇，因而先用乙烯合成乙醇，即CH2=CH2H2Oeq o(,sup7(高溫、高壓),sdo5(催化劑)CH3CH2OH，然后結(jié)合反應(yīng)的信息，利用反應(yīng)2CH2CH22CH3CH2OH2COO2eq o(,sup7(一定條

37、件)2CH2CHCOOCH2CH32H2O來(lái)合成。 10 2014重慶卷 結(jié)晶玫瑰是具有強(qiáng)烈玫瑰香氣的香料，可由下列反應(yīng)路線合成(部分反應(yīng)條件略去)：(1)A的類別是_，能與Cl2反應(yīng)生成A的烷烴是_；B中的官能團(tuán)是_。(2)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)已知：Beq o(,sup7(KOH)苯甲醇苯甲酸鉀，則經(jīng)反應(yīng)路線得到的產(chǎn)物加水萃取、分液，能除去的副產(chǎn)物是_。(4)已知： eq o(,sup7(酸) H2O，則經(jīng)反應(yīng)路線得到一種副產(chǎn)物，其核磁共振氫譜有4組峰，各組吸收峰的面積之比為_(kāi)。(5)G的同分異構(gòu)體L遇FeCl3溶液顯色，與足量飽和溴水反應(yīng)未見(jiàn)白色沉淀產(chǎn)生，則L與NaOH的乙醇溶液共

38、熱，所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(只寫(xiě)一種)10答案(1)鹵代烴CH4或甲烷 CHO或醛基(2) CH3COOHeq o(,sup7(濃H2SO4),sdo5() H2O(3)苯甲酸鉀(4)1244(5) 或解析 (1)三氯甲烷可由甲烷與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)而得到；B是苯甲醛，官能團(tuán)是醛基。(2)根據(jù)G和J的分子結(jié)構(gòu)特征，可知反應(yīng)是G與乙酸的酯化反應(yīng)。(3)苯甲酸鉀是鹽，易溶于水，因此加水萃取、分液即能除去副產(chǎn)物苯甲酸鉀。(4)根據(jù)已知信息，G分子的羥基可被苯環(huán)繼續(xù)取代，則副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(5)遇氯化鐵溶液顯紫色，說(shuō)明含有酚羥基，與足量飽和溴水未見(jiàn)白色沉淀，說(shuō)明酚羥基的鄰、對(duì)位沒(méi)有

39、H原子，其中能與氫氧化鈉的乙醇溶液共熱，說(shuō)明能發(fā)生消去反應(yīng)，進(jìn)而可確定產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。L4 乙醛 醛類10 2014重慶卷 結(jié)晶玫瑰是具有強(qiáng)烈玫瑰香氣的香料，可由下列反應(yīng)路線合成(部分反應(yīng)條件略去)：(1)A的類別是_，能與Cl2反應(yīng)生成A的烷烴是_；B中的官能團(tuán)是_。(2)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)已知：Beq o(,sup7(KOH)苯甲醇苯甲酸鉀，則經(jīng)反應(yīng)路線得到的產(chǎn)物加水萃取、分液，能除去的副產(chǎn)物是_。(4)已知： eq o(,sup7(酸) H2O，則經(jīng)反應(yīng)路線得到一種副產(chǎn)物，其核磁共振氫譜有4組峰，各組吸收峰的面積之比為_(kāi)。(5)G的同分異構(gòu)體L遇FeCl3溶液顯色，與足量飽和溴水反

40、應(yīng)未見(jiàn)白色沉淀產(chǎn)生，則L與NaOH的乙醇溶液共熱，所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(只寫(xiě)一種)10答案(1)鹵代烴CH4或甲烷 CHO或醛基(2) CH3COOHeq o(,sup7(濃H2SO4),sdo5() H2O(3)苯甲酸鉀(4)1244(5) 或解析 (1)三氯甲烷可由甲烷與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)而得到；B是苯甲醛，官能團(tuán)是醛基。(2)根據(jù)G和J的分子結(jié)構(gòu)特征，可知反應(yīng)是G與乙酸的酯化反應(yīng)。(3)苯甲酸鉀是鹽，易溶于水，因此加水萃取、分液即能除去副產(chǎn)物苯甲酸鉀。(4)根據(jù)已知信息，G分子的羥基可被苯環(huán)繼續(xù)取代，則副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(5)遇氯化鐵溶液顯紫色，說(shuō)明含有酚羥基，與足量

