大一上分析化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)

1、（由網(wǎng)絡(luò)資料和課件整理）第一章 緒論分析化學(xué)及其任務(wù)和作用定義:研究物質(zhì)的組成、含量、結(jié)構(gòu)和形態(tài)等化學(xué)信息的分析方法及理論的科學(xué),是化學(xué)學(xué)科的一個(gè)重要分支,是一門實(shí)驗(yàn)性、應(yīng)用性很強(qiáng)的學(xué)科分析方法的分類一、按任務(wù)分類定性分析:鑒定物質(zhì)化學(xué)組成(化合物、元素、離子、基團(tuán))定量分析:測定各組分相對(duì)含量或純度結(jié)構(gòu)分析:確定物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)(價(jià)態(tài)、晶態(tài)、平面與立體結(jié)構(gòu))二、按對(duì)象分類:無機(jī)分析,有機(jī)分析三、按測定原理分類(一)化學(xué)分析定義:以化學(xué)反應(yīng)為為基礎(chǔ)的分析方法,稱為化學(xué)分析法.分類:定性分析重量分析:用稱量方法求得生成物W重量定量分析滴定分析:從與組分反應(yīng)的試劑R的濃度和體積求得組分C的含量特點(diǎn):儀

2、器簡單,結(jié)果準(zhǔn)確,靈敏度較低,分析速度較慢,適于常量組分分析(二)儀器分析:以物質(zhì)的物理或物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)建立起來的分析方法。儀器分析分類:電化學(xué)分析 紅外分光光度法、原子吸收分光光度核磁共振波譜分析等)、色譜分析(液相色譜、氣相色譜等)、質(zhì)譜分析、放射化學(xué)分析、流動(dòng)注射分析、熱分析特點(diǎn):靈敏,快速,準(zhǔn)確,易于自動(dòng)化,儀器復(fù)雜昂貴,適于微量、痕量組分分析四、按被測組分含量分類常量組分分析:1%;五、按分析的取樣量分類試樣重試液體積常量分析微量組分分析:0.01%1%;痕量組分分析;0.1g0.10.01g100.1mg10ml半微量101ml微量10.01ml超微量分析0.01ml六、按分析

3、的性質(zhì)分類:例行分析(常規(guī)分析)、仲裁分析七、試樣分析的基本程序1、取樣(采樣):要使樣品具有代表性,足夠的量以保證分析的進(jìn)行富集。3、分析測定:要根據(jù)被測組分的性質(zhì)、含量、結(jié)果的準(zhǔn)確度的要求以及現(xiàn)有條件選擇合適的測定方法。4、結(jié)果的計(jì)算和表達(dá):根據(jù)選定的方法和使用的儀器,對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行正確取舍和處理,合理表達(dá)結(jié)果。1第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理1基本概念及術(shù)語準(zhǔn)確度：分析結(jié)果與真實(shí)值接近的程度，其大小可用誤差表示。精密度：平行測量的各測量值之間互相接近的程度，其大小可用偏差表示。系統(tǒng)誤差：是由某種確定的原因所引起的誤差，一般有固定的方向（正負(fù)）和大小，重復(fù)測定時(shí)重復(fù)出現(xiàn)。包括方法誤差、儀器或試劑誤

4、差及操作誤差三種。偶然誤差：是由某些偶然因素所引起的誤差，其大小和正負(fù)均不固定。有效數(shù)字：是指在分析工作中實(shí)際上能測量到的數(shù)字。通常包括全部準(zhǔn)確值和最末一位欠準(zhǔn)值（有1 t 分布：指少量測量數(shù)據(jù)平均值的概率誤差分布?？刹捎?t 分布對(duì)有限測量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理。置信水平與顯著性水平： 指在某一 t 值時(shí)，測定值 x 落在tS 范圍內(nèi)的概率，稱為 P 表示；測定值x 落在tS 置信區(qū)間與置信限：系指在一定的置信水平時(shí)，以測定結(jié)果 x 為中心，包括總體平均值 顯著性檢驗(yàn)：用于判斷某一分析方法或操作過程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差和偶然誤差的檢驗(yàn)。包括 t 檢驗(yàn)和 F 檢驗(yàn)。2重點(diǎn)和難點(diǎn) 標(biāo)準(zhǔn)值）作比較時(shí)

