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文檔簡介
1、 3-11 單組分體系的兩相平衡 一、克拉佩龍(Clapeyron)方程 dG2 dG1 則 而則 Clapeyron 方程公式應(yīng)用條件:純物質(zhì)任意兩相平衡體系例如:冰水平衡體系, 壓力增大,冰的熔點(diǎn)下降。絕大多數(shù)物質(zhì)的熔點(diǎn)隨壓力增大而升高。二、克勞修斯(Clausius)克拉佩龍(Clapeyron)方程 Clapeyron方程應(yīng)用于固、氣平衡或液、氣平衡體系:引入假設(shè)條件: 不隨溫度而變化 氣體視為理想氣體 忽略Vml或Vms則 ClausiusClapeyron 方程不定積分: 定積分式: 若考慮相變焓與溫度的關(guān)系: 則 積 分常數(shù)項(xiàng) 此經(jīng)驗(yàn)規(guī)則對(duì)于分子有締合、極性比較高的液體不適用。
2、例題1 苯的正常沸點(diǎn)80.1,假定液體苯服從 Trouton規(guī)則,估算外壓力為80.0kPa 下苯的沸點(diǎn)。 楚頓(Trouton)規(guī)則: 注意解: 由 解之 例題2 已知水的摩爾氣化焓 高壓鍋內(nèi)允許的最高壓力0.23MPa,計(jì)算水在壓力鍋內(nèi)所能達(dá)到的最高溫度是多少?解:已知水壓力為設(shè)沸點(diǎn)為由克-克方程: 例題3 液態(tài)汞的飽和蒸汽壓與溫度的關(guān)系為將已知函數(shù)式對(duì)T 微分: 求25時(shí)Hg(l)的解: 二、外壓與蒸氣壓的關(guān)系不活潑氣體對(duì)蒸氣壓的影響飽和蒸汽壓: 一定溫度下,純物質(zhì)兩相平衡時(shí)氣相 的平衡壓力,稱為該物質(zhì)在該溫度下 的飽和蒸汽壓,用若氣相中有惰性氣體,飽和蒸汽壓會(huì)否改變?問題表示 則但 外壓對(duì)蒸氣壓影響較小,一般可忽略 若氣相視作理想氣體, 則若不考慮Vm(l)與壓力的關(guān)系,則 pg*純物質(zhì)飽和蒸汽壓;
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