儀器解析總結(jié)計(jì)劃光譜法總結(jié)計(jì)劃

1、AES原子發(fā)射光譜：原子的外層由高層能及向基層能級(jí)，能量以電磁輻射的形式發(fā)射出去，這樣就獲得了發(fā)射光譜。原子發(fā)射一般是線狀光譜。原理：原子處于基態(tài)，經(jīng)過(guò)電至激發(fā)，熱至激發(fā)也許，光至激發(fā)等激發(fā)生用下，原子獲得能量，外層電子從基態(tài)躍遷到較高能態(tài)變成激發(fā)態(tài)，經(jīng)過(guò)10-8s，外層電子就從高能級(jí)向較低能級(jí)或基態(tài)躍遷，節(jié)余能量的發(fā)射可獲得一條光譜線。光譜選擇定律：主量子數(shù)的變化n為包括零的整數(shù)，L=1,即躍遷只幸虧S項(xiàng)與P項(xiàng)間，P與S也許D間，D到P和F。S=0，即不一樣多重性狀間的遷移是不能能的。J=0，1。但在J=0時(shí)，J=0的躍遷是贊同的。N2S+1LJ影響譜線強(qiáng)度的主要因素：1激發(fā)電位2躍遷概率3

2、統(tǒng)計(jì)權(quán)重4激發(fā)溫度（激發(fā)溫度離子原子光譜離子光譜）5原子密度原子發(fā)射光譜儀組成：激發(fā)光源，色散系統(tǒng)，檢測(cè)系統(tǒng)，激發(fā)光源：火焰：2000到3000K，只能激發(fā)激發(fā)電位低的原子：如堿性金屬和堿土金屬。直流電?。?000到7000K，優(yōu)點(diǎn)：解析的矯捷度高，背景小，適合定量解析和低含量的測(cè)定。缺點(diǎn)：不宜用于定量解析及低熔點(diǎn)元素的解析。交流電?。簻囟缺戎绷鞲?，離子線相對(duì)多，牢固性比直流高，操作安全，但矯捷度差火花：一萬(wàn)K，牢固性好，定量解析以及難測(cè)元素。每次放電時(shí)間間隔長(zhǎng)，電極頭溫度低。適合解析熔點(diǎn)低。缺點(diǎn)：矯捷度較差，背景大，不宜做痕量元素解析（金屬，合金等組成均勻的試樣）輝光激發(fā)能力強(qiáng)，能夠激發(fā)很難

3、激發(fā)的元素，（非金屬，鹵素，一些氣體）譜線強(qiáng)度大，背景小，檢出限低，牢固性好，正確度高（設(shè)備復(fù)雜，進(jìn)樣不方便）電感耦合等離子體10000K基體效應(yīng)小，檢出限低，限行范圍寬激光一萬(wàn)K，適合可貴樣品分光系統(tǒng)：?jiǎn)紊鳎喝肷洫M縫，準(zhǔn)直裝置，色散裝置，聚焦透鏡，出射狹縫。棱鏡：分光原理：光的折射，由于不一樣的光有不一樣的折射率，所以分開(kāi)。光柵：光的折射與干涉的總收效，不一樣波長(zhǎng)的光經(jīng)過(guò)光柵作用各有不一樣的衍射角。分辨率：原子發(fā)射檢測(cè)法：目視法，光電法，攝譜法：用感光板來(lái)記錄光譜，感光板：載片（光學(xué)玻璃）和感光乳劑（精致鹵化銀精致明膠）。曝光量H=EtE感光層接受的照度、黑度：S=lgT-1=lgio/i

4、io為沒(méi)有譜線的光強(qiáng)，i經(jīng)過(guò)譜線的光強(qiáng)度i,透過(guò)率T定性解析：鐵光譜比較法，標(biāo)樣光譜比較法，波長(zhǎng)測(cè)定法。定量法：基根源理內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)元素和被測(cè)元素有周邊的物理化學(xué)性質(zhì)，如沸點(diǎn)，熔點(diǎn)近似，在激發(fā)光源中有周邊的蒸發(fā)性。內(nèi)標(biāo)元素和被測(cè)元素有周邊的激發(fā)能，若是采用離子線組成解析線對(duì)時(shí)，則不只需求兩線對(duì)的激發(fā)電位相等，還要求內(nèi)標(biāo)元素的電離電位相近。內(nèi)標(biāo)元素是外加的，樣品中不應(yīng)有內(nèi)標(biāo)元素，內(nèi)標(biāo)元素的含量必定適合且固定，汾西線和內(nèi)標(biāo)線無(wú)自吸也許自吸很小，且不受其他譜線攪亂。如采用照相法測(cè)量譜線強(qiáng)度，則要求兩條譜線的波長(zhǎng)應(yīng)盡量湊近。簡(jiǎn)述內(nèi)標(biāo)法基根源理和為什么要使用內(nèi)標(biāo)法。答：內(nèi)標(biāo)法是經(jīng)過(guò)測(cè)量譜線相對(duì)強(qiáng)度進(jìn)行定量