5、，它們從不同側(cè)面反映了分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度表示測量結(jié)果的正確性，精密度表示測量結(jié)果的重復(fù)性或重現(xiàn)性。雖然精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，但高的精密度不一定能保證高的準(zhǔn)確度，因?yàn)榭赡艽嬖谙到y(tǒng)誤差。只有在消除或校正了系統(tǒng)誤差的用于衡量精密度的偏差也反映了測量結(jié)果的準(zhǔn)確程度。（2）系統(tǒng)誤差與偶然誤差的性質(zhì)、來源、減免方法及相互關(guān)系 系統(tǒng)誤差分為方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差。系統(tǒng)誤差是由某些確定原因造成的，有固定的方向和大小，重復(fù)測定時(shí)重復(fù)出現(xiàn)，可通過與經(jīng)典方法進(jìn)行比較、校準(zhǔn)儀器、作對(duì)照試驗(yàn)、空白試驗(yàn)及回收試驗(yàn)等方法，檢查及減免系統(tǒng)誤差。偶然誤差是由某些偶然因素引起的，其方向和大小都不固定，因

6、此，不能用加校正值的方法減免。但偶然誤差的出現(xiàn)服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，因此，適當(dāng)?shù)卦黾悠叫袦y定次數(shù)，取平均值表示測定結(jié)果，可以減小偶然誤差。二者的關(guān)系是，在消除系（3）有效數(shù)字保留、修約及運(yùn)算規(guī)則 保留有效數(shù)字位數(shù)的原則是，只允許在末位保留一位可疑數(shù)。有效數(shù)字位數(shù)反映了測量的準(zhǔn)確程度，絕不能隨意增加或減少。在計(jì)算一組準(zhǔn)確度不等（有效數(shù)字位數(shù)不等）的數(shù)據(jù)前，應(yīng)采用“四舍六入五留雙”的規(guī)則將多余數(shù)字進(jìn)行修約，再根據(jù)誤差傳遞規(guī)律進(jìn)行有效數(shù)字的運(yùn)算。幾個(gè)數(shù)據(jù)相加減時(shí)，和或差有效數(shù)字保留的位數(shù)，應(yīng)以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少（絕對(duì)誤差最大）的數(shù)據(jù)為依據(jù)；幾個(gè)數(shù)據(jù)相乘除時(shí)，積或商有效數(shù)字保留的位數(shù)，應(yīng)以相對(duì)誤差最大（有效數(shù)字

7、位數(shù)最少）的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)，即在運(yùn)算過程中不應(yīng)改變測量的準(zhǔn)確度。（4）有限測量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理與 t 分布 通常分析無法得到總體平均值和總體標(biāo)準(zhǔn)差 和樣本標(biāo)準(zhǔn)差 S 對(duì)有限測量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，再用統(tǒng)計(jì)量去推斷總體。由于 和 S 均為隨機(jī)變量，因此這種估計(jì)必然會(huì)引進(jìn)誤差。特別是當(dāng)測量次數(shù)較少時(shí)，引入的誤差更大，為了補(bǔ)償這種誤差，可2采用t分布（即少量數(shù)據(jù)平均值的概率誤差分布）對(duì)有限測量數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理。（5）置信水平與置信區(qū)間的關(guān)系 置信水平越低，置信區(qū)間就越窄，置信水平越高，置信區(qū)間就越寬，即提高置信水平需要擴(kuò)大置信區(qū)間。置信水平定得過高，判斷失誤的可能性雖然很小，卻往往因置信區(qū)間過寬而降低了估計(jì)精

8、度，實(shí)用價(jià)值不大。在相同的置信水平下，適當(dāng)增加測定次數(shù)n，可使置信區(qū)間顯著縮小，從而提高分析測定的準(zhǔn)確度。（6）顯著性檢驗(yàn)及注意問題 t 檢驗(yàn)用于判斷某一分析方法或操作過程中是否存在較大的系統(tǒng)誤差，為準(zhǔn)確度檢驗(yàn)，包括樣本均值與真值（或標(biāo)準(zhǔn)值）間的t檢驗(yàn)和兩個(gè)樣本均值間的t檢驗(yàn)；F檢驗(yàn)是通過比較兩組數(shù)據(jù)的方差S2，用于判斷兩組數(shù)據(jù)間是否存在較大的偶然誤差，為精密度檢驗(yàn)。兩組數(shù)據(jù)的顯著性檢驗(yàn)順序是，先由F檢驗(yàn)確認(rèn)兩組數(shù)據(jù)的精密度無顯著性差別后，再進(jìn)行兩組數(shù)據(jù)的均值是否存在系統(tǒng)誤差的t檢驗(yàn)，因?yàn)橹挥挟?dāng)兩組數(shù)據(jù)：檢驗(yàn)兩個(gè)分析結(jié)果間是否存在著顯著性差異時(shí)，用雙側(cè)檢驗(yàn)；若檢驗(yàn)需要注意的是某分析結(jié)果是否明顯

