蜜餞產(chǎn)品中防腐劑含量的測定方法及研究進(jìn)展

1、PAGE PAGE 28蜜餞產(chǎn)品中防腐劑含量的測定方法及研究進(jìn)展胡婷婷 08工檢80315103摘要：目前前，測定定食品中中防腐劑劑和甜味味劑的方方法主要要有：薄薄層色譜譜法（TTLC）1、高效液相色譜法（HPLC）2、氣相色譜法（GC）3等。食品添加劑的合理使用對于保持各類蜜餞和風(fēng)味起著關(guān)鍵的作用。甜味劑和防腐劑作為蜜餞中使用最為廣泛的食品添加劑其衛(wèi)生問題越來越被人們所關(guān)注，我國也對蜜餞中這兩類添加劑的使用作了嚴(yán)格的規(guī)定。食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)對食品防腐劑的劑量和使用范圍有嚴(yán)格的限制，在允許的劑量和范圍內(nèi)食用食用防腐劑是的食品是絕對安全的，如果長期過量使用，就可能危害健康。關(guān)鍵詞： 蜜餞；高高效液相相

2、色譜法法；危害害；防腐劑劑；研究究；進(jìn)展展 前言：蜜餞餞是以干干鮮果品品、瓜蔬蔬等為原原料干制制而成的的，具有有中國傳傳統(tǒng)特色色的休閑閑食品。蜜蜜餞類食食品是人人們喜愛愛的一種種小食品品，一些些生產(chǎn)廠廠家在這這類產(chǎn)品品中常添添加防腐腐劑和甜甜味劑，主主要是苯苯甲酸（BBA）、山山梨酸（SSOA）及及山梨酸酸鉀、脫脫氫乙酸酸（DHHA）、對對羥基苯苯甲酸乙乙酯、甜甜蜜素。近年來，人們對食品安全和檢測的重視程度日益提高，關(guān)于食品安全和檢測的新要求、新方法不斷產(chǎn)生。食品中的防腐劑的含量也是人們關(guān)注的問題之一。為了抵御微生物對食品的損害，在一定條件下使用防腐劑作為一種保藏的輔助手段，對防止某些容易腐敗

3、變質(zhì)的食品有顯著的效果。防腐劑使用方便、經(jīng)濟(jì)。市場對防腐劑的需要量也在增加。一 主要要品種介介紹1苯甲酸酸鈉 苯甲酸酸鈉（BBA）是是用于內(nèi)內(nèi)服液體體藥劑的的防腐劑劑，有防防止變質(zhì)質(zhì)變酸、延延長保質(zhì)質(zhì)期的效效果，用用量過多多會對人人體肝臟臟產(chǎn)生危危害，甚甚至致癌癌，根據(jù)據(jù)國家衛(wèi)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)規(guī)定，在在水產(chǎn)品品加工中中不得使使用苯甲甲酸鈉。 苯甲酸酸又名安安息香酸酸，為白白色有絲絲光的鱗鱗片或針針狀結(jié)晶晶，熔點(diǎn)點(diǎn)1222，沸點(diǎn)點(diǎn)2499.2，1000開始升升華。在在酸性條條件下可可隨水蒸蒸汽蒸餾餾，微溶溶于水，易易溶于氯氯仿、丙丙酮、乙乙醇、乙乙醚等有有機(jī)溶劑劑，化學(xué)學(xué)性質(zhì)較較穩(wěn)定。苯苯甲酸鈉鈉易溶

4、于于水和乙乙醇，難難溶于有有機(jī)溶劑劑，與酸酸作用生生成苯甲甲酸。2山梨酸酸鉀 山梨酸酸鉀（SSOA）它能有效地抑制霉菌，酵母菌等細(xì)菌的活性，還能防止有害微生物的生長和繁殖，但對厭氧性芽孢桿菌與嗜乳桿菌等有益微生物幾乎無效，其抑制發(fā)育的作用比殺菌作用更強(qiáng)，從而達(dá)到有效地延長食品的保存時間，并保持原有食品的風(fēng)味。其防腐效果是同類產(chǎn)品苯甲酸鈉的510倍。山梨酸由于防腐效果好，對食品口味亦 無不良影響，已越來越受到歡迎。山梨酸及其其鹽類在在醬油、醋醋、果醬醬類中，每每公斤最最多允許許使用11g；對對低鹽醬醬菜類、面面醬類、蜜蜜餞類等等使用00.5gg/。苯甲酸酸隨食品品進(jìn)入體體內(nèi)時與與甘氨酸酸結(jié)合成成

5、馬尿酸酸，從尿尿液中排排出體外外，不再再刺激腎腎臟；山山梨酸進(jìn)進(jìn)入機(jī)體體后參與與新陳代代謝，最最后生成成CO22和H22O，被被排出體體外，由由于山梨梨酸及其其鹽類價價格貴一一般不常常用，多多數(shù)用在在出口食食品中。山梨酸酸鉀易溶溶于水，難難溶于有有機(jī)溶劑劑，于酸酸作用生生成山梨梨酸。苯苯甲酸與與山梨酸酸兩種防防腐劑主主要用于于酸性食食品的防防腐。3脫氫乙乙酸脫氫乙酸（DDehyydrooaceeticc aacidd簡稱DDHA）作作為一種種食品添添加劑被被允許使使用，它它具有防防腐保鮮鮮的作用用，主要要對酵母母和霉菌菌有突出出抑制作作用。但但在食品品中過量量的使用用脫氫乙乙酸，對對人體有有害