41、飽和溴水未見(jiàn)白色沉淀，說(shuō)明酚羥基的鄰、對(duì)位沒(méi)有H原子，其中能與氫氧化鈉的乙醇溶液共熱，說(shuō)明能發(fā)生消去反應(yīng)，進(jìn)而可確定產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。1 2014四川卷 化學(xué)與生活密切相關(guān)。下列說(shuō)法不正確的是()A乙烯可作水果的催熟劑B硅膠可作袋裝食品的干燥劑C福爾馬林可作食品的保鮮劑D氫氧化鋁可作胃酸的中和劑1C解析 乙烯可以作生物調(diào)節(jié)劑，催熟果實(shí)，A正確；硅膠具有吸水性，可以作干燥劑，B正確；福爾馬林中含有的甲醛具有毒性，不能作為食品的保鮮劑，C錯(cuò)誤；氫氧化鋁具有兩性，可以中和胃酸，作胃酸中和劑，D正確。12 2014全國(guó)卷 從香莢蘭豆中提取的一種芳香化合物，其分子式為C8H8O3，遇到FeCl3溶液會(huì)呈現(xiàn)特征

42、顏色，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。該化合物可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是()12A解析 由該化合物遇FeCl3溶液呈特征顏色，說(shuō)明含有酚羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基，可排除B、C項(xiàng)，而D項(xiàng)中化合物的分子式為C8H6O3，也可排除，故只有A項(xiàng)符合題意。34 2014山東卷 化學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)3對(duì)甲苯丙烯酸甲酯(E)是一種用于合成抗血栓藥的中間體，其合成路線如下：已知：HCHOCH3CHOeq o(,sup7(OH，)CH2=CHCHOH2O(1)遇FeCl3溶液顯紫色且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基的A的同分異構(gòu)體有_種，B中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)。(2)試劑C可選用下列中的_。a溴水 b銀氨溶液c酸性KMnO4溶液 d新制Cu(

43、OH)2懸濁液(3) 是E的一種同分異構(gòu)體，該物質(zhì)與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為_(kāi)。(4)E在一定條件下可以生成高聚物F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。34(1)3醛基(2)b、d(3) 2NaOHeq o(,sup7() CH3CH=CHCOONaH2O(配平不作要求)(4) 解析 (1)遇FeCl3溶液顯紫色，說(shuō)明苯環(huán)上直接連有OH，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知滿足條件的同分異構(gòu)體的另一取代基為CH=CH2，OH與CH=CH2兩個(gè)取代基在苯環(huán)上的連接方式有鄰、間、對(duì)3種；利用題中已知，結(jié)合合成路線可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B中含氧官能團(tuán)(CHO)的名稱是醛基。(2)BCD的反應(yīng)為醛基發(fā)生氧化反應(yīng)，溴水與B中的

44、碳碳雙鍵可發(fā)生加成反應(yīng)，酸性KMnO4溶液可將苯環(huán)上連接的CH3氧化為COOH，為防止將CH3氧化，因此實(shí)現(xiàn)B轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)只能選用具有弱氧化性的氧化劑銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液。(3)該物質(zhì)的酯基是酚羥基與羧基發(fā)生酯化反應(yīng)形成的，因此1 mol該物質(zhì)可與2 mol NaOH反應(yīng)，由此可得反應(yīng)的方程式。(4)D與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到E(結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)為E發(fā)生加聚反應(yīng)的高聚物，故可得F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。322014福建卷 化學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(13分)葉酸是維生素B族之一，可以由下列甲、乙、丙三種物質(zhì)合成。(1)甲中顯酸性的官能團(tuán)是_(填名稱)。(2)下列關(guān)于乙的說(shuō)法正確的是_(填序號(hào))。a分