9、高于（或低于）某值，則用單側(cè)檢驗(yàn)；由于t與F等的臨界值隨的不同而不同，因此置信水平P或顯著性水平的選擇必須適當(dāng)，否則可能將存在顯著性差異的兩個(gè)分析結(jié)果判為無顯著性差異，或者相反。（7）可疑數(shù)據(jù)取舍 在一組平行測量值中常常出現(xiàn)某一、兩個(gè)測量值比其余值明顯地偏高或偏低，即為可疑數(shù)據(jù)。首先應(yīng)判斷此可疑數(shù)據(jù)是由過失誤差引起的，還是偶然誤差波動(dòng)性的極度表現(xiàn)？若為前者則應(yīng)當(dāng)舍棄，而后者需用Q檢驗(yàn)或G檢驗(yàn)等統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)方法，確定該可疑值與其它數(shù)據(jù)是否來源于同一總體，以決定取舍。（8）數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理的基本步驟 進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理的基本步驟是，首先進(jìn)行可疑數(shù)據(jù)的取舍（Q檢驗(yàn)或G（9）相關(guān)與回歸分析 相關(guān)分析就是考察x與

10、y兩個(gè)變量間的相關(guān)性，相關(guān)系數(shù)r越接與y兩個(gè)變量間的函數(shù)關(guān)系，若x與y之間呈線性函數(shù)關(guān)系，即可簡化為線性回歸。3基本計(jì)算（1）絕對(duì)誤差：x-（2）相對(duì)誤差：相對(duì)誤差(/)100% 或 相對(duì)誤差(/x)100%（3）絕對(duì)偏差：d = xi（4）平均偏差：（5）相對(duì)平均偏差：（6）標(biāo)準(zhǔn)偏差：或（7）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：3（8）樣本均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較的 t 檢驗(yàn)：（9）兩組數(shù)據(jù)均值比較的 t 檢驗(yàn)：（10）兩組數(shù)據(jù)方差比較的 F 檢驗(yàn)：（S1S2）（11）可疑數(shù)據(jù)取舍的 Q 檢驗(yàn)：（12）可疑數(shù)據(jù)取舍的 G 檢驗(yàn)：第三章 滴定分析法概論一、主要內(nèi)容1基本概念滴定終點(diǎn)：滴定終止（指示劑改變顏色）的一點(diǎn)。滴定誤

11、差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不完全一致所造成的相對(duì)誤差?？捎昧职钫`差公式計(jì)算。滴定曲線：描述滴定過程中溶液濃度或其相關(guān)參數(shù)隨加入的滴定劑體積而變化的曲線。滴定突躍和突躍范圍：在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后0.1%，溶液濃度及其相關(guān)參數(shù)發(fā)生的急劇變化為滴定突躍。突躍所在的范圍稱為突躍范圍。指示劑：滴定分析中通過其顏色的變化來指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)到達(dá)的試劑。一般有兩種不同顏色的存在型體。指示劑的理論變色點(diǎn)：指示劑具有不同顏色的兩種型體濃度相等時(shí)，即In=XIn時(shí)，溶液呈兩型體的中間過渡顏色，這點(diǎn)為理論變色點(diǎn)。指示劑的變色范圍：指示劑由一種型體顏色變?yōu)榱硪恍腕w顏色時(shí)溶液參數(shù)變化的范圍。標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度準(zhǔn)確已知的試劑溶液。常用