5、解析的方法。平時(shí)在被測(cè)定元素的譜線中選一條矯捷線作為解析線，在基體元素（或定量加入的其他元素）的譜線中選一條譜線為比較線，又稱為內(nèi)標(biāo)線。解析線與內(nèi)標(biāo)線的絕對(duì)強(qiáng)度的比值稱為解析線對(duì)的相對(duì)強(qiáng)度。在工作條件相對(duì)變化時(shí)，解析線對(duì)兩譜線的絕對(duì)強(qiáng)度均有變化，但對(duì)解析線對(duì)的相對(duì)強(qiáng)度影響不大，所以可正確地測(cè)定元素的含量。從光譜定量解析公式lgIblgclga，可知譜線強(qiáng)度I與元素的濃度有關(guān)，還碰到好多因素的影響，而內(nèi)標(biāo)法可除掉工作條件變化等大多數(shù)因素帶來(lái)的影響。激發(fā)電位：原子中某一外層電子由基態(tài)激發(fā)到高能級(jí)所需要的能量。共振線：由激發(fā)態(tài)像基態(tài)躍遷所發(fā)射的譜線。（共振線擁有最小電位，最簡(jiǎn)單被激發(fā)，最強(qiáng)譜線）火花

6、線：火法激發(fā)產(chǎn)生的譜線，激發(fā)能量大，產(chǎn)生的譜線主若是離子線。又稱共振線。自吸和自蝕：發(fā)光蒸汽云內(nèi)，溫度和原子密度不平均，邊緣溫度較低，原子多處于較低能級(jí)當(dāng)光源中心某元素發(fā)射出的特點(diǎn)光向外輻射經(jīng)過(guò)溫度較低的邊緣部分，就會(huì)被處于較低能級(jí)的同種原子所吸取，使譜線中心發(fā)射強(qiáng)度減弱，嚴(yán)重的自吸就是自蝕。矯捷線：各種元素譜線中最簡(jiǎn)單激發(fā)或激發(fā)電位較低譜線，最后線：隨著元素含量減少，最后消失的線，平時(shí)是第一共振線。特點(diǎn)線組：某元素所特有的最簡(jiǎn)單辨別的多重線組。解析線：用于判斷元素存在及測(cè)定元素含量的譜線AAS原子吸取法:基于蒸汽中被測(cè)元素基態(tài)原子對(duì)其原子共振輻射的吸取強(qiáng)度來(lái)測(cè)定樣品物含量。原子吸取法與原子發(fā)

7、射的異同：原子吸取基于物質(zhì)產(chǎn)生的蒸汽對(duì)特定譜線的吸取作用來(lái)定量解析，原子發(fā)射光譜基于原子發(fā)射現(xiàn)象。同是光學(xué)解析方法。原子吸取法與紫外可見(jiàn)光光度法（Uv-vis）的異同：線狀光源（空心陰極燈）帶狀光源（鎢氘燈），AAS銳線光源-原子化器-單色器-檢測(cè)器-同：都是基于瑯勃比爾Uv-vis光源-單色器-吸取池-檢測(cè)器-定律，儀器構(gòu)造也相似。優(yōu)點(diǎn)：檢出限低，矯捷度高測(cè)量精度好選擇性強(qiáng)，方便檢測(cè)，解析速度快應(yīng)用廣缺點(diǎn)：測(cè)定某元素即要該元素的光源，測(cè)定難溶元素矯捷度和精美度不很高譜線寬度的影響：多普勒展寬（熱展寬），分子無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的，溫度寬度。壓力展寬：產(chǎn)生吸取的原子與蒸汽中原子也許分子互相碰撞引起

8、的譜線展寬（碰撞展寬）自吸展寬：自吸現(xiàn)象引起，燈電流展寬（發(fā)生在原子吸取分光光度計(jì)的光源上）峰值吸取代替積分吸取的兩個(gè)條件：（需要正確測(cè)量吸取線的面積沒(méi)有極高分辨率的光柵）發(fā)射線的中心頻率Vo與吸取線的Vo同樣發(fā)射線的半寬度小于吸取線的半寬度原子吸取.構(gòu)造：光源，原子化器（重點(diǎn)部分），單色器，檢測(cè)器。1火焰原子化器：1火焰滑雪計(jì)量焰中性2富燃焰還原性3貧燃焰氧化性。(構(gòu)造：霧化器，混室，燃燒室)火焰構(gòu)造：預(yù)熱區(qū)350度第一反響區(qū)（蒸發(fā)區(qū)）低于2300原子化區(qū)2300度（還原性氣氛），第二反響區(qū)（電離化合區(qū)）低于2300。優(yōu)缺點(diǎn)：簡(jiǎn)單，牢固，重現(xiàn)性好，精美度高，應(yīng)用廣泛。原子化效率低，只能用液體

9、非火焰原子化器：利用電熱陰極濺射等離子體或激光使試樣變成基態(tài)自由原子。優(yōu)缺點(diǎn)：固液都能夠，利用率高，檢出限低，矯捷度高?；w效應(yīng)，背景大。化學(xué)攪亂多，重現(xiàn)性差3氫化物原子化（對(duì)砷，銻，鍺，錫，硒，碲，鉛，汞），4冷原子吸取法（測(cè)量汞）。常有攪亂以及解決方法：物理攪亂由試樣和標(biāo)樣物理性質(zhì)的差別產(chǎn)生的攪亂成為物理干擾（標(biāo)準(zhǔn)加入法）電離攪亂好多元素在高溫火焰中產(chǎn)生電離，使單位體積的基態(tài)原子數(shù)減少矯捷度降低（控制火焰溫度，加入消電離劑-鋰鈉鉀鹽）化學(xué)攪亂被測(cè)元素與其他元素產(chǎn)生化學(xué)反響，生成一種牢固化合物影響原子化效率。分為陽(yáng)離子攪亂（Al對(duì)鈣）和陰離子攪亂。（加入釋放劑-磷酸對(duì)Ca,Mg的測(cè)量加La，

