羧酸衍生物 (3)課件

1、關(guān)于羧酸衍生物 (3)第一張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月一、分類和命名羧酸衍生物是羧酸分子中的羥基被取代后的產(chǎn)物，重要的羧酸衍生物有酰鹵、酸酐、酯、酰胺。特點(diǎn):都有?；≧CO-）。第二張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月1.酰鹵：法則：酰基名+鹵素名乙酰氯丙烯酰溴對(duì)苯二甲酰二氯甲基丙二酸單酰氯第三張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月2、酸酐：法則：羧酸名+酐乙酸酐苯甲酸酐順丁烯二酸酐乙丙酸酐第四張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月3、酯：羧酸名+（醇）烴基名+酯第五張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月第六張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月4、酰胺：

2、法則：?；?胺第七張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月5、環(huán)酯稱為內(nèi)酯，環(huán)酰胺稱為內(nèi)酰胺。如（了解） 第八張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月二、羧酸衍生物的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)物理性質(zhì)1. 沸點(diǎn)(b.p)：酰鹵 、酸酐、酯 M 相近的羧酸。原因：酰鹵 、酸酐、酯 沒有分子間的氫鍵締合作用第九張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月酰胺相應(yīng)的羧酸 原因：酰胺的氨基上的氫原子可在分子間形成較強(qiáng)的氫鍵。酰胺 N - 一取代酰胺 N ,N- 二取代酰胺第十張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月2. 溶解度酰鹵、酸酐和酯不溶于水，但低級(jí)酰鹵、酸酐遇水則分解。低級(jí)酰胺 溶于水，隨著M，溶

3、解度。光譜性質(zhì)IR：羰基伸縮振動(dòng)中，酸酐在18501780 cm-1和17901740 cm-1有兩個(gè)強(qiáng)吸收峰，兩峰相距約60 cm-1；第十一張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月NMR：值得注意的是酰胺中氮上的質(zhì)子，其吸收峰寬而矮，=59.4。伯酰胺RCONH2的N-H伸縮振動(dòng)吸收峰為倒立的雙峰：第十二張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月第十三張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月三、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)1.?；系挠H核取代反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理-親核加成-消除機(jī)理在堿性或中性介質(zhì)中第十四張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月在酸性介質(zhì)中第十五張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年

4、6月親核取代反應(yīng)水解-特點(diǎn)：都生成羧酸。第十六張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月乙酰鹵與水反應(yīng)猛烈，乙酸酐與熱水容易反應(yīng)，酯需要催化劑（H+ or OH-）存在下進(jìn)行水解，酰胺的水解則需在催化劑（H+ or OH-）存在下長(zhǎng)時(shí)間回流才能完成。第十七張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月醇解-特點(diǎn)：都生成酯。該反應(yīng)叫酯交換反應(yīng)： 復(fù)雜的醇與酯反應(yīng)生成另外一個(gè)酯和簡(jiǎn)單的醇 第十八張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月氨解-都生成酰胺。第十九張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月羧酸衍生物的相對(duì)反應(yīng)活性相對(duì)活性為：第二十張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月2.還原反應(yīng)催化加

5、氫羧酸難以催化加氫，但酰鹵、酸酐、酯可以通過催化加氫還原為醇，酰胺和腈還原為胺。用四氫化鋁鋰（LiAlH4）還原第二十一張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月四氫化鋁鋰中的氫被烷氧基取代后，還原能力下降。 第二十二張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月用金屬鈉-醇還原常用鈉/乙醇或丁醇或戊醇還原，加熱回流，可將酯還原成相應(yīng)的伯醇，此反應(yīng)稱Bouveault-Blanc反應(yīng)。羅森門德（Rosenmund）還原第二十三張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月3.與有機(jī)金屬試劑的反應(yīng)與格氏試劑反應(yīng)第二十四張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月四、酰胺氮原子上的反應(yīng)1 酰胺的酸堿性（了解） 酰胺的堿性很弱，近于中性。因氮原子上的未共用電子對(duì)與碳氧雙鍵形成P-共軛。 酰亞胺顯弱酸性:第二十五張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月2脫水反應(yīng) 酰胺與銨鹽和腈的關(guān)系如下：第二十六張，PPT共二十九頁，創(chuàng)作于2022年6月3霍夫曼（Hofmann）降解反應(yīng)(掌握) 酰胺與溴或氯在堿溶液中作用，脫去羰基生成比原料少一個(gè)碳的伯胺的反應(yīng)，稱為霍