6、。脫脫氫乙酸酸能迅速速而完全全地被人人體組織織所吸收收，進(jìn)入入人體后后即分散散于血漿漿和許多多的器官官中，有有抑制體體內(nèi)多種種氧化酶酶的作用用。19973年年日本曾曾報道：該類防防腐劑有有導(dǎo)致腎腎結(jié)石等等問題，因因此其安安全性受受到懷疑疑，故已已經(jīng)逐步步被山梨梨酸所取取代，其其有效用用量比山山梨酸大大1倍，而而毒性比比山梨酸酸約大110倍。目目前日本本已經(jīng)限限制使用用該類防防腐劑，歐歐共體也也禁止使使用。脫脫氫乙酸酸對大鼠鼠經(jīng)口的的LD550為1g/kkg體重重，ADDI值未未作規(guī)定定1。我國食食品添加加劑使用用衛(wèi)生標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)規(guī)定脫氫氫乙酸可可用于腐腐乳、醬醬菜、原原汁桔漿漿，最大大使用量量為0

7、.30gg/kgg2。對應(yīng)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)檢驗(yàn)方方法只有有氣相色色譜法，但但該法具具有操作作繁瑣，并并且使用用的試劑劑毒性大大等缺點(diǎn)點(diǎn)。我們們采用550%甲甲醇超聲聲提取后后直接用用高效液液相色譜譜儀測定定食品中中脫氫乙乙酸，該該法操作作簡單，結(jié)結(jié)果可靠靠。4對羥基基苯甲酸酸乙酯對羥基苯甲甲酸乙酯酯為白色色晶狀、幾幾乎無臭臭的粉末末。味微微苦、灼灼麻。幾幾乎不溶溶于冷水水(255時為00177WV，880時為00866WV)，易易溶于乙乙醇、乙乙醚、丙丙酮或 HYPERLINK /view/33620.htm 丙丙二醇，在在氯仿中中略溶，在在 HYPERLINK /view/833.htm 甘油中微

8、微溶，ppH36的水水溶液在在 HYPERLINK /view/421677.htm 室溫穩(wěn)定定，能在在1200滅菌220miin不分分解，ppH88時水溶溶液易水水解。本本品具有有抗微生生物特性性。熔程程11441118。防腐劑是一一種能夠夠抑制食食品中微微生物生生長和繁繁殖的化化學(xué)物質(zhì)質(zhì)。如果果按照國國家規(guī)定定的數(shù)量量使用，不不僅可以以防止食食品生霉霉，而且且可以防防止食品品變質(zhì)或或腐敗，并并能延長長保存時時間，同同時對食食用者也也不會引引起什么么危害。因因此，對對防腐劑劑的使用用必須控控制一定定的使用用量，而而且應(yīng)具具備以下下特點(diǎn)： 凡加加入食品品中的防防腐劑，首首先是對對人體無無毒、無

9、無害、無無副作用用的； 長期期使用添添加防腐腐劑的食食品，不不應(yīng)該使使機(jī)體組組織產(chǎn)生生任何的的病變，更更不能影影響第二二代發(fā)育育、生長長； 加入入防腐劑劑之后，對對食品的的質(zhì)量不不能有任任何的影影響和分分解； 食品品加入防防腐劑之之后，不不能掩蔽蔽劣質(zhì)食食品的質(zhì)質(zhì)量或改改變?nèi)魏魏胃泄傩孕誀?。我我國允許許使用的的防腐劑劑有苯甲甲酸及其其鈉鹽、山山梨酸及及其鉀鹽鹽、對羥羥基苯甲甲酸乙酯酯及丙酯酯等。其其中前兩兩種應(yīng)用用廣泛。苯甲酸及其鹽類使用范圍：醬油、醋、果汁類、果醬類、葡萄糖、罐頭，最大使用劑量1g公斤；汽酒、汽水、低鹽醬菜、面醬類、蜜餞類、山楂糕、果味露，每公斤最多使用0.5g。二 測定方方

10、法。1、苯甲甲酸及其其鹽類的的測定測測定方法法： （1） 中中和法（堿堿滴定法法）應(yīng)用廣廣泛（22） 紫紫外分光光光度法法（3） 薄層層層析法（44） 氣氣相色譜法法（5） 高壓液液相色譜譜法10（一）中中和法11、原理理在弱酸酸條件中中，用乙乙醚將樣樣品中的的苯甲酸酸提取出出來，將將乙醚揮揮發(fā)后，用用中性酒酒精或醇醇醚混合合物溶解解內(nèi)容物物，用酚酚酞做指指示劑，采采用0.1N標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)NaaOH滴滴定至終終點(diǎn)，然然后根據(jù)據(jù)氫氧化化鈉消耗耗的體積積計(jì)算苯苯甲酸或或苯甲酸酸鈉的含含量。22、試劑劑33、樣品品的處理理 固體體或半固固體樣品品（各種種果醬）稱100g樣與500ml容量瓶中加200ml水