10、Sr加入絡(luò)合保護(hù)劑，一般是配位劑，如EDTA，8-羧基喹啉及鹵化物加入助溶劑利用適合溫度除掉標(biāo)準(zhǔn)加入法）光譜攪亂分為光譜攪亂（采用適合夾縫，降低燈電流，采用其他解析線）背景攪亂包括分子吸，光散射，火焰氣體對(duì)光譜吸取（背景校正技術(shù)：1周邊非共振線校正2氘燈自動(dòng)背景校正3塞滿效應(yīng)背景校4正自吸取背景校正）。測(cè)量條件選擇：解析線選擇一般采用共振線。被測(cè)元素含量較高，能夠改為矯捷度較低的吸取線，改進(jìn)線性曲線的線性范圍。對(duì)于As,Se共振線小于200nm，火焰組分有吸取干擾，不采用共振線作為解析線空心陰極燈足夠且盡量小的燈電流?；鹧妫航馕鼍€在200nm下氫氣-空氣火焰。易電離-煤氣-空氣概。中低溫乙炔，

11、氧化物熔點(diǎn)高-富燃焰，不牢固氧化物貧燃焰。原子吸取光譜定量解析：標(biāo)準(zhǔn)曲線法A=Kc標(biāo)準(zhǔn)加入法AX=Kcx,AO=K(cx+cs)不能夠除掉背景攪亂，能夠除掉基體攪亂分子發(fā)光：光致發(fā)光（分子熒光，分子磷光），化學(xué)發(fā)光，生物發(fā)光試從原理和儀器兩方面比較熒光解析法、磷光解析法答：（1）在原理方面：熒光解析法和磷光解析法測(cè)定的熒光和磷光是光致發(fā)光，均是物質(zhì)的基態(tài)分子吸取必然波長(zhǎng)范圍的光輻射激發(fā)至單重激發(fā)態(tài)，測(cè)量的是由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)產(chǎn)生的二次輻射，不一樣的是熒光解析法測(cè)定的是從單重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的輻射（短壽10-8），磷光解析法測(cè)定的是單重激發(fā)態(tài)先過(guò)渡到三重激發(fā)態(tài)（10-4到10s），再由三重激發(fā)

12、態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的輻射，兩者所需的激發(fā)能是光輻射能。（2）在儀器方面：熒光解析和磷光解析所用儀器相似，都由光源、激發(fā)單色器、液槽、發(fā)射單色器、檢測(cè)器和放大顯示器組成試從原理和儀器兩方面比較吸光光度法和熒光解析法的異同，說(shuō)明為什么熒光法的檢出能力優(yōu)于吸光光度法。答：（1）在原理方面：兩者都是吸取必然的光輻射能從較低的能級(jí)躍遷到較高的能級(jí)，不一樣的是，吸光光度法測(cè)量的是物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸取，而熒光解析法測(cè)量的是從較高能級(jí)以無(wú)輻射躍遷的形式回到第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，再輻射躍遷到電子基態(tài)的任一振動(dòng)能級(jí)過(guò)程中發(fā)射出的熒光的強(qiáng)度。2）在儀器方面：儀器的基本裝置同樣，不一樣的是吸光光度法中樣品池位于

13、光源、單色器此后，只有一個(gè)單色器，且在直線方向測(cè)量，而熒光解析法中采用兩個(gè)單色器，激發(fā)單色器（在吸取池前）和發(fā)射單色器（在吸取池后），且采用垂直測(cè)量方式，即在與激發(fā)光相垂直的方向測(cè)量熒光。3）熒光解析法的檢出能力之所以優(yōu)于吸光光度法，是由于現(xiàn)代電子技術(shù)擁有檢測(cè)十分稍微光信號(hào)的能力，而且熒光強(qiáng)度與激發(fā)光強(qiáng)度成正比，提高激發(fā)光強(qiáng)度也能夠增大熒光強(qiáng)度，使測(cè)定的矯捷度提高。而吸光光度法測(cè)定的是吸光度，無(wú)論是增大入射光強(qiáng)度還是提高檢測(cè)器的矯捷度，都會(huì)使透過(guò)光信號(hào)與入射光信號(hào)以同樣的比率增大，吸光度值其實(shí)不會(huì)改變，因而矯捷度不能夠提高，檢出能力就較低。簡(jiǎn)述影響熒光效率的主要因素。答：（1）分子構(gòu)造的影響：

14、發(fā)熒光的物質(zhì)中都含有共軛雙鍵的強(qiáng)吸取基團(tuán)，共軛系統(tǒng)越大，熒光效率越高；分子的剛性平面構(gòu)造利于熒光的產(chǎn)生；取代基對(duì)熒光物質(zhì)的熒光特點(diǎn)和強(qiáng)度有很大影響，給電子取代基可使熒光增強(qiáng)，吸電子取代基使熒光減弱；重原子效應(yīng)使熒光減弱。（2）環(huán)境因素的影響：溶劑的極性對(duì)熒光物質(zhì)的熒光強(qiáng)度產(chǎn)生影響，溶劑的極性越強(qiáng)，熒光強(qiáng)度越大；溫度對(duì)溶液熒光強(qiáng)度影響明顯，對(duì)于大多數(shù)熒光物質(zhì)，高升溫度會(huì)使非輻射躍遷引起的熒光的效率降低；溶液pH值對(duì)含有酸性或堿性取代基團(tuán)的芳香族化合物的熒光性質(zhì)有影響；表面活性劑的存在會(huì)使熒光效率增強(qiáng)；順磁性物質(zhì)如溶液中溶解氧的存在會(huì)使熒光效率降低。量子產(chǎn)率：發(fā)熒光的分字?jǐn)?shù)和與總的激發(fā)態(tài)分子數(shù)之比

