25巴比妥類(lèi)藥物的分析

1、2021/9/131第十一章巴比妥類(lèi)藥物的分析2021/9/132丙二酸酯脲+環(huán)狀丙二酰脲C2H5C2H5縮合2021/9/133巴比妥類(lèi)藥物的基本結(jié)構(gòu) 2021/9/134132亞胺基團(tuán)1,3-二酰2021/9/1351，3二酰亞胺基團(tuán) 2021/9/136HH互變異構(gòu)為烯醇式結(jié)構(gòu) 弱酸性弱酸性2021/9/137515,5-取代1,5,5-取代R1R2R3S硫取代2021/9/138亞硝基化反應(yīng)甲醛-硫酸反應(yīng)苯巴比妥2021/9/139使碘、溴或高錳酸鉀褪色司可巴比妥鈉2021/9/1310硫噴妥鈉PbS2021/9/13111. 弱酸性 * 酮式-烯醇式互變異構(gòu) * 在水溶液中可以發(fā)生二

2、次電離 可與堿成鹽結(jié)構(gòu)與性質(zhì)2021/9/13122. 水解反應(yīng) 2NH3具氨臭味，可使紅石蕊試紙變藍(lán)2021/9/13134. 紫外吸收光譜特征 巴比妥類(lèi)藥物的紫外吸收光譜 特征和其電離的程度有關(guān) 硫代巴比妥類(lèi)藥物在酸性或堿性溶液中，均有較明顯的紫外吸收 2021/9/1314 巴比妥類(lèi)藥物，在酸性溶液中，因不電離，幾乎無(wú)明顯的紫外吸收。在pH10的堿性溶液中，發(fā)生一級(jí)電離，于240nm波長(zhǎng)處有最大吸收。在pH13的強(qiáng)堿性溶液中，發(fā)生二級(jí)電離，最大吸收紅移至255nm波長(zhǎng)處 2021/9/1315環(huán)狀母核部分區(qū)別各種巴比妥類(lèi)藥物 取代基部分環(huán)狀丙二酰脲1,3-二酰亞胺基團(tuán)決定巴比妥類(lèi)藥物特性

3、2021/9/1316第一節(jié) 鑒別試驗(yàn)一、丙二酰脲類(lèi)鑒別反應(yīng)與重金屬離子反應(yīng)2021/9/13171. 與銀鹽的反應(yīng)5,5-取代2021/9/13182021/9/13192. 與銅鹽的反應(yīng) 吡啶紫色溶液紫色吡啶綠色2021/9/1320SS紫色巴比妥類(lèi) 綠色硫噴妥鈉 2021/9/1321二、取代基的反應(yīng) 1. 苯環(huán)取代基的反應(yīng)（1）與亞硝酸鈉-硫酸反應(yīng)紫紅色橙紅橙黃2021/9/1322（2）與甲醛-硫酸反應(yīng)無(wú)此現(xiàn)象玫瑰紅接界面2021/9/13232. 丙烯基的反應(yīng) I-II2021/9/13243. 硫元素的反應(yīng)NaOHS2- + Pb2+PbS黑2021/9/1325三、制備衍生物測(cè)

4、定熔點(diǎn)2021/9/1326四、鈉鹽的反應(yīng) ChP附錄“一般鑒別試驗(yàn)” 1. 焰色反應(yīng) 2. 與醋酸氧鈾鋅反應(yīng)黃色黃色2021/9/1327第三節(jié) 特殊雜質(zhì)的檢查 1. 酸度 2. 乙醇溶液的澄清度 3. 中性或堿性物質(zhì) 重量法 2021/9/1328第四節(jié) 含量測(cè)定 一、苯巴比妥銀量法溶劑 甲醇 + 3%無(wú)水碳酸鈉終點(diǎn)指示 自身指示終點(diǎn) 電位法指示終點(diǎn)Na2CO3反應(yīng)摩爾比11ChP 2021/9/1329二、司可巴比妥鈉溴量法 （一）原理(定量過(guò)量)反應(yīng)摩爾比 122021/9/1330三、注射用硫噴妥鈉UV(對(duì)照品法) 1.0912662442021/9/133195：78、凡取代基中含

5、有雙鍵的巴比妥類(lèi)藥物，如司可巴比妥鈉，中國(guó)藥典（1990年版）采用的方法是 A、酸量法 B、堿量法 C、