11、加AR NaCl直到不溶解為止（降低苯甲酸在水中溶解度）用10%NaOH調(diào)為堿性（這時苯甲酸生成苯甲酸鈉，并以苯甲酸鈉狀態(tài)存在）用飽和NaCl定容500ml靜置2小時過濾棄去初液收集濾液 含酒精樣品（各種汽飲料等）取250mml樣于燒杯杯中加加10%NaOOH呈堿堿性置置水浴蒸蒸發(fā)至1100mml（除除去C22H5OOH）移入2250mml容量量瓶加加30ggNaCCl溶解解后用用飽和NNaCll定容放置22小時過濾收集濾濾液 含多多量脂肪肪樣品于于上述制制備好的的濾液中中加NNaOHH使之成成為堿性性加550mll乙醚提提取靜靜置分層層后棄棄去醚層層溶液液供測定定用4、操操作方法法吸濾濾液1

12、000mll于5500mml分液液漏斗加11 HHCl 5mll酸化用1550mll乙醚分分三次提提取每每次振蕩蕩不能太太激烈以以防乳化化合并并醚層連接蒸蒸餾裝置置回收收乙醚（550水?。┯?00ml中中性乙醇醇+100ml水水溶解殘殘?jiān)蛹?滴酚酚酞用用0.11N NNaOHH滴出微微紅色（同同時要求求做空白白實(shí)驗(yàn)） 55、計(jì)算算苯甲酸酸含量%=(NNV0.1122/W)1000 = (NVV0.14441/WW) N : 標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)氫氧氧化鈉的的濃度 V: 標(biāo)準(zhǔn)氫氫氧化鈉鈉消耗的的體積WW : 樣品重重量0.1222 :1mml0.1N 氫氧化化鈉約等等于苯甲甲酸的克克數(shù)0.14441 :11

13、ml00.1NN 氫氧氧化鈉約約等于苯苯甲酸鈉鈉的克數(shù)數(shù)采用此此方法測測苯甲酸酸及其鹽鹽類最大大缺點(diǎn)是是：樣品品中有其其它有機(jī)機(jī)酸時，乙乙醚萃取取時易帶帶過來，所所以此法法測定誤誤差較大大。（二二）紫外外分光光光度法91、原原理樣品品中苯甲甲酸在酸酸性溶液液中可以以用水蒸蒸汽蒸餾餾的方法法蒸餾出出來，與與樣品中中不揮發(fā)發(fā)性成分分分離，然然后用強(qiáng)強(qiáng)酸氧化化，使苯苯甲酸以以外的其其它有機(jī)機(jī)物氧化化分解，氧氧化后的的溶液再再次蒸餾餾，蒸餾餾液中除除苯甲酸酸外的其其它雜質(zhì)質(zhì)基本都都被分解解了，根根據(jù)苯甲甲酸的吸吸收波長長2255nm下下測定消消光值。樣品中加1ml磷酸經(jīng)水蒸汽蒸餾，得到的餾液主要是苯甲

14、酸，還有其它酸物，再加入0.2N的K2Cr2O7和4N的H2SO4，將其它酸性物質(zhì)氧化，再經(jīng)過蒸餾，得到無雜物的苯甲酸，在225nm下測定。苯甲酸用紫外的原因是甲酸同苯形成p-共軛體系，適合紫外分光光度儀測定。此實(shí)驗(yàn)要求做空白，空白中不加磷酸，因苯甲酸在堿性溶液中不能被蒸餾出來的特點(diǎn)（樣品+1N NaOH5ml）蒸餾苯甲酸（g/）= C / W *1000（三）薄層層析法原理：樣品經(jīng)過酸化后，用乙醚提取苯甲酸，然后將樣品濃縮，濃縮后點(diǎn)樣于聚酰胺薄層板上，經(jīng)展開，顯色后，根據(jù)比移值與標(biāo)準(zhǔn)比較定性，并進(jìn)行定量。（四）氣相色譜法1原理：用乙醚提取后，采用氫火焰離子檢測器進(jìn)行分離測定，然后與標(biāo)準(zhǔn)系列比

15、較定量。2試劑21 乙乙醚，不不含過氧氧化物。2.2 石石油醚：沸程。2.3鹽酸酸。2.4 無無水硫酸酸鈉。2.5鹽酸酸（）：取鹽酸，加加水稀釋釋至。2.6 氯氯化鈉酸酸性溶液液（）；于于氯化鈉鈉溶液（）中中加少量量鹽酸（）酸酸化。2.7 山山梨酸、苯苯甲酸標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液：準(zhǔn)確確稱取山山梨酸、苯苯甲酸各各，置于容容量瓶中中，用石石油醚乙醚（）混混合溶劑劑溶解后后并稀釋釋至刻度。此溶液液每毫升升相當(dāng)于于山山梨酸或或苯甲酸酸。2.8山梨梨酸、苯苯甲酸標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用用液：吸吸取適量量的山梨梨酸、苯苯甲酸標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液，以石石油醚乙醚醚（）混混合溶劑劑稀釋至至每毫升升相當(dāng)于于、 、 、 、 山山梨酸或或苯甲酸

16、酸。3 儀器氣相色色譜儀：具有氫氫火焰離離子化檢檢測器。4 分析步步驟5.1 樣樣品提取?。悍Q取事先先混合均均勻的樣樣品，置置于帶帶塞量筒筒中，加加鹽酸（）酸酸化，用用、 乙醚醚提取兩兩次，每每次振搖搖，將將上層醚提取取液吸入入另一個個帶塞塞量筒中中。合并并乙醚提提取液。用用氯化鈉鈉酸性溶液（）洗洗滌兩次次，靜止止，用用滴管將將乙醚層層通過無無水硫酸鈉濾入容量瓶瓶中。加加乙醚至至刻度* 混勻勻。準(zhǔn)確確吸取乙乙醚提取取液于帶塞塞刻度試試管中，置置水浴上上揮干，加加入石油油醚乙乙醚（）混合溶劑溶溶解殘?jiān)?，備用用?.2 色色譜參考考條件5.2.11 色譜譜柱：玻玻璃柱，內(nèi)內(nèi)徑，長長，內(nèi)內(nèi)裝涂以以