15、。熒光激發(fā)光譜：經(jīng)過(guò)固定發(fā)射波長(zhǎng)，掃描激發(fā)波長(zhǎng)獲得的熒光強(qiáng)度-激發(fā)波長(zhǎng)關(guān)系熒光發(fā)射光譜：經(jīng)過(guò)固定激發(fā)波長(zhǎng)，掃描發(fā)射波長(zhǎng)獲得的熒光強(qiáng)度-發(fā)射波長(zhǎng)關(guān)系振動(dòng)弛豫：是在同一電子能級(jí)中，分子由較高振動(dòng)能級(jí)向該電子態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)的非輻射躍遷。內(nèi)轉(zhuǎn)變：是同樣多重態(tài)的兩個(gè)電子態(tài)之間的非輻射躍遷。外變換：激發(fā)態(tài)分子與溶劑和其他溶質(zhì)分子間的互相作用及能量轉(zhuǎn)移的過(guò)程（熒光磷光競(jìng)爭(zhēng)）重原子效應(yīng)：使用含有重原子的溶劑（如碘乙烷、溴乙烷）或在磷光物質(zhì)中引入重原子取代基，都能夠提高磷光物質(zhì)的磷光強(qiáng)度。猝滅效應(yīng)：指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或溶質(zhì)分子之間所發(fā)生的以致熒光強(qiáng)度下降的物理或化學(xué)作用過(guò)程。系間竄躍：是指不一樣多重態(tài)的

16、兩個(gè)電子態(tài)間的非輻射躍遷。電解析化學(xué)法：不涉及雙電層及電極反響，電導(dǎo)解析及高頻測(cè)定。涉及雙電層，不涉及電極反響，如表面張力及飛法拉第陰抗測(cè)定，涉及電極反響，電位解析，電解解析，庫(kù)倫解析和伏安解析。依照參數(shù)不一樣：電位解析，電解解析，庫(kù)倫解析和伏安解析常量組分測(cè)定：電導(dǎo)解析法，點(diǎn)位解析，電解解析法都能夠用于常量組分測(cè)定。痕量組分測(cè)定：伏安解析法，某些電位解析法與庫(kù)倫解析法。液接電位：兩個(gè)不一樣或不一樣濃度的溶液直接接觸，由于濃度梯度或離子擴(kuò)散在想界面上產(chǎn)生遷移，這類遷移速率不一樣時(shí)會(huì)產(chǎn)生電位差成為液接電勢(shì)。經(jīng)過(guò)鹽橋除掉極化：有較大電流經(jīng)過(guò)電池時(shí)，電池電位完好隨外加電壓而變化，而且當(dāng)電極電位改變較

17、大而電流改變較小時(shí)的現(xiàn)象。分類：濃差極化（增大電極面積，減小電流密度，提高溶液濃度，加速攪拌速度來(lái)減?。╇娀瘜W(xué)極化。去極化：電極電位不隨外加電壓變化而變化，也許電極電位改變很小而電流變化很大的現(xiàn)象電位解析法：平時(shí)是利用電極電位與化學(xué)電池電解質(zhì)溶液中某些組分濃度的對(duì)應(yīng)關(guān)系，而實(shí)現(xiàn)定量測(cè)定的方法。分為直接電位法（基于NERNST）和點(diǎn)位滴定法（依照滴定劑耗資量）參比電極，金屬指示電極（第一類電極活性金屬電極，第二類電極金屬-難容鹽電極，第三類電極金屬和兩種難溶鹽電極，零類電極（自己不發(fā)生氧化還原，只電子交換，Pt）離子選擇性電極（膜電極）的共性：低溶解性，導(dǎo)電性，選擇性。膜電位的產(chǎn)生：擴(kuò)散電位（液

18、接電位）+Donnan電位（兩相界面電荷分布不平均產(chǎn)生）。PH玻璃電極：玻璃膜及內(nèi)的參比溶液，Ag-AgCl內(nèi)參比電極,導(dǎo)線,網(wǎng)狀金屬障蔽線,外套管氟離子選擇行電極的構(gòu)造：選擇性電極的敏感膜-LaF3單晶，電極是講LaF3，封在塑料一段，管內(nèi)裝有Ag/AgCl參比電極和NaCl,NaF內(nèi)參比溶液。攪亂和除掉：酸度影響，氫氧根與LaF3反響釋放F離子，氫離子與氟離子生成氫氟酸也許HF2-降低氟離子活度，使測(cè)定結(jié)果偏低，控制PH在5到7陽(yáng)離子攪亂：陽(yáng)離子與氟離子配合，結(jié)果偏低，加入配合遮蓋劑（檸檬酸鈉，EDTA，鈦鐵試劑，環(huán)基水楊酸）基體攪亂：平時(shí)加入總離子強(qiáng)度調(diào)治劑，TISBA：KNO3,+Na