45、子中碳原子與氮原子的個(gè)數(shù)比是75b屬于芳香族化合物c既能與鹽酸又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)d屬于苯酚的同系物(3)丁是丙的同分異構(gòu)體，且滿足下列兩個(gè)條件，丁的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。a含有H2NCHCOOHb在稀硫酸中水解有乙酸生成(4)甲可以通過(guò)下列路線合成(分離方法和其他產(chǎn)物已經(jīng)略去)：步驟的反應(yīng)類型是_。步驟和在合成甲過(guò)程中的目的是_。步驟反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。32(1)羧基(2)a、c(3) (4)取代反應(yīng)保護(hù)氨基 CH3COOH解析 (1)甲中存在的官能團(tuán)有氨基和羧基，則其中呈酸性的官能團(tuán)為羧基。(2)乙的分子式為C7H6N5OCl，則分子中碳原子與氮原子的個(gè)數(shù)比是75，a正確；該物質(zhì)中不存在苯環(huán)，

46、則不屬于芳香族化合物，b錯(cuò)誤；該物質(zhì)中存在氨基能與鹽酸反應(yīng)，同時(shí)該物質(zhì)中存在Cl原子，在NaOH的水溶液條件下發(fā)生取代反應(yīng)，c正確；結(jié)構(gòu)相似，分子式中相差一個(gè)或若干個(gè)“CH2”原子團(tuán)的有機(jī)化合物互稱為同系物，乙比苯酚多了氮和氯元素，則不能稱為同系物。(3)丙的分子式為C5H9O4N，根據(jù)信息b可知，該同分異構(gòu)體中含有 。再根據(jù)信息a可知該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(4)步驟的反應(yīng)為 HCl，該反應(yīng)類型屬于取代反應(yīng)。從 到 ，則說(shuō)明步驟到在合成甲的過(guò)程中是保護(hù)氨基的目的。根據(jù)信息可知戊的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ，則步驟反應(yīng)的化學(xué)方程式為 H2Oeq o(,sup7(一定條件) CH3COOH。30 2014全

47、國(guó)卷 “心得安”是治療心臟病的藥物，下面是它的一種合成路線(具體反應(yīng)條件和部分試劑略)：回答下列問(wèn)題：(1)試劑a是_，試劑b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，b中官能團(tuán)的名稱是_。(2)的反應(yīng)類型是_。(3)心得安的分子式為_(kāi)。(4)試劑b可由丙烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：C3H8eq o(,sup7(反應(yīng)1)Xeq o(,sup7(反應(yīng)2)Yeq o(,sup7(反應(yīng)3)試劑b反應(yīng)1的試劑與條件為_(kāi)，反應(yīng)2的化學(xué)方程式為_(kāi)，反應(yīng)3的反應(yīng)類型是_。(其他合理答案也可)(5)芳香化合物D是1萘(酚)的同分異構(gòu)體，其分子中有兩個(gè)官能團(tuán)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D能被KMnO4酸性溶液氧化成E(C2H4O2)和芳香化合物F(C8H6

48、O4)，E和F與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)均能放出CO2氣體，F(xiàn)芳環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種。D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)；由F生成一硝化產(chǎn)物的化學(xué)方程式為_(kāi)，該產(chǎn)物的名稱是_。30(1)NaOH(或Na2CO3)ClCH2CH=CH2氯原子、碳碳雙鍵(2)氧化反應(yīng) (3)C16H21O2N(4)Cl2/光照 NaOHeq o(,sup7(CH3CH2OH),sdo5()CH2=CHCH3NaClH2O取代反應(yīng)(5) HNO3(濃)eq o(,sup7(濃H2SO4),sdo5() H2O2硝基1，4苯二甲酸(或硝基對(duì)苯二甲酸)解析 (1)由路線圖看出反應(yīng)為酚轉(zhuǎn)化為酚鈉，遷移苯酚可與NaOH溶液或Na2CO3溶液反應(yīng)