17、（）（）固定定液的目。5.2.22 氣流流速度：載氣，氮氮?dú)?，（氮氮?dú)夂涂湛諝?、氫氫氣之比比按各儀器型型號不同同選擇各各自的最最佳比例例條件）。5.2.33 溫度度：進(jìn)樣樣口；檢檢測器；柱溫溫。5.3測定定進(jìn)樣標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)系列列中各濃濃度標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)使用液液于氣相相色譜儀儀中，可可測得不不同濃度度山梨酸酸、苯甲甲酸的峰峰高，以以濃度為為橫坐標(biāo)標(biāo)，相應(yīng)應(yīng)的峰高高值為縱縱坐標(biāo)，繪繪制標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)曲線。同同時進(jìn)樣樣樣品溶溶液。測測得峰高高與標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)曲線比比較定量量。5.4計(jì)算算11115 221 11式中：11樣品品中山梨梨酸或苯苯甲酸的的含量，；11測定定用樣品品液中山山梨酸或或苯甲酸酸的質(zhì)量量，；11加入入石油醚醚

18、乙醚醚（）混混合溶劑劑的體積積，；22測定定時進(jìn)樣樣的體積積，；11樣品品的質(zhì)量量，； 測定定時吸取取乙醚提提取液的的體積，；樣品品乙醚提提取液的的總體積積，。由測得得苯甲酸酸的量乘乘以，即即為樣品品中苯甲甲酸鈉的的含量。結(jié)果的的表述：報告算算術(shù)平均均值的二二位有效效數(shù)。5.5允許許差：相相對相差差為。5.6其其他色色譜圖山梨酸保留留時間分秒；苯苯甲酸保保留時間間分秒。（五）高相相液相色色譜法原理：樣品品加溫除除去二氧氧化碳和和乙醇，調(diào)調(diào)至至近中性性，過濾濾后進(jìn)高高效液相相色譜儀儀，經(jīng)反反相色譜譜分離后后，根據(jù)據(jù)保留時時間和峰峰面積進(jìn)進(jìn)行定性性和定量量。根據(jù)保留時時間定性性，外標(biāo)標(biāo)峰面積積法定

19、量量。二、山山梨酸及及其鹽的的測定測測定方法法：（1） 比比色法（硫硫代巴比比妥酸比比色法）（2） 紫外分光光度法（3） 薄層層析法（4） 氣相色譜法（5） 高效液相色譜法硫代巴比妥酸比色法1、原理樣品中的山梨酸在酸性溶液中，用水蒸汽蒸餾出來，然后用K2Cr2O7氧化成丙二醛和其它產(chǎn)物，丙二醛與硫代巴比妥酸反應(yīng)，生成紅色物質(zhì)，顏色的深淺與山梨酸含量成正比。（530nm下測定）2、操作方法（1）樣品制備稱取100g左右的樣品加蒸餾水250ml在高速搗碎機(jī)上打漿定容500ml過濾收集濾液（2） 山梨酸的提取準(zhǔn)確吸取兩份濾液各20ml分別放入兩個250ml蒸餾瓶中一個瓶加1ml磷酸、無水硫酸鈉20g

20、、水70ml、玻璃珠3粒另一瓶加1N NaOH5ml、無水硫酸鈉20g、水70ml、玻璃珠3粒蒸餾分別用裝有10ml0.1N NaOH的100ml容量瓶接收餾液當(dāng)餾液收集到80ml停止蒸餾，用少量水洗滌冷凝管定容分別吸10ml溶液分別置于兩個100ml容量瓶用0.01N NaOH定容供樣液、空白測定用。（3） 測測定準(zhǔn)確確吸樣液液、空白白液2mml于于25mml比色色管中加水33ml加2mml（KK2Crr2O77+硫酸酸）混合合液在在1000水浴55分鐘加0.5%硫硫代巴比比妥酸22ml沸水浴浴加熱77分鐘冷卻定容于1ccm比色色杯在5530nnm處比比色 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)曲線繪繪制三 高效液液相色譜

21、譜法10同時測測定蜜餞餞中5種種常見食食品添加加劑1 實(shí)驗(yàn)驗(yàn)部分1. 1 儀器器與試劑劑島津LC2210AAVP 型(雙泵) 高效液液相色譜譜儀配紫紫外檢測測器和柱柱溫箱, 超聲聲處理器器; TTU219000 雙雙光束紫紫外可見見分光光光度計(jì); 超純純水處理理器; 安賽蜜蜜(純度999 % , 迪迪馬公司司) ; 苯甲甲酸和糖糖精鈉(均為110 mmgPmL , 國國家標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)研研究中心心) ; 山梨梨酸(純度999 % 國家標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)研究中中心) ; 脫脫氫乙酸酸(純度999 %) , 乙酸銨銨(純度98 %) 和甲醇醇(HPPLC 專用)(均購于于國藥集集團(tuán)化學(xué)學(xué)試劑有有限公司司)