19、Ac+檸檬酸鈉電解和庫(kù)倫解析法都是基于電解的解析。都無(wú)需用基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液。電解解析法：經(jīng)過(guò)乘涼電解過(guò)程聚積電極表面的待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量庫(kù)倫解析法：經(jīng)過(guò)測(cè)量在電解過(guò)程中，待測(cè)物發(fā)生氧化還原反響所耗資的電量。（要求。100%電流效率）基于法拉第電解定律。包括恒電流電解（工作電極電壓牢固，100%電流效率）控制電位法：選擇性好，但是速度慢。汞陰極電解法?？刂齐娢环ǎ褐甘局攸c(diǎn)的方法，化學(xué)指示劑法，電位法，永停法,雙鉑電極電流指示法伏安法和極譜法：伏安法是一種特其他電解方法，經(jīng)過(guò)測(cè)量電解過(guò)程中所得的電流電壓曲線來(lái)確定電解液中被測(cè)組分的濃度。（特別點(diǎn)：電解池中一個(gè)小面積易極化的電極工作電極，另一個(gè)以大面積

20、，不宜極化的電極作為參比電極。完好極化的工作電極，完好去極化參比電極。三電極系統(tǒng)：工作電極，對(duì)電極，參比電極極譜解析法的定量基礎(chǔ)：極限擴(kuò)散電流id=Kc半波電位可作為極譜法定量基礎(chǔ)。極限擴(kuò)散電流與濃度有關(guān)，能夠作為定量解析。擴(kuò)散電流方程式：id=708nD1/22/31/6n電子轉(zhuǎn)移數(shù)，m貢滴流量mg/s，擴(kuò)散系，mtcDcm2/s，平均708改成607m2/3t1/6稱為毛細(xì)管特點(diǎn)常數(shù)。實(shí)驗(yàn)中汞柱高影響擴(kuò)散電流的主要因素：毛細(xì)管柱的影響度必定保持一致。極譜攪亂電流及除掉：節(jié)余電流：在外加電壓未達(dá)分解電壓時(shí)所觀察到的渺小電流（充電電流）解決方法：一般采用作圖法扣除，或利用儀器節(jié)余電流補(bǔ)償裝置。

21、遷移電流：由于電極對(duì)待測(cè)離子的靜電引力以致更多離子移向電極表面，并在電極上還原參數(shù)的電流。方法是加入大批陰陽(yáng)離子支持電解質(zhì)（使電極對(duì)待測(cè)離子靜電引力削弱）極譜放大:當(dāng)外加電壓達(dá)待測(cè)物分解電壓后，在極譜曲線上出現(xiàn)比極譜電流大好多的不正常電流峰。解決方法：加入明膠，聚乙烯醇PVA，tritonx100。氧波：空氣少量氧氣溶在溶液，少量氧氣很簡(jiǎn)單在滴汞電極上還原，產(chǎn)生兩個(gè)氧波。在電解解析中，一般使用的工作電極面積較大，且需攪拌，這是為什么？有時(shí)還需加入惰性電解質(zhì)、PH試劑、緩沖液和配合劑，這又是為什么？答：電流密度過(guò)小，析出物親密，但電解時(shí)間長(zhǎng)；電流密度大，濃差極化大，可能析出H2，而且析出物構(gòu)造松

22、懈，保持聚積物平均而致密，并縮短解析時(shí)間，而且攪拌能增加離子向電極的擴(kuò)散速度，所以一般采用的工作電極面積較大，且需攪拌。酸度過(guò)高，金屬水解，可能析出待測(cè)物的氧化物；酸度過(guò)低，可能有H2析出。當(dāng)需在堿性條件下電解時(shí)，可加入配合劑，是待測(cè)離子保留在溶液中。所以有時(shí)加入惰性電解質(zhì)、PH試劑、緩沖液和配合劑是為了待測(cè)離子保留在溶液中和定量的析出。庫(kù)侖解析的基根源理、基本要求又是什么？控制電位和控制電流的庫(kù)侖解析是如何達(dá)到基本要求的？答：基根源理:經(jīng)過(guò)測(cè)量在電解過(guò)程中，待測(cè)物發(fā)生氧化還原反響所小號(hào)的電量基本要求是：電極反響單一，電流效率100%，控制電極電位和控制電流的庫(kù)侖解析是經(jīng)過(guò)電量全部耗資在待測(cè)物

23、上來(lái)達(dá)到基本要求。伏安解析法是一種特其他電解方法，經(jīng)過(guò)測(cè)量電解過(guò)程中所謂的電流電壓曲線來(lái)確定電解液中被測(cè)組分的濃度，從而實(shí)現(xiàn)解析測(cè)定的電解析化學(xué)法。之所以說(shuō)其為特其他電解過(guò)程，是在于電解池中的兩個(gè)電極的性質(zhì)，其中一個(gè)為小面積，易極化的電極做工作電極，另一個(gè)以大面積不易極化的電極為參比電極。極譜解析裝置的三部分：供應(yīng)可變外加電壓的裝置，指示電解過(guò)程中電解電流的變化的裝置以及由兩個(gè)電極和待測(cè)電解液組成的電解池。半波電位與擴(kuò)散電流的作用：電解電流i與離子擴(kuò)散速度成正比；而擴(kuò)散速率又與濃度差成正比，與擴(kuò)散層成反比，極限電流與節(jié)余電流之差稱為極限擴(kuò)散電流id，id=kc，用于極譜解析法的定量解析。當(dāng)電流