49、生成苯酚鈉，可知試劑a是NaOH溶液或Na2CO3溶液。對(duì)照A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知反應(yīng)發(fā)生取代反應(yīng)，試劑b為ClCH2CH=CH2。(2)對(duì)照B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式看出反應(yīng)為加氧氧化。(4)由丙烷合成ClCH2CH=CH2，應(yīng)先在光照下與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成1氯丙烷，再發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯，最后再用氯原子取代丙烯分子中甲基上的一個(gè)氫原子。(5)由題意D分子含兩個(gè)官能團(tuán)，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則必含醛基，根據(jù)不飽和度可知，另一官能團(tuán)必為碳碳三鍵，氧化產(chǎn)物F的芳環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種，說(shuō)明F為對(duì)位結(jié)構(gòu)，且對(duì)位取代基相同，應(yīng)為羧基，F(xiàn)為對(duì)苯二甲酸（)，則D分子也應(yīng)為對(duì)位取代，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。遷移苯的硝化反應(yīng)，

50、可知F在濃硫酸催化作用下與濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成一硝化產(chǎn)物。L5 乙酸 羧酸32 2014福建卷 化學(xué)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(13分)葉酸是維生素B族之一，可以由下列甲、乙、丙三種物質(zhì)合成。(1)甲中顯酸性的官能團(tuán)是_(填名稱)。(2)下列關(guān)于乙的說(shuō)法正確的是_(填序號(hào))。a分子中碳原子與氮原子的個(gè)數(shù)比是75b屬于芳香族化合物c既能與鹽酸又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)d屬于苯酚的同系物(3)丁是丙的同分異構(gòu)體，且滿足下列兩個(gè)條件，丁的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。a含有H2NCHCOOHb在稀硫酸中水解有乙酸生成(4)甲可以通過(guò)下列路線合成(分離方法和其他產(chǎn)物已經(jīng)略去)：步驟的反應(yīng)類型是_。步驟和在合成甲過(guò)程中的目的是_。步驟

51、反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。32(1)羧基(2)a、c(3) (4)取代反應(yīng)保護(hù)氨基 CH3COOH解析 (1)甲中存在的官能團(tuán)有氨基和羧基，則其中呈酸性的官能團(tuán)為羧基。(2)乙的分子式為C7H6N5OCl，則分子中碳原子與氮原子的個(gè)數(shù)比是75，a正確；該物質(zhì)中不存在苯環(huán)，則不屬于芳香族化合物，b錯(cuò)誤；該物質(zhì)中存在氨基能與鹽酸反應(yīng)，同時(shí)該物質(zhì)中存在Cl原子，在NaOH的水溶液條件下發(fā)生取代反應(yīng)，c正確；結(jié)構(gòu)相似，分子式中相差一個(gè)或若干個(gè)“CH2”原子團(tuán)的有機(jī)化合物互稱為同系物，乙比苯酚多了氮和氯元素，則不能稱為同系物。(3)丙的分子式為C5H9O4N，根據(jù)信息b可知，該同分異構(gòu)體中含有 。再根據(jù)信息

52、a可知該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(4)步驟的反應(yīng)為 HCl，該反應(yīng)類型屬于取代反應(yīng)。從 到 ，則說(shuō)明步驟到在合成甲的過(guò)程中是保護(hù)氨基的目的。根據(jù)信息可知戊的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ，則步驟反應(yīng)的化學(xué)方程式為 H2Oeq o(,sup7(一定條件) CH3COOH。30 2014全國(guó)卷 “心得安”是治療心臟病的藥物，下面是它的一種合成路線(具體反應(yīng)條件和部分試劑略)：回答下列問(wèn)題：(1)試劑a是_，試劑b的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，b中官能團(tuán)的名稱是_。(2)的反應(yīng)類型是_。(3)心得安的分子式為_(kāi)。(4)試劑b可由丙烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：C3H8eq o(,sup7(反應(yīng)1)Xeq o(,sup7(反應(yīng)2)Yeq o(,