22、。1. 2 色譜譜條件色譜柱為DDiammonssil C188 色譜譜柱(1150 mm 4. 6mmm i . dd. , 5m) ; 柱柱溫為440 ; 流速速為1 mLPPminn ;流流動相為為V (00. 002 mmolPPL 乙酸酸銨) V (甲醇) = 9955 ;檢測波波長為2230 nm; 進(jìn)樣樣量200L。1. 3 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液的的配制準(zhǔn)確稱取安安賽蜜、山山梨酸、脫脫氫乙酸酸對照品品各1000 mmg 于于1000 mLL 容量量瓶中, 加水水溶解并并稀釋至至刻度, 搖勻勻, 作作為混合合標(biāo)準(zhǔn)貯貯備溶液液。苯甲甲酸和糖糖精鈉均均為110 mmgPmL。1. 4 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)曲線

23、的的制備分別吸取1110 mmgPmL 安賽蜜蜜、山梨梨酸、脫脫氫乙酸酸混合標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)貯備備溶液, 1110 mmgPmL 苯甲酸酸標(biāo)準(zhǔn)溶溶液, 110 mmgPmL 糖精精鈉標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液0011、012 、013、014、015、016 mmL , 分別別置于110 mmL 容容量瓶中中, 加水水稀釋至至刻度, 搖勻勻, 經(jīng)0145 m 的水水系濾膜膜過濾, 按色色譜條件件進(jìn)行測測試(見圖1) 。以以各組分分峰面積積為縱坐坐標(biāo), 質(zhì)量濃濃度為橫橫坐標(biāo), 繪制制標(biāo)準(zhǔn)曲曲線。 圖1 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溶液的的色譜圖圖 Fig.1 Chrromaatoggramm oof sstanndarrd ssoluutio

24、on 安賽蜜；22-苯甲甲酸：33-山梨梨酸：44-糖精精鈉：55-脫氫氫乙酸1. 5 樣品品處理取粉碎均勻勻的樣品品1. 0 gg , 準(zhǔn)確至至0. 00001 gg ,加加入適量量的超純純水超聲聲1 hh , 定容至至1000 mLL 。取取上清液液, 經(jīng)0. 45m 的水水系濾膜膜過濾, 測定定濾液中中各組分分得色譜譜圖(見見圖2)。2 結(jié)果果與討論論2. 1 色譜譜條件的的選擇2. 1. 1 檢測波波長的選選擇用用紫外可可見分光光光度計(jì)計(jì)在19904000 nmm 之間間對各組組分的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液進(jìn)行光光譜掃描描, 吸收收光譜如如圖3。從圖圖中可以以看出, 安賽賽蜜、苯苯甲酸、山山梨酸、

25、糖糖精鈉、脫脫氫乙酸酸的最大大吸收波波長分別別為2226. 0、2244. 55、2533. 55、2011. 55、2300. 00nm。5 個組組分中有有3 個組組分在2230 nm 處有較較高的靈靈敏度, 由于于流動相相在低于于2100 nmm 的波波長下背背景的紫紫外吸收收較高, 2553 nnm 處處其它44 個組組分幾乎乎無吸收收, 故選選擇中間間波長2230 nm 為檢測測波長。圖2 樣品品的色譜譜圖 Figg.2 Chhrommatoograam oof aa saamplle安賽蜜：22-苯甲甲酸；33-山梨梨酸；44-糖精精鈉；55-脫氫氫乙酸圖3 標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液的光譜譜圖

26、FFig.3 Abssorpptioon speectaa off thhe sstanndarrd ssoluutioon1-安賽蜜蜜；2-苯甲酸酸；3-山梨酸酸；4-糖精鈉鈉；5-脫氫乙乙酸2. 1. 2 流動動相的優(yōu)優(yōu)化對對不同流流動相進(jìn)進(jìn)行了多多次實(shí)驗(yàn)驗(yàn), 最最后確定定按不同同比例進(jìn)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn), 結(jié)結(jié)果發(fā)現(xiàn)現(xiàn)當(dāng)V (0. 022 moolPLL 乙酸酸銨) V (甲醇) = 955 時時, 55 種物質(zhì)能夠完完全分離離。苯甲甲酸和山山梨酸的的p KKa 值值分別為為4. 19 和4. 7668 , 表表明這兩兩種物質(zhì)質(zhì)在酸性性條件下下能夠很很好地分分離出來來, 安安賽蜜和和糖精鈉鈉在酸

27、性性流動相相也能一一一分離離出, 但脫氫氫乙酸在在酸性流流動相中中分離效效果不佳佳, 峰峰形拖尾尾很嚴(yán)重重, 尤尤其當(dāng)ppH 4. 0時時, 脫脫氫乙酸酸不出峰峰。因此此最后選選擇不調(diào)調(diào)pH , 使使其在乙乙酸銨本本身的弱弱酸性條條件下, 將這這5種物物質(zhì)一一一分離出出來, 分離度度1. 5 , 且峰峰形尖銳銳, 無無拖尾現(xiàn)現(xiàn)象。2. 2 線性性范圍與與檢出限限在實(shí)驗(yàn)條件件下, 用峰面面積比對對質(zhì)量濃濃度繪制制曲線, 所有有分析物物在其之之間均具具有良好好的線性性關(guān)系, 以基基線噪聲聲3 倍峰峰面積對對應(yīng)的安安賽蜜、苯苯甲酸、山山梨酸、糖糖精鈉、脫脫氫乙酸酸作為檢檢出限, 回歸歸方程式式及相關(guān)