12、作滴定劑?；鶞?zhǔn)物質(zhì)：可用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。2基本理論（1）溶液中各型體的分布：溶液中某型體的平衡濃度在溶質(zhì)總濃度中的分?jǐn)?shù)稱為分布系數(shù)i。弱酸 HnA 有 n+1 種可能的存在型體，即 An。各型體的分布系數(shù)的計(jì)算：分母為 H+n+H+n-1Ka1+H+Ka1Ka2+Ka(n-1)+Ka1Ka2+Kan，而分子依次為其中相應(yīng)的各項(xiàng)。能形成 n 級(jí)配合物 MLn 的金屬離子在配位平衡體系中也有 n+1 種可能的存在型體。各型 1+1L+ （2）化學(xué)平衡處理方法：質(zhì)量平衡：平衡狀態(tài)下某一組分的分析濃度等于該組分各種型體的平衡濃度之和。注意：在質(zhì)量平衡式中，各種型體平衡濃度前的系數(shù)等于

13、1 摩爾該型體中含有該組分的摩爾數(shù)。4電荷平衡：溶液中荷正電質(zhì)點(diǎn)所帶正電荷的總數(shù)等于荷負(fù)電質(zhì)點(diǎn)所帶負(fù)電荷的總數(shù)。不包括在電荷平衡方程中。質(zhì)子平衡：酸堿反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)相等。寫質(zhì)子條件式的要點(diǎn)是：質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的物質(zhì)。也不含有與質(zhì)子轉(zhuǎn)移無關(guān)的組分。由于水溶液中的水也參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移，所以水是一個(gè)組分。注意：在質(zhì)子條件式中，得失質(zhì)子產(chǎn)物平衡濃度前的系數(shù)等于其得、失質(zhì)子數(shù)。還可采用質(zhì)量平衡和電荷平衡導(dǎo)出質(zhì)子條件式。3基本計(jì)算（1）滴定分析的化學(xué)計(jì)量關(guān)系：tT + bB = cC + dD，nT/nB=t/b（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：cT = mT/( VTMT)（3）標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：

14、（兩種溶液）（B為固體基準(zhǔn)物質(zhì)）（4）被測物質(zhì)質(zhì)量：（5）有關(guān)滴定度計(jì)算：TT/BmB/VT（與物質(zhì)量濃度的關(guān)系）（6）林邦誤差公式：pX為滴定過程中發(fā)生變化的與濃度相關(guān)的參數(shù)，如pH或pM；pX為終點(diǎn)pXep與計(jì)量點(diǎn)pXsp之差即pXpXeppXsp；Kt為滴定反應(yīng)平衡常數(shù)即滴定常數(shù)；c與計(jì)量點(diǎn)時(shí)滴定產(chǎn)物的總濃度csp有關(guān)。第四章 酸堿滴定法1基本概念（1）混合指示劑：兩種或兩種以上指示劑相混合，或一種指示劑與另一種惰性染料相混合。利用顏色互補(bǔ)原理，使終點(diǎn)顏色變化敏銳。 ；14 /Kw。Kt值越大，該滴定反應(yīng)越完全，滴定突躍越大。（3）滴定曲線：以滴定過程中溶液pH值的變化對(duì)滴定體積（或滴定

15、百分?jǐn)?shù)）作圖而得的曲線。（4）滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近（0.1%）pH的突變。（5）滴定誤差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致引起的誤差，與指示劑的選擇有關(guān)。（6）質(zhì)子溶劑：能給出質(zhì)子或接受質(zhì)子的溶劑。包括酸性溶劑、堿性溶劑和兩性溶劑。5（7）無質(zhì)子溶劑：分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑。包括偶極親質(zhì)子溶劑和惰性溶劑。（8）均化效應(yīng)和均化性溶劑：均化效應(yīng)是指當(dāng)不同的酸或堿在同一溶劑中顯示相同的酸堿強(qiáng)度水平；具有這種作用的溶劑稱為均化性溶劑。（9）區(qū)分效應(yīng)和區(qū)分性溶劑：區(qū)分效應(yīng)是指不同的酸或堿在同一溶劑中顯示不同的酸堿強(qiáng)度水平；具有這種作用的溶劑稱為區(qū)分性溶劑。2基本原理pH改變時(shí)，其結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，引起顏色的