53、sup7(反應(yīng)3)試劑b反應(yīng)1的試劑與條件為_(kāi)，反應(yīng)2的化學(xué)方程式為_(kāi)，反應(yīng)3的反應(yīng)類型是_。(其他合理答案也可)(5)芳香化合物D是1萘(酚)的同分異構(gòu)體，其分子中有兩個(gè)官能團(tuán)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，D能被KMnO4酸性溶液氧化成E(C2H4O2)和芳香化合物F(C8H6O4)，E和F與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)均能放出CO2氣體，F(xiàn)芳環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種。D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)；由F生成一硝化產(chǎn)物的化學(xué)方程式為_(kāi)，該產(chǎn)物的名稱是_。30(1)NaOH(或Na2CO3)ClCH2CH=CH2氯原子、碳碳雙鍵(2)氧化反應(yīng) (3)C16H21O2N(4)Cl2/光照 NaOHeq o(,sup7(CH3CH2O

54、H),sdo5()CH2=CHCH3NaClH2O取代反應(yīng)(5) HNO3(濃)eq o(,sup7(濃H2SO4),sdo5() H2O2硝基1，4苯二甲酸(或硝基對(duì)苯二甲酸)解析 (1)由路線圖看出反應(yīng)為酚轉(zhuǎn)化為酚鈉，遷移苯酚可與NaOH溶液或Na2CO3溶液反應(yīng)生成苯酚鈉，可知試劑a是NaOH溶液或Na2CO3溶液。對(duì)照A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知反應(yīng)發(fā)生取代反應(yīng)，試劑b為ClCH2CH=CH2。(2)對(duì)照B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式看出反應(yīng)為加氧氧化。(4)由丙烷合成ClCH2CH=CH2，應(yīng)先在光照下與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成1氯丙烷，再發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯，最后再用氯原子取代丙烯分子中甲基上的一個(gè)氫原子

55、。(5)由題意D分子含兩個(gè)官能團(tuán)，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則必含醛基，根據(jù)不飽和度可知，另一官能團(tuán)必為碳碳三鍵，氧化產(chǎn)物F的芳環(huán)上的一硝化產(chǎn)物只有一種，說(shuō)明F為對(duì)位結(jié)構(gòu)，且對(duì)位取代基相同，應(yīng)為羧基，F(xiàn)為對(duì)苯二甲酸（)，則D分子也應(yīng)為對(duì)位取代，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。遷移苯的硝化反應(yīng)，可知F在濃硫酸催化作用下與濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)生成一硝化產(chǎn)物。8 2014天津卷 從薄荷油中得到一種烴A(C10H16)，叫非蘭烴，與A相關(guān)反應(yīng)如下：已知： eq o(,sup7(KMnO4/H),sdo5() (1)H的分子式為_(kāi)。(2)B所含官能團(tuán)的名稱為_(kāi)。(3)含兩個(gè)COOCH3基團(tuán)的C的同分異構(gòu)體共有_種(不考慮手性異構(gòu))

56、，其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個(gè)吸收峰的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(4)BD，DE的反應(yīng)類型分別為_(kāi)、_。(5)G為含六元環(huán)的化合物，寫(xiě)出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_。(6)F在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一種高吸水性樹(shù)脂，該樹(shù)脂名稱為_(kāi)。(7)寫(xiě)出EF的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。(8)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)，A與等物質(zhì)的量的Br2進(jìn)行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有_種(不考慮立體異構(gòu))。 8(1)C10H20(2)羰基、羧基(3)4CH3OOCCCH3COOCH3CH3(4)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))取代反應(yīng)(5)(6)聚丙烯酸鈉(7) 2NaOHeq o(,sup7(C2H5OH),sdo5()CH2=CHCOONaNaBr2H2O(8)

