對(duì)位酯新工藝簡(jiǎn)介

1、對(duì)位酯生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介1、工藝方案比較我國(guó)從1957年開(kāi)始生產(chǎn)對(duì)位酯，幾十年來(lái)一直延用乙酰苯胺氯乙醇法。由于工藝技術(shù)比較落后，生產(chǎn)的對(duì)位酯產(chǎn)品不僅質(zhì)量較差，而且生產(chǎn)成本也比較高。近年來(lái)由于市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)激烈，我國(guó)對(duì)位酯生產(chǎn)企業(yè)對(duì)生產(chǎn)工藝進(jìn)行了革新改造，目前主要生產(chǎn)企業(yè)已改用乙酰苯胺環(huán)氧乙烷法工藝，使產(chǎn)品質(zhì)量有了進(jìn)一步的提高。但目前我國(guó)乙酰苯胺環(huán)氧乙烷法工藝存在的主要問(wèn)題是氯磺酸消耗量較大，每生產(chǎn)1t對(duì)位酯產(chǎn)品氯磺酸最低消耗3t,產(chǎn)生的廢水量較大。如何降低氯磺酸的消耗，是改進(jìn)和完善我國(guó)乙酰苯胺環(huán)氧乙烷法生產(chǎn)對(duì)位酯工藝的關(guān)鍵。我國(guó)曾對(duì)苯硫醇鈉法進(jìn)行過(guò)研究開(kāi)發(fā),但是由于過(guò)氧化氫氧化時(shí)容易氧化氨基,導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量

2、差、硫化堿還原時(shí)殘余硫污染大等多種原因而難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。巰基乙醇法產(chǎn)生的廢水量比乙酰苯胺環(huán)氧乙烷法少,相對(duì)來(lái)講是一種清潔化生產(chǎn)工藝,目前雖尚無(wú)工業(yè)化生產(chǎn)的實(shí)例,但具有較好的發(fā)展前景。經(jīng)過(guò)初步分析比較,本項(xiàng)目擬選用巰基乙醇法工藝。巰基乙醇法以對(duì)硝基氯苯、巰基乙醇為主要原料,國(guó)內(nèi)來(lái)源豐富且價(jià)格較低廉,有利于降低生產(chǎn)成本；巰基乙醇產(chǎn)生的廢水量較少,相對(duì)來(lái)講是一種清潔化生產(chǎn)工藝,更是一種安全的工藝。目前河南省新鄉(xiāng)市匯豐集團(tuán)已完成巰基乙醇法的中試,有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的把握。2、項(xiàng)目流程簡(jiǎn)介將DMF投入到搪瓷反應(yīng)釜中,加入熔融的對(duì)硝基氯苯,再加入工藝量的巰基乙醇,控制反應(yīng)溫度,滴加定量的片堿溶液,加完后

3、保持一定溫度反應(yīng)一定時(shí)間控制終點(diǎn)合格,后升溫到一定溫度,減壓蒸餾出DMF（溶劑反應(yīng)）。降溫后加入一定量的氧化工藝套用水，加入鎢酸鈉（催化工藝）,保持一定溫度,在一定時(shí)間內(nèi)滴加過(guò)氧化氫進(jìn)行氧化，反應(yīng)一段時(shí)間后結(jié)晶抽濾得到氧化中間產(chǎn)物，濾液套用（循環(huán)利用）。將氧化產(chǎn)物投入到高壓反應(yīng)釜中，加入甲醇及催化劑，升溫到規(guī)定溫度，通入氫氣（循化加氫工藝）還原到終點(diǎn)后，關(guān)閉氫氣，過(guò)濾，濾液精餾出甲醇（溶劑反應(yīng)），冷卻得到對(duì)氨基苯磺酰乙醇。然后將反應(yīng)產(chǎn)物投入到酯化反應(yīng)設(shè)備，加入硫酸，升溫至一定溫度時(shí)酯化反應(yīng)進(jìn)行完畢（原漿干燥技術(shù)），冷卻降溫粉碎、包裝即可得到對(duì)氨基苯基-B-羥乙基砜硫酸酯（對(duì)位酯）。對(duì)位酯生產(chǎn)主

4、要反應(yīng)式如下：+HSC2H4OH。2N2Cl+HCl+H2SO4SOCHOH224SO2C2H4OSO3H本苣3、原輔材料及公用工程消耗由于生產(chǎn)過(guò)程中的物料消耗需考慮過(guò)剩量，所以不能?chē)?yán)格按照化學(xué)方程式進(jìn)行物料計(jì)算，本環(huán)評(píng)中按龍盛公司老廠區(qū)的中試裝置物料消耗進(jìn)行類(lèi)比獲得。年產(chǎn)5000t對(duì)位酯項(xiàng)目的原輔材料及公用工程消耗詳見(jiàn)表1和表2。表1年產(chǎn)5000t對(duì)位酯項(xiàng)目原輔材料及公用工程消耗表原料名稱(chēng)規(guī)格噸耗（kg/t）年總耗（t）對(duì)硝基氯苯99%6233114巰基乙醇99%3331666片堿95%52.5262DMF99%50250過(guò)氧化氫28%10005000鎢酸鈉100%1050氫氣100%23.