16、變化而指示滴定終點(diǎn)。酸堿指示劑的變色范圍：pHpKHIn1；理論變色點(diǎn)：pHpKHIn（2）選擇指示劑的原則：指示劑變色的pH范圍全部或大部分落在滴定突躍范圍內(nèi)，均可用來指示終點(diǎn)。（3）影響滴定突躍范圍的因素：酸（堿）的濃度，ca(b)越大，滴定突躍范圍越大。強(qiáng)堿（酸）Ka(b)的大小有關(guān)。Ka(b)越大，滴定突躍范圍越大。H+均可被滴定。若Ka1(b1)/Ka2(b2)104，則可分步滴定，形成二個(gè)突躍。若Ka1(b1)/Ka2(b2)20OH-、cb20H+，用最簡式：（2）終點(diǎn)誤差：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定誤差公式：6強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿的滴定誤差公式一元弱酸的滴定誤差公式：一元弱堿的滴定誤差公式：第

17、五章 配位滴定法1基本概念穩(wěn)定常數(shù)：為一定溫度時(shí)金屬離子與EDTA配合物的形成常數(shù)，以KMY表示，此值越大，配合物越穩(wěn)定。L逐級(jí)形成MLn型配位化合物的各級(jí)形成常數(shù)。將逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)相乘，得到累積穩(wěn)定常數(shù)。副反應(yīng)系數(shù)：表示各種型體的總濃度與能參加主反應(yīng)的平衡濃度之比。它是分布系數(shù)的 離子的副反應(yīng)系數(shù)以M表示，主要是溶液中除EDTA外的其他配位劑和羥基的影響。金屬指示劑：一種能與金屬離子生成有色配合物的有機(jī)染料顯色劑，來指示滴定過程中金屬離子濃度的變化。金屬指示劑必須具備的條件：金屬指示劑與金屬離子生成的配合物顏色應(yīng)與指示劑本身的顏色有明顯區(qū)別。金屬指示劑與金屬配合物（MIn）的穩(wěn)定性應(yīng)比金屬-E

18、DTA配合物（MY）的穩(wěn)定性低。一般要求KMYKMIn10。2最高酸度：在配位滴定的條件下，溶液酸度的最高限度。最低酸度：金屬離子發(fā)生水解的酸度。EDTA不能將其從MIn中奪取出來，以致于在計(jì)量點(diǎn)附近指示劑也不變色或變色不敏銳的現(xiàn)象。2基本原理（1）配位滴定法：EDTA與大多數(shù)金屬離子能形成穩(wěn)定配位化合物，此類配合物不僅穩(wěn)定性高，且反應(yīng)速度快，一般情況下，其配位比為1：1，配合物多為無色。所以目前常用的配位滴定法就是EDTA滴定，常被用于金屬離子的定量分析。（2）準(zhǔn)確滴定的條件：在配位滴定中，若化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和指示劑的變色點(diǎn)pM=0.2，將lgCKMY6 或 CKMY106作為能進(jìn)行準(zhǔn)確滴定的條件

19、，此時(shí)的終點(diǎn)誤差在0.1%左右。（3）酸度的控制：在配位滴定中，由于酸度對(duì)金屬離子、EDTA 和指示劑都可能產(chǎn)生影響，所以必須控制溶液的酸度，需要考慮的有：滿足條件穩(wěn)定常數(shù)38時(shí)的最高酸度；金屬離子水解最低酸度；指示劑所處的最佳酸度等。N實(shí)現(xiàn)選擇性滴定的目的。（5）配位滴定中常用的掩蔽方法：配位掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化還原掩蔽法。7滴定法、置換滴定法和間接滴定法。只要配位反應(yīng)符合滴定分析的要求，應(yīng)盡量采用直接滴定法。若無法滿足直接滴定的要求或存在封閉現(xiàn)象等可靈活應(yīng)用返滴定法、置換滴定法和間接滴定法。3基本計(jì)算（1）條件穩(wěn)定常數(shù)：lgKMY=lgKMY-lgM- lgY + lgMY（2）化學(xué)計(jì)