28、關(guān)系數(shù)均均列于表表1。表1 回回歸方程程、線性性范圍及及其檢出出限Tab. 1 Reggresssioon eequaatioons , liineaar rrangges andd deetecctioon llimiits of SA, AKK, BAA , SOAA , DHAA組分回歸方程式式線性范P(gPPmL)r檢出限Pnng安賽蜜A = 33. 223- 779255. 441. 210000. 9999715苯甲酸A = 33. 551+ 334211. 330. 210000. 999991.2山梨酸A = 55. 779+ 559266. 881. 110000. 9999

29、918糖精鈉A = 22. 224+ 661200. 446. 214000. 9999950脫氫乙酸A = 77. 009+ 229033. 882. 710000. 99999202. 3 精密密度實(shí)驗(yàn)驗(yàn)取5 種組組分的混混合標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)樣品做做精密度度實(shí)驗(yàn),按上述述色譜條條件及實(shí)實(shí)驗(yàn)方法法對中間間質(zhì)量濃濃度01103mmgPmmL的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)樣品品進(jìn)行測測定, 重復(fù)進(jìn)進(jìn)樣100 次, RSSD均在在1. 0 %2. 8 %之間間, 說說明該方方法具有有較高的的精密度度。2. 4 標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)加入回回收實(shí)驗(yàn)驗(yàn)采用加標(biāo)測測定回收收率。取取同一蜜蜜餞樣品品6 份份,分別別加入一一定量的的5 種種混合標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用

30、用液。測測定結(jié)果果(見表表2 , 已去去本底值值) 表表明, 平均回回收率基基本在995 %以上, 完全全可以滿滿足分析析方法的的要求。2. 5 樣品測測定用上述方法法對市售售的幾種種蜜餞類類食品進(jìn)進(jìn)行了測測定, 并與傳傳統(tǒng)方法法進(jìn)行了了比較。傳傳統(tǒng)方法法中, 安賽蜜蜜按GBBPT 50009. 1400220003 方法進(jìn)進(jìn)行測定定, 苯苯甲酸、山山梨酸按按GBPPT 550099. 2292220033 方法法進(jìn)行測測定,糖糖精鈉按按GBPPT 550099. 2282220033 方法法進(jìn)行測測定, 脫氫乙乙酸采用用HPLLC 法法7 進(jìn)行測測定。測測定結(jié)果果見表33。其結(jié)結(jié)果表明明,

31、上上述方法法同時測測定蜜餞餞中5 種常見見添加劑劑與用傳傳統(tǒng)方法法對照, 測定定的結(jié)果果是基本本吻合的的, 具具有很好好的一致致性。由由此可見見, 用用上述方方法同時時測定蜜蜜餞中55 種常常見添加加劑是一一種行之之有效的的方法, 同時時, 也也可以應(yīng)應(yīng)用于其其它食品品中的添添加劑測測定。表2 標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)加入入回收率率( n = 110)Tab. 2 Reccoveeriees oof SSA, AK, BA , SOOA , DHHA組分添加量mmg實(shí)測值mmg回收率%平均回收率率%安賽蜜0.10000.20000.40000.093350.191120.3966895.395.699.296.

32、1苯甲酸0.10000.20000.40000.095530.197760.1977495.398.898.797.6山梨酸0.10000.20000.40000.096630.202220.3966896.3101.1199.298.9糖精鈉0.10000.20000.40000. 099730. 199740. 4001297.398.7100.3398.8脫氫乙酸0.10000.20000.40000.095530.192220.3844895.396.196.295.9表3 樣樣品測定定結(jié)果( n = 66)Tab. 3 Dettermminaatioon rresuultss off

33、 saamplles樣品編號樣品名稱測定值w(gkg)安賽蜜苯甲酸山梨酸糖精鈉脫氫乙酸本法傳統(tǒng)方法本法傳統(tǒng)方法本法傳統(tǒng)方法本法傳統(tǒng)方法本法傳法1檳榔1.021.072.154.374.381.231.252話梅2.052.020.621.081.081.531.533密金桔2.432.400.270.260.540.541.691.700.690.704白糖楊梅1.751.731.700.525蘋果脯2.332.310.350.342.862.860.351.661.696檸檬李2.372.350.550.990.350.357山楂糕3.2123.1770.320.331.031.020.43

34、0.991.01四 防腐腐劑的危危害防腐劑是各各類食品品添加劑劑中爭議議最大的的一個品品種，食食品要長長久保存存需要防防腐劑，而而人們對對防腐劑劑的使用用又存在在擔(dān)心。普普通食品品中防腐腐劑的使使用情況況到底怎怎么樣?會對消消費(fèi)者構(gòu)構(gòu)成怎樣樣的安全全隱患? 通通過了解解，食品品中使用用防腐劑劑方面存存在著許許多不為為大家所所關(guān)注的的問題，消消費(fèi)者對對食品中中的防腐腐劑也存存在一些些認(rèn)識誤誤區(qū)，主主要表現(xiàn)現(xiàn)在： 1. 部分分消費(fèi)者者對防腐腐劑的概概念十分分模糊。我我們經(jīng)常常在食品品標(biāo)簽上上見到一一些看不不懂的化化學(xué)名詞詞，卻不不知道它它們的成成份和真真實(shí)用途途。如看看到山梨梨酸、苯苯甲酸這這兩個