24、等于極限擴(kuò)散電流id的一半時(shí)所對(duì)應(yīng)的電位稱為半波電位,不一樣物質(zhì)其半波電位不一樣，所以半波電位用于極譜定性解析。影響極譜擴(kuò)散電流的主要因素：（1）溶液組分的影響:組分不一樣、溶液粘度不一樣，所以擴(kuò)散系數(shù)D不一樣（2）毛細(xì)管特點(diǎn)的影響：汞滴流速m，滴汞周期t（3）溫度影響：除n外，溫度影響公式中的各項(xiàng)，特別是擴(kuò)散系數(shù)D，室溫下，溫度每增加1c,擴(kuò)散電流增加約1.3%柱溫的選擇原則：在使最難分其他組分盡可能好地達(dá)到預(yù)期分別收效的前提，不盡可能采用較低的柱溫，但以保留時(shí)間事宜、峰形正常，又不太延長(zhǎng)解析時(shí)間為度。對(duì)于滯程范圍較寬的試樣，采用程序升溫。氣相色譜法應(yīng)用于解析氣體試樣，也可解析易揮發(fā)也允許較

25、易揮發(fā)的液體和固體，不只可解析有機(jī)物，也可解析部分無(wú)機(jī)化合物。簡(jiǎn)要說(shuō)明氣體色譜解析的分別原理：借在兩相間分配原理而使混雜物中各組分分別。氣相色譜就是依照組分和固定相與流動(dòng)相的親和力不一樣而實(shí)現(xiàn)分別。組分在固定相與流動(dòng)相之間不斷進(jìn)行溶解、揮發(fā)、或吸附過(guò)程而互相分別，爾后進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。氣相色譜儀的基本設(shè)備包括哪幾個(gè)部分？各有什么作用？解：氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分別系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測(cè)和記錄系統(tǒng)。氣相色譜儀擁有一個(gè)讓載氣連續(xù)運(yùn)行的管路密閉的氣路系統(tǒng)，進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣系統(tǒng)平易化室，其作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱剎時(shí)氣化，爾后快速定量地轉(zhuǎn)入到色譜柱中。當(dāng)下述參數(shù)改變時(shí)，（1）柱長(zhǎng)縮短（2）

26、固定相改變（3）流動(dòng)相流速增加（4）對(duì)照減??；可否會(huì)引起分配系數(shù)的變化？為什么？答：固定相改變會(huì)引起分配系數(shù)的變化，由于分配系數(shù)只與組分的性質(zhì)及固定相與流動(dòng)相的性質(zhì)有關(guān)，所以：（1）不會(huì)引起分配系數(shù)的改變（2）會(huì)引起分配系數(shù)的改變（3）不會(huì)引起分配系數(shù)的變化（4）不會(huì)引起分配系數(shù)改變。當(dāng)下述參數(shù)改變時(shí)，（1）柱長(zhǎng)增加（2）固定相增加（3）流動(dòng)相流速減小（4）對(duì)照增加，可否會(huì)引起分配比的改變？為什么？=/，而=Vm/Vs，分配比除了與組分，兩相的序次，柱溫，柱壓有關(guān)外還與對(duì)照有關(guān)，與流動(dòng)相流速；柱長(zhǎng)沒(méi)關(guān)。故（1）不變化（2）增加（3）不改變（4）減小7.氣固色譜的分別原理：由于被測(cè)物質(zhì)中各個(gè)組分

27、的性質(zhì)不一樣，它們?cè)谖絼┥系奈侥芰σ膊煌瑯?，較難被吸附的組分就簡(jiǎn)單被脫附，較快地移向前面。簡(jiǎn)單被吸附的組分就不易被脫附，向前搬動(dòng)得緩慢些。經(jīng)過(guò)一準(zhǔn)時(shí)間，即經(jīng)過(guò)必然量的載氣后，試樣中的各個(gè)組分就被互相分別而先后流優(yōu)異譜柱。氣液色譜的分別原理：試樣組分隨載氣進(jìn)入色譜柱，組分溶液到固定液中，隨著載氣的連續(xù)流動(dòng)，溶解的組分揮發(fā)到氣相中，并這樣屢次進(jìn)行溶解與揮發(fā)。由于試樣中各組分固定液中溶解度不一樣，溶解度大的組分，難揮發(fā)，停留在柱中時(shí)間長(zhǎng)，搬動(dòng)慢。而溶解度小的組分，易揮發(fā)，停留在柱中時(shí)間短，搬動(dòng)快。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間，各組分就互相分別了。氣相色譜儀構(gòu)造為氣路系統(tǒng)+進(jìn)樣系統(tǒng)+分別系統(tǒng)+檢測(cè)系統(tǒng)+記錄系統(tǒng)，

28、同時(shí)還有溫控系統(tǒng)。色譜柱的溫度控制方式有恒平易程式升溫兩種。程式升溫指在一個(gè)解析周期內(nèi)柱溫隨時(shí)間由低溫向高溫做線性或非線性變化，已達(dá)到用最短時(shí)間獲得最正確分其他目的。極譜解析是特別情況下的電解，請(qǐng)問(wèn)特別性是什么？答：極譜解析使用一個(gè)面積很小的汞滴電極和一個(gè)面積很大的甘汞電極。汞滴電極在電解過(guò)程中完好極化，不攪拌的情況下進(jìn)行的。范氏速率理論方程的數(shù)學(xué)簡(jiǎn)化式為：H=A+B/u+Cu式中u為流動(dòng)相的線速度，A代表渦流擴(kuò)散速度系數(shù)，B代表分子擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù)，C代表傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)。A=2dp(dp表示填充物的平均直徑，表示天空不規(guī)則因子)B=2Dg（表示填充柱內(nèi)流動(dòng)相擴(kuò)散路徑波折因子，Dg表示組分在流動(dòng)相中