20、量點(diǎn)的pM：pM=0.5（pCMSP + lgKMY）（3）終點(diǎn)時(shí)的pM（即指示劑的顏色轉(zhuǎn)變點(diǎn)，以pMt pMt=lgKMIn-lgIn(H)（4）Ringbom誤差公式：第六章 氧化還原滴定法1基本概念 條件電位、自動(dòng)催化反應(yīng)、自身指示劑、外指示劑。2基本理論（1）影響條件電位的因素：鹽效應(yīng)，生成沉淀，生成配合物，酸效應(yīng)。（2）氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度：條件平衡常數(shù)K越大，反應(yīng)向右進(jìn)行得越完全。滿足的氧化還原反應(yīng)才可用于滴定分析。一般來說，只需大于0.3V0.4V，均可滿足滴定分析的要求。對(duì)計(jì)算；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后利用滴定液電對(duì)計(jì)算；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電位值計(jì)算公式：下式計(jì)算：（4）碘量法：I2+2e=2

21、I- =0.5345V直接碘量法以I為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在酸性、中性、弱堿性溶液中測定還原性物質(zhì)，滴定前加2入淀粉指示劑，以藍(lán)色出現(xiàn)為終點(diǎn)。間接碘量法以 NaS2O3 為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在中性或弱酸性溶液中滴定 I2，滴定反應(yīng)為：2I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，其中I-是由氧化劑與I-反應(yīng)定量置換而來，稱置換碘量法；若I2是還原性物質(zhì)與定量過量I2應(yīng)在近終點(diǎn)時(shí)加入淀粉指示劑，以藍(lán)色褪去為終點(diǎn)。該法應(yīng)特別注意I2的揮發(fā)及I-的氧化。掌握I2及Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、標(biāo)定及相關(guān)計(jì)算。（5）高錳酸鉀法：MnO4-+8H+5e=Mn2+4H2OKMnO4為標(biāo)準(zhǔn)溶液，自身指示劑，宜在1mol/L2m

22、ol/L的H2SO4酸性中測還原性物質(zhì)。掌握用草酸鈉作基準(zhǔn)物標(biāo)定KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的反應(yīng)、條件和注意事項(xiàng)。（6）重氮化法：ArNH2+NaNO2+2HCl=Ar-N+NCl-+NaCl+2H2ONaNO2為標(biāo)準(zhǔn)溶液，在1mol/L的HCl酸性溶液中，用快速滴定法測芳伯胺類化合物，外8指示劑（KI-淀粉）法或永停滴定法指示終點(diǎn)。第七章 沉淀滴定法沉淀滴定法和重量分析法是以沉淀平衡為基礎(chǔ)的分析方法。沉淀的完全，沉淀的純凈及選擇合適的方法確定滴定終點(diǎn)是沉淀滴定法和重量分析法準(zhǔn)確定量測定的關(guān)鍵。（一）沉淀滴定法鉻酸鉀指示劑法是用 K2Cr2O4 作指示劑，在中性或弱堿性溶液中，用 AgNO3 標(biāo)準(zhǔn)溶液

23、直接滴定 Cl-（或 AgCl 沉淀，隨著 AgNO3 不斷加入，溶液中 Ag2CrO4 沉淀的出現(xiàn)指示滴定終點(diǎn)。 K2Cr2O4 濃度以 510-3mol/L pH范圍是 CrO42-或 Ag+發(fā)生反應(yīng)離子均干擾 Cl-、Br-和 CN-，不能測定 I-和 SCN-。鐵銨釩指示劑法是以KSCN 或 NH4SCN FeSCN2+指示終點(diǎn)的方法。 HNO3酸性條件下，直接測定HNO3 溶液中，加入一定量過量的 AgNO3，用 NH4SCN 標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的 AgNO3。用返滴定法測定 Cl-時(shí)，為防止 AgCl沉淀轉(zhuǎn)化，需在用 NH4SCN 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定前，加入硝基苯等防止 AgCl 沉淀轉(zhuǎn)

24、化。吸附指示劑法是以吸附劑指示終點(diǎn)的銀量法。為了使終點(diǎn)顏色變化明顯，要注意以下幾表 7-1 莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)司法的測定原理及應(yīng)用滴定劑滴定反應(yīng)2Ag +Cl =AgCl+終點(diǎn)指示反應(yīng)AgCl Ag+FIn-=SCN-+Fe3+=FeSCN2+（紅色） AgClAg+FIn-（粉紅色）（1）pH 與指示劑（1）0.11mol/LHNO3 介質(zhì) 的 Ka Cl-時(shí)加入硝基苯或高FIn-型體存在滴定（2）5%K2CrO41ml條件 （3）劇烈搖蕩（4）除去干擾 指示劑F 離子直接滴定法測 Ag+；返滴定法測 測定Cl-、Br-、SCN-、SO42-和 Ag+等Cl-、CN-、Br-對(duì)象和 A

