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文檔簡介

1、線形縮聚反應的機理縮聚反應的定義參與反應的單體只含兩個功能基團，大分子鏈只會向兩個方向增長，分子量逐步增大，體 系的粘度逐漸上升，獲得的是可溶可熔的線形高分子。naAa + nbBb b + (2az 一 )ab平衡線形縮聚線形縮聚 PLi不平衡線形縮聚平衡線形縮聚指縮聚過程中生成的產物可被反應中伴生的小分子降解，單體分子與聚合物分子之間存在 可逆平衡的逐步聚合反應。線形縮聚的機理：逐步和可逆n HOOC-R-COOH + nHO-R-OH聚合 HO-f OC-R-CO-O-R-OlH +(2n-1) H20水解n|n HORCOOH- H ORCO “ OH該反應事實上包括n-1個反應，當然

2、就存在n-1個平衡常數(shù)。K!HORCOOH +hoRcooh RCO成OHK 2+ HORCOOH a H - O TOHK 3+ HORCOOH - H- O TOHK n-1+K n-1+HORCOOHH-fORCO- OH反應程度和聚合度反應程度將已反應的官能團的數(shù)目與起始官能團的數(shù)目之比定義為反應程度，用以表征縮聚反應進 行的程度（深度）。p _ N , - N4t時刻未反應的官能團的數(shù)bl一 N。日起始官能團的數(shù)口平均聚合度平均進入大分子鏈的單體數(shù)N0-體系中起始的分子總數(shù)（總mol數(shù)）Nt時刻體系中除小分子而外的分子總數(shù)（總mol數(shù)）縮聚反應中的副反應化學降解（鏈裂解反應）-發(fā)生于縮聚物分子鏈與小分子之間的副反應，水解、醇解、酸 解、胺解等。使合成產物相對分子質量降低。鏈交換反應-發(fā)生于兩個大分子鏈間的副反應，相對分子質量不變，分子量分布變窄。環(huán)化反應和官能團分解反應-這是發(fā)生于大分子鏈內的副反應，嚴重影響反應進行。線形逐步聚合反應中存在兩種環(huán)化反應：分子內環(huán)化與單

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