35、詞詞時，會會以為它它們是某某種調(diào)節(jié)節(jié)酸味的的物質(zhì)。其其實(shí)，山山梨酸和和苯甲酸酸都是常常用的防防腐劑，廣廣泛使用用在飲料料、方便便食品、調(diào)調(diào)味品等等各種食食品中，食食品要長長期保存存往往離離不開防防腐劑。 2. 對一一些防腐腐劑的毒毒性認(rèn)識識不足。食食品中的的防腐劑劑帶有一一定的副副效應(yīng)，甚甚至含有有微量毒毒素，使使用不當(dāng)當(dāng)便會給給人體帶帶來危害害。以目目前廣泛泛使用的的食品防防腐劑苯苯甲酸為為例，苯苯甲酸及及其鈉鹽鹽11因有積積蘊(yùn)中毒毒現(xiàn)象的的報道，國國際上對對其使用用一直存存有爭議議，歐洲洲國家認(rèn)認(rèn)為它不不宜用于于兒童食食品中，日日本也對對它的使使用作出出了嚴(yán)格格限制。但但由于苯苯甲酸及及其

36、鈉鹽鹽作為防防腐劑價價格低廉廉，目前前仍被國國內(nèi)食品品業(yè)廣泛泛使用。 3. 一些些食品生生產(chǎn)企業(yè)業(yè)利用防防腐劑兼兼具抑菌菌、消毒毒的特點(diǎn)點(diǎn)，把防防腐劑視視為萬能能藥劑，在在加工食食品時普普遍使用用防腐劑劑，將防防腐、抑抑菌、消消毒等多多種工序序合而為為一，這這就需要要加大防防腐劑的的使用劑劑量，對對大家的的健康構(gòu)構(gòu)成嚴(yán)重重威脅。 4. 一些些食品生生產(chǎn)企業(yè)業(yè)為降低低生產(chǎn)成成本，往往往在需需要使用用防腐劑劑時使用用最廉價價但毒副副作用也也較大的的防腐劑劑類型，只只顧賺錢錢而不顧顧消費(fèi)者者的健康康權(quán)益。 5. 誤導(dǎo)導(dǎo)和欺騙騙消費(fèi)者者。部分分生產(chǎn)企企業(yè)在食食品中添添加了防防腐劑后后，由于于怕消費(fèi)費(fèi)者

37、有疑疑慮，而而不在標(biāo)標(biāo)簽中標(biāo)標(biāo)注；有有的甚至至使用了了防腐劑劑而在包包裝上宣宣傳“本本品不含含有任何何防腐劑劑”，以以此來誤誤導(dǎo)和欺欺騙消費(fèi)費(fèi)者，嚴(yán)嚴(yán)重侵犯犯了消費(fèi)費(fèi)者的知知情權(quán)。 6. 防腐腐劑用量量嚴(yán)重超超標(biāo)部分分生產(chǎn)企企業(yè)特別別是一些些中小企企業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)的飲料料、食品品中，防防腐劑用用量嚴(yán)重重超標(biāo)，對對消費(fèi)者者的健康康構(gòu)成嚴(yán)嚴(yán)重威脅脅。 7. 少數(shù)數(shù)不法之之徒為牟牟取暴利利，生產(chǎn)產(chǎn)銷售劣劣質(zhì)食品品尤其是是制售劣劣質(zhì)香腸腸時，使使用變質(zhì)質(zhì)的畜肉肉作原料料，為不不影響香香腸的外外觀并掩掩蓋變質(zhì)質(zhì)的真相相，竟使使用福爾爾馬林等等作為防防腐劑，置置消費(fèi)者者的生命命安全于于不顧，嚴(yán)嚴(yán)重侵犯犯了消費(fèi)費(fèi)

38、者的健健康權(quán)益益。五 減少防防腐劑的的建議 國家對兒童童食品飲飲料等規(guī)規(guī)定不能能使用苯苯甲酸鈉鈉，只能能用山梨梨酸或者者山梨酸酸鉀。但但因我國國目前食食品安全全意識淡淡薄，一一些廠家家為了節(jié)節(jié)約成本本，使用用具有毒毒性的苯苯甲酸鈉鈉，希望望為了自自己和家家人的健健康，在在購買各各類食品品及飲料料時注意意所含成成分，不不要大意意，這點(diǎn)點(diǎn)毒性雖雖然不會會使我們們立即致致死，或或立即出出現(xiàn)較大大的疾病病，但是是它是我我們身體體的一種種隱患，給給我們帶帶來很大大染上癌癌癥等各各類疾病病的可能能性。1慎食方方便面：方便面面里的食食品添加加劑分別別起著增增色、漂漂白、調(diào)調(diào)節(jié)胃口口、防止止氧化、延延長保存存