25、sO 等3-49表7-2 常用的吸附指示劑指示劑名稱熒光黃待測離子滴定劑Ag+Cl-pH710（常用78）pH410（常用58）pH210（常用38）二氯熒光黃曙紅Cl-甲基紫Ba 、Cl pH1.53.52+4橙黃素氨基苯磺酸溴酚藍(lán)微酸性中性二甲基二碘熒光黃I-Ag+（二）沉淀滴定法應(yīng)用示例1、可溶性氯化物中氯的測定可溶性氯化物中氯的測定一般采用莫爾法。若試樣中含有磷酸根、砷酸根、硫離子等可能與銀離子生成沉淀的陰離子時(shí)，必須在酸性條件下用佛爾哈德測定。2、銀合金中銀的測定將試樣溶于硝酸中： AgHNO2H=AgNOHO;3+2煮沸除去低價(jià)氮化合物，以免發(fā)生副反應(yīng)： HNOSCNH=NOSCN

26、（紅色）HO;2-+22于制得的溶液中加入鐵銨礬指示劑，用 NHSCN 標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定 NH4SCN 標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。3、有機(jī)鹵化物中鹵素的測定側(cè)鏈上的類似脂肪族化合物，鹵素原子都較活潑，可將試樣與NaOH溶液加熱回流水解，使有機(jī)鹵素轉(zhuǎn)化為鹵離子，如溴米那、六六六等均可以采用此法進(jìn)行預(yù)處理，用硝酸酸化后用佛爾哈德法測定。轉(zhuǎn)化為鹵離子。第八章 重量分析法1對(duì)沉淀形式和稱量形式的要求易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。對(duì)稱量形式的要求：化學(xué)組成確定；化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定；摩爾質(zhì)量大。2沉淀的形成核，一種是異相成核。均相成核是在過飽和狀態(tài)時(shí)，構(gòu)晶離子由于靜電作用締合形成異相成核是以固相微粒起著晶核的作用晶核長大形成沉淀

27、顆粒，沉淀顆粒大小由聚集速度和定向速度的相對(duì)大小決定。如果聚集速度大于定向速度，則生成的晶核數(shù)較多，來不及排列成晶格，就會(huì)得到無定形沉淀；如果定向速度大于聚集速度，則構(gòu)晶離子在自己的晶格上有足夠的時(shí)間進(jìn)行晶格排列，就會(huì)得到晶形沉淀。3沉淀的溶解度及其影響因素10沉淀的溶解損失是沉淀重量法誤差的重要來源之一。若沉淀溶解損失小于分析天平的稱量誤差，就不影響測定的準(zhǔn)確度。實(shí)際上，相當(dāng)多的沉淀在純水中的溶解度都大于此值。但若控制好沉淀?xiàng)l件，就可以降低溶解損失，使其達(dá)到上述要求。為此，必須了解沉淀的溶解度及其影響因素。（1）沉淀的溶解度MA 型難溶化合物的溶解度：MmAn 型難溶化合物的溶解度：考慮難溶

28、化合物 MA 或 MmAn 的構(gòu)晶離子 M 和 A 存在副反應(yīng)的情況，引入相應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)M 和A。MA 型難溶化合物的溶解度：其中MmAn 型難溶化合物的溶解度：其中（2）影響沉淀溶解度的因素同離子效應(yīng)。當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，增加某一構(gòu)晶離子的濃度使沉淀溶解度降低。在重量分析中，常加入過量的沉淀劑，利用同離子效應(yīng)使沉淀完全。酸效應(yīng)。當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，增加溶液的酸度可使難溶鹽溶解度增大的現(xiàn)象。主要是對(duì)弱酸、多元酸或難溶酸離解平衡的影響。配位效應(yīng)。溶液中存在能與構(gòu)晶離子生成可溶性配合物的配位劑，使沉淀的溶解度增大的現(xiàn)象。鹽效應(yīng)。是沉淀溶解度隨著溶液中的電解質(zhì)濃度的增大而增大的現(xiàn)象。此外，溫度、介質(zhì)、水解作用、膠溶作用、晶體結(jié)構(gòu)和顆粒大小等也對(duì)溶解度