57、3解析 由AH的轉(zhuǎn)化加氫，有機(jī)物分子的碳鏈骨架沒(méi)有變化，可知A分子中含有一個(gè)六元環(huán)，結(jié)合A的分子式C10H16可知還應(yīng)含有兩個(gè)不飽和度，再根據(jù)題中信息以及C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、B的分子式可推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，BD加氫，屬于加成反應(yīng)，則D為乳酸 ，由EF的條件“氫氧化鈉的醇溶液加熱”，應(yīng)為鹵代烴的消去，逆推可知DE發(fā)生取代反應(yīng)，溴原子取代了乳酸分子中的羥基，則E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為 和 。(3)兩個(gè)COOCH3基團(tuán)在端點(diǎn)，故可寫(xiě)出其滿足條件的同分異構(gòu)體有：、 、和共四種，其中具有較強(qiáng)的對(duì)稱性，只有兩種化學(xué)環(huán)境的氫原子。(8)A為共軛烯烴，與等物質(zhì)的量的Br2發(fā)生加成反應(yīng)，有兩種1、

58、2加成產(chǎn)物，一種1、4加成產(chǎn)物，共3種。10 2014重慶卷 結(jié)晶玫瑰是具有強(qiáng)烈玫瑰香氣的香料，可由下列反應(yīng)路線合成(部分反應(yīng)條件略去)：(1)A的類別是_，能與Cl2反應(yīng)生成A的烷烴是_；B中的官能團(tuán)是_。(2)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)已知：Beq o(,sup7(KOH)苯甲醇苯甲酸鉀，則經(jīng)反應(yīng)路線得到的產(chǎn)物加水萃取、分液，能除去的副產(chǎn)物是_。(4)已知： eq o(,sup7(酸) H2O，則經(jīng)反應(yīng)路線得到一種副產(chǎn)物，其核磁共振氫譜有4組峰，各組吸收峰的面積之比為_(kāi)。(5)G的同分異構(gòu)體L遇FeCl3溶液顯色，與足量飽和溴水反應(yīng)未見(jiàn)白色沉淀產(chǎn)生，則L與NaOH的乙醇溶液共熱，所得有機(jī)

59、物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。(只寫(xiě)一種)10答案(1)鹵代烴CH4或甲烷 CHO或醛基(2) CH3COOHeq o(,sup7(濃H2SO4),sdo5() H2O(3)苯甲酸鉀(4)1244(5) 或解析 (1)三氯甲烷可由甲烷與氯氣在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)而得到；B是苯甲醛，官能團(tuán)是醛基。(2)根據(jù)G和J的分子結(jié)構(gòu)特征，可知反應(yīng)是G與乙酸的酯化反應(yīng)。(3)苯甲酸鉀是鹽，易溶于水，因此加水萃取、分液即能除去副產(chǎn)物苯甲酸鉀。(4)根據(jù)已知信息，G分子的羥基可被苯環(huán)繼續(xù)取代，則副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(5)遇氯化鐵溶液顯紫色，說(shuō)明含有酚羥基，與足量飽和溴水未見(jiàn)白色沉淀，說(shuō)明酚羥基的鄰、對(duì)位沒(méi)有H原子，其中

60、能與氫氧化鈉的乙醇溶液共熱，說(shuō)明能發(fā)生消去反應(yīng)，進(jìn)而可確定產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。L6 酯 油脂7 2014海南卷 下列有關(guān)物質(zhì)水解的說(shuō)法正確的是()A蛋白質(zhì)水解的最終產(chǎn)物是多肽B淀粉水解的最終產(chǎn)物是葡萄糖C纖維素不能水解成葡萄糖D油脂水解產(chǎn)物之一是甘油7BD解析 蛋白質(zhì)水解的最終產(chǎn)物是氨基酸，A項(xiàng)錯(cuò)誤；淀粉水解的最終產(chǎn)物是葡萄糖，B項(xiàng)正確；纖維素在適當(dāng)條件下可以水解成葡萄糖，C項(xiàng)錯(cuò)誤；油脂的水解產(chǎn)物是甘油和高級(jí)脂肪酸，D項(xiàng)正確。10 2014四川卷 A是一種有機(jī)合成中間體，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A的合成路線如圖所示，其中BH分別代表一種有機(jī)物。已知： eq avs4al(f(RMgBr,) R、R代表烴基。請(qǐng)回