39、期等多多種作用用，這些些食品添添加劑按按規(guī)定都都是可以以使用的的。因此此，偶爾爾吃方便便面是無無關(guān)緊要要的。但但是，一一些人經(jīng)經(jīng)常拿來來當(dāng)早餐餐或懶得得下廚房房時把它它當(dāng)飯吃吃，更有有甚者長長年累月月吃方便便面，這這就有礙礙身體健健康了。 2油脂：為了延延長保存存期，大大多數(shù)品品種的方方便面都都用油炸炸過，油油脂經(jīng)過過氧化后后變成氧氧化脂質(zhì)質(zhì)。它積積存于血血管或其其他器官官中，形形成老化化現(xiàn)象，加加速人的的老化速速度，引引起動脈脈硬化，易易導(dǎo)致腦腦溢血、心心臟病、腎腎臟病等等疾病。 3食鹽：一包方方便面含含鹽約66克，而而一個人人一天食食鹽的攝攝取量以以6克為宜宜，所以以方便面面含鹽量量明顯偏

40、偏高。經(jīng)經(jīng)常吃方方便面會會因攝入入食鹽過過多而易易患高血血壓，且且損害腎腎臟。 4磷酸鹽鹽：磷酸酸鹽添加加劑可以以改善方方便面的的味道。但但是，人人體攝磷磷太多會會使體內(nèi)內(nèi)的鈣無無法充分分吸收、利利用，容容易引起起骨折、牙牙齒脫落落和骨骼骼變形。 5防氧化化劑：方方便面從從制成到到消費(fèi)者者，短時時為一兩兩個月，長長時竟達(dá)達(dá)一兩年年，其中中添加的的防氧化化劑和其其他化學(xué)學(xué)藥品因因長期貯貯存，受受環(huán)境影影響，已已經(jīng)在慢慢慢變質(zhì)質(zhì)，食后后對人體體有一定定的害處處。 建議大家：最好少少吃方便便面。為為了防止止和降低低方便面面對人體體的危害害，吃方方便面時時，將泡泡方便面面的湯倒倒掉，再再兌上開開水或別

41、別的湯，以以減少其其中的鹽鹽及其他他有害物物質(zhì)。另另外，吃吃方便面面時可加加些含維維生素豐豐富的蔬蔬菜，如如菠菜、青青椒等，以以便沖淡淡各種添添加劑對對人體的的危害。 六 防腐腐劑的應(yīng)應(yīng)用及進(jìn)進(jìn)展1常用防防腐劑的的應(yīng)用及及進(jìn)展11苯甲甲酸及其其鹽類在酸性軟飲飲料中，引引起敗壞壞的主要要微生物物是酵母母。為防防止酵母母引起的的敗壞，果果汁飲料料有加熱熱殺菌的的工序，若若同時使使用防腐腐劑，則則可降低低加熱殺殺菌條件件而使制制品品質(zhì)質(zhì)提高。我我國食品品添加劑劑使用標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中，對對苯甲酸酸、苯甲甲酸鈉等等已作了了規(guī)定4。國國外廣泛泛使用對對羥基苯苯甲酸酯酯類。同同時苯甲甲酸還可可用于醬醬油、醋醋、罐頭

42、頭類食品品。 1.2山梨梨酸及其其鹽類山梨酸及其其鉀鹽12的毒性性低于苯苯甲酸及及其鹽類類，且無無異味，所所以目前前國內(nèi)外外廣泛使使用山梨梨酸及其其鉀鹽作作為防腐腐劑。我我國規(guī)定定：山梨梨酸及其其鉀鹽可可用于醬醬油、醋醋、果醬醬、人造造奶油、瓊瓊脂軟糖糖；山梨梨酸還可可用于魚魚干制品品、豆乳乳飲料、豆豆制素食食品、糕糕點(diǎn)餡；山梨酸酸鉀還可可用于乳乳酸菌飲飲料，并并可延長長肉制品品、禽蛋蛋制品的的貯存期期。山梨梨酸鹽是是很有前前途的食食品添加加劑。1.3丙酸酸鹽類丙酸鹽廣泛泛用于面面包、巧巧克力制制品、西西式糕點(diǎn)點(diǎn)、果凍凍 、蜜蜜餞、等等的防腐腐。丙酸酸鈣還可可用于生生濕面制制品，其其最大使使用

43、量00.255克每千千克；在在面包生生產(chǎn)中使使用較合合適。對對于西點(diǎn)點(diǎn)的制作作則用丙丙酸納較較好，因因?yàn)橛帽徕}時時，鈣離離子會與與其中所所用的膨膨松劑碳碳酸氫鈉鈉發(fā)生反反應(yīng)，生生成不溶溶性的碳碳酸鹽類類。1.4對羥羥基苯甲甲酸脂類類對羥基苯甲甲酸脂類類在世界界各國普普遍使用用，一般般用于清清涼飲料料、果醬醬、醋等等。其用用于果醬醬時，一一般先將將此類防防腐劑溶溶于乙酸酸后，再再與果醬醬混合；用于醬醬油和醋醋時，一一般配成成10%丙二醇醇溶液后后再加入入醬油喝喝醋中。1.5乳酸酸鏈球菌菌素乳酸鏈球菌菌素廣泛泛用于罐罐裝食品品、肉制制品、乳乳制品、植植物蛋白白食品及及經(jīng)高溫溫滅菌處處理密封封包裝食食品的防防腐保鮮鮮。2新型防腐腐劑的應(yīng)應(yīng)用及進(jìn)進(jìn)展2.1 新新的復(fù)合合型防垢垢防腐劑劑：在熱熱水鍋爐爐中加入入本劑可可防止鍋鍋爐及管管道的結(jié)結(jié)垢和腐腐蝕，防防垢劑與與水中的的鈣、鎂鎂等金屬屬離子形形成穩(wěn)定定