29、擴(kuò)散系數(shù)。）什么叫程序升溫氣相色譜？適用于那些樣品？什么又叫梯度淋洗液相色譜？為什么要采用梯度淋洗？答：在色譜解析過(guò)程中，按必然的加熱速度，使柱溫隨時(shí)間呈線性或非線性增加，使得混雜物中各組分能在最正確溫度下洗優(yōu)異譜柱的方法稱為程序升溫氣相色譜。對(duì)于寬沸程的混雜物，由于低沸點(diǎn)組分因柱溫太高使色譜峰窄，互相重疊，而高沸點(diǎn)組分又因柱溫太低，洗出峰很慢，峰形寬且平，有些甚至不出峰，對(duì)于這類樣品特別適適用程序升溫解析。梯度淋洗就是在分別過(guò)程中，讓流動(dòng)相的組成、極性、PH值等按必然程序連續(xù)變化，使得樣品中個(gè)組分能在最正確的k（容量因子）下出峰。這使保留時(shí)間短、擁擠不堪、甚至重疊的組分，保留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)而峰形扁

30、平的組分獲得很好的分別，特別適合樣品中組分的k值范圍很寬的復(fù)雜樣品的解析。梯度淋洗十分近似氣相色譜的程序升溫，兩者的目的同樣。不一樣的是程序升溫是經(jīng)過(guò)程序改變柱溫，而液相色譜是經(jīng)過(guò)改變流動(dòng)相的組成、PH值來(lái)達(dá)到改變k的目的。紫外可見(jiàn)吸取光譜產(chǎn)生的機(jī)理：紫外可見(jiàn)吸取光譜是由分子中的電子的能級(jí)躍遷產(chǎn)生的，用一束擁有連續(xù)波長(zhǎng)的紫外可見(jiàn)光照射某些化合物，其中有些波長(zhǎng)的光輻射被化合物的分子吸取，若將化合物在紫外可見(jiàn)光作用下的吸光度對(duì)波長(zhǎng)作圖，即可獲得該化合物的紫外可見(jiàn)吸取光譜。檢測(cè)器按原理分為濃度型檢測(cè)器和質(zhì)量型檢測(cè)器。濃度型檢測(cè)器包括熱導(dǎo)池檢測(cè)器（TCD）和電子捕捉檢測(cè)器（ECD）質(zhì)量型檢測(cè)器包括氫火

31、焰檢測(cè)器（FID）和火焰光度檢測(cè)器（FPD）氣相色譜與液相色譜：1）檢測(cè)器：氣相是熱導(dǎo)池檢測(cè)器和氫火焰檢測(cè)器作為通用檢測(cè)器液相是視差折光檢測(cè)器為通用檢測(cè)器2）改進(jìn)方法：氣相：程序升溫液相：梯度淋洗3）氣相的氣體不參加分配；液相中的液體則參加分配4）都有正向和反向色譜之分：正向：流出物質(zhì)序次從低極性到高極性。反向：流出物質(zhì)序次沖高極性到低極性。有哪些常用的色譜定量解析的方法？試比較它們的優(yōu)缺點(diǎn)和使用范圍？外標(biāo)法：是色譜定量解析中較簡(jiǎn)單的方法。該法是將展望組分的純物質(zhì)配置成不一樣濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。使?jié)舛扰c待測(cè)組分周邊。爾后取固定量的上述溶液進(jìn)行色譜解析，獲得標(biāo)準(zhǔn)樣品的對(duì)應(yīng)色譜團(tuán)，以峰高或峰面積對(duì)濃度

32、作圖，這些數(shù)據(jù)應(yīng)是經(jīng)過(guò)原點(diǎn)的直線，解析樣品時(shí)，在上述完好同樣的色譜條件下，取制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)同樣量的試樣解析、測(cè)得該試樣的響應(yīng)訊號(hào)后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線即可查出其百分含量。內(nèi)標(biāo)法：當(dāng)只需測(cè)定試樣中某幾個(gè)組分，或試樣中全部組分不能能完好出峰時(shí)，可采用內(nèi)標(biāo)法。詳盡做法是：正確稱取樣品，加入必然量某種純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，爾后進(jìn)行色譜解析，依照被測(cè)物和內(nèi)標(biāo)物在色譜圖上相應(yīng)的峰面積（或峰高）和相對(duì)校正因子，求出某組分的含量?jī)?nèi)標(biāo)法的要求是：內(nèi)標(biāo)必定是待測(cè)試樣中不存在的；內(nèi)標(biāo)峰應(yīng)與試樣峰分開(kāi)，并盡量湊近與解析的組分。內(nèi)標(biāo)法的缺點(diǎn)是在試樣中增加一個(gè)內(nèi)標(biāo)物，常常會(huì)對(duì)分別造成必然困難。歸一化法：是把試樣中全部組分的含量之和按

33、100%來(lái)計(jì)算，以它們互相的色譜峰面積或峰高為定量參數(shù)。使用這類方法的條件是：經(jīng)過(guò)色譜分別后、樣品中全部的組分都要能產(chǎn)生可測(cè)量的色譜峰。該法的主要優(yōu)點(diǎn)是：簡(jiǎn)單、正確；操作條件（如進(jìn)樣量，流速等）變化時(shí)，對(duì)解析結(jié)果影響很小，這類方法常用于常量解析，特別適合于進(jìn)樣量韓少而其體積不易正確測(cè)量的液體樣品。離子選擇性電極：PH玻璃膜電極、晶體膜電極、流動(dòng)載體電極、氣敏電極、生物電極（1）PH玻璃膜電極的產(chǎn)活力理：當(dāng)內(nèi)外玻璃膜與水溶液接觸時(shí)，Na2SiO3晶體骨架中的Na+與水中的H+發(fā)生交換：GNa+H+=GH+Na+由于平衡常數(shù)很大、玻璃內(nèi)表面層中的Na+的地址幾乎全部被H+所據(jù)有，從而形成所謂的“水