5、4117催化劑100%8.3417甲醇99%100500硫酸98%3571785工藝水7453725合計(jì)3302.216886表25000t/a對(duì)位酯項(xiàng)目公用工程消耗表名稱(chēng)規(guī)格噸耗（kg/t）年總耗（t）沖洗用水3001500冷卻用水500025000電220/380350kw1750000kw蒸汽1.3MPa3.5117500t4、項(xiàng)目主要設(shè)備情況年產(chǎn)5000t對(duì)位酯項(xiàng)目分設(shè)5條生產(chǎn)線(xiàn)，共需各種設(shè)備約216臺(tái)（套），全部采用國(guó)內(nèi)設(shè)備，所需主要設(shè)備如表3：表35000t/a對(duì)位酯項(xiàng)目所需主要設(shè)備名稱(chēng)材質(zhì)臺(tái)數(shù)10m3反應(yīng)釜搪瓷55m3反應(yīng)釜不銹鋼550m2換熱器石墨換熱器1050m2換熱器石墨換

6、熱器10抽濾槽PP5粉碎機(jī)5捏合機(jī)不銹鋼5各類(lèi)泵159設(shè)備名稱(chēng)規(guī)格型號(hào)數(shù)量搪玻璃反應(yīng)釜8000L8臺(tái)吊袋式離心機(jī)SS10008臺(tái)石墨換熱器YKC8臺(tái)水環(huán)真空泵HTBSZ1256臺(tái)螺桿式制冷壓縮機(jī)ZK3E3臺(tái)蒸發(fā)式冷凝器TZFL10203臺(tái)油分離器YF80LG3臺(tái)集油器TY2193臺(tái)氨液分離器AF8003臺(tái)儲(chǔ)氨器ZA23臺(tái)油冷卻器YL113臺(tái)酯化鍋3m28臺(tái)叉車(chē)FD302臺(tái)螺桿式空氣壓縮機(jī)SCR25I82臺(tái)磨機(jī)2臺(tái)醋酸、鹽酸回收8套硫酸儲(chǔ)罐2600X8000X122個(gè)不銹鋼反應(yīng)釜20m38臺(tái)風(fēng)機(jī)Y5-473臺(tái)磁力驅(qū)動(dòng)泵40CQ2018臺(tái)塑氟合金泵50FSB25L28臺(tái)離心泵ISW651258臺(tái)立

7、式單級(jí)離心泵KQ1251252.2-48臺(tái)清水泵ISW5016010臺(tái)井泵22KW3臺(tái)鍋爐DZH41.25AIIW111臺(tái)氮?dú)鈾C(jī)10m31套化驗(yàn)設(shè)備1套包裝設(shè)備2套除塵設(shè)備1套30m3加氫裝置2套5、年產(chǎn)5000噸對(duì)位酯項(xiàng)目總物料平衡浙江龍盛集團(tuán)股份有限公司5000t/a對(duì)位酯項(xiàng)目總物料平衡見(jiàn)圖1。加入物料13161t/a水3725t/a合計(jì)16886t/a對(duì)位酯5000t/a廢水11886t/a合計(jì)16886t/a沖洗水1500t/a對(duì)位酯生產(chǎn)裝置沖洗水1500t/a冷卻水補(bǔ)充25000t/a冷卻水損耗25000t/a圖1龍盛公司5000t/a對(duì)位酯項(xiàng)目總物料平衡圖6、項(xiàng)目污染源強(qiáng)分析（1）

8、廢水根據(jù)對(duì)龍盛公司老廠區(qū)對(duì)位酯中試生產(chǎn)裝置的類(lèi)比調(diào)查（老廠區(qū)廢水水質(zhì)見(jiàn)表4，本項(xiàng)目所產(chǎn)生的廢水量及廢水水質(zhì)見(jiàn)表5。表4龍盛公司老廠區(qū)對(duì)位酯中試廢水水質(zhì)表單位：mg/L監(jiān)測(cè)項(xiàng)目pHCODCrBOD5NH-N3工藝廢水6-91450-1790450-51061.1-74.4沖洗水6-9128-15432-41W0.5表5.年產(chǎn)5000噸對(duì)位酯技改項(xiàng)目廢水排放情況表序號(hào)裝置名稱(chēng)排水量(ms/d)排放方式類(lèi)比水質(zhì)(mg/L)排水去向1工藝廢水40間歇COD:1620Cr進(jìn)入新建污水處理站統(tǒng)預(yù)處理達(dá)到三級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)后，排入化工園區(qū)污水處理廠3沖洗水5間歇COD:141CrBOD:36.55直排化工園區(qū)污水處理廠總