34、化層”。設(shè)膜內(nèi)表面面結(jié)果同樣（g=g）,即m=外-內(nèi)=k+0.059PH（2）玻璃電極的特點(diǎn)：不對(duì)稱電位酸差堿差或鈉差對(duì)H+有高度選擇性的指示電極膜薄除這些特點(diǎn)外，還可經(jīng)過(guò)改變玻璃膜的構(gòu)造及組成制成對(duì)K+、Na+、Ag+、Li+等響應(yīng)的電極。色譜法的開(kāi)創(chuàng)人是植物學(xué)家茨維特，產(chǎn)生過(guò)程：將植物色素的石油醚浸取液倒入填充有碳酸鈣的直立玻璃管中，浸取液中的色素被碳酸鈣吸附，經(jīng)過(guò)加入石油醚的沖洗，色素中各組分互相分別、形成各種不一樣顏色的色帶。在色譜法中，固定在玻璃管內(nèi)的填充物（固體或液體）稱為固定相，沿固定相流動(dòng)的流體（氣體或液體）稱為流動(dòng)相，裝有固定相的管子，（玻璃或不銹鋼制）稱為色譜柱。依照分子軌

35、道理論產(chǎn)生紫外可見(jiàn)光譜的電子躍遷的形勢(shì)有哪幾種？比較它們的能量高低？解：依照分子軌道理論的計(jì)算結(jié)果，分子軌道能級(jí)的能量從反響速度在*軌道最高，成鍵軌道最低，而n軌道的能量介于成鍵軌道和反鍵軌道之間。所以所以幾種分子軌道能級(jí)的高低序次是：n*n*n*。IlkoviE方程式的數(shù)學(xué)表達(dá)式中各符號(hào)的意義是什么？解：數(shù)學(xué)表達(dá)式：id=607nD1/2m2/3t1/6C其中idi平均極限擴(kuò)散電流；n：電子轉(zhuǎn)移數(shù)；D：擴(kuò)散系數(shù)cm2/s；m：汞滴流量，mg/s；t：測(cè)量時(shí)，汞滴周期時(shí)間，C:待測(cè)物的濃度，nmol/L。什么是極譜的底液？它的成分組成是什么？各自的作用是什么？解：極譜定量解析中，為除掉或盡量減

36、小各種攪亂電流的影響，常常要向試液中加入各種試劑，這些加入各種試劑后的溶液稱為極譜解析中的“底液”。組成及作用：支持電解質(zhì)、作用是除掉遷移電流極大控制劑，求作用是除掉極大除氧劑，作用是除掉、氧波其他有關(guān)試劑，如用以控制溶液酸度的實(shí)質(zhì)，改進(jìn)波形的緩沖液，絡(luò)合劑等。試述氫焰電離檢測(cè)器的工作原理。如何考慮其操作條件？解：對(duì)于氫焰檢測(cè)器離子化的作用機(jī)理，到此刻還不十分清楚。目前認(rèn)為火焰中的電離不是熱電離而不是化學(xué)電離，即有機(jī)物在火焰中發(fā)生自由基反響而被電離?；瘜W(xué)電離產(chǎn)生的正離子（CHO+、H3O+）和電子（e）在外加150300v直流電場(chǎng)作用下向兩極搬動(dòng)而產(chǎn)生微電流。經(jīng)放大后，記錄下色譜峰。氫火焰電離

37、檢測(cè)器對(duì)大多數(shù)的有機(jī)化合物有很高的矯捷度，故對(duì)痕量有機(jī)物的解析很適合。但對(duì)在氫火焰中不能夠電離的無(wú)機(jī)化合物比方CO、CO2、SO3、N2、NH3等不能夠檢測(cè)。27簡(jiǎn)述熱導(dǎo)池檢測(cè)器的工作原理。有哪些因素影響熱導(dǎo)池檢測(cè)器的矯捷度？解：熱導(dǎo)池作為檢測(cè)器是基于不一樣物質(zhì)的導(dǎo)熱系數(shù)。當(dāng)電流經(jīng)過(guò)鎢絲時(shí)，鎢絲被加熱到必然溫度，鎢絲的電阻值也就增加到必然位（一般金屬絲的電阻值隨溫度甚高而增加）。在未進(jìn)樣時(shí)，經(jīng)過(guò)導(dǎo)熱池倆個(gè)池孔(參比池和測(cè)量池)的都是載氣。由于載氣的熱傳導(dǎo)作用，使鎢絲的溫度下降，電阻減小，此時(shí)熱導(dǎo)池的倆個(gè)池孔中鎢絲的溫度下降和電阻減小的數(shù)值是同樣的。在進(jìn)入試樣組分今后，載氣流經(jīng)參比池，而載氣帶著試樣組分流經(jīng)測(cè)量池，由于被測(cè)組分與載氣組成的混雜氣體的熱導(dǎo)系數(shù)和載氣的熱導(dǎo)系數(shù)不一樣，所以測(cè)量池中無(wú)私的散熱情況就發(fā)生變化，使兩個(gè)池孔中的兩根鎢絲的電阻值之間有了差別。此差別能夠利用電橋測(cè)量出來(lái)。電橋工作電流、熱導(dǎo)池體溫度、載氣性質(zhì)和流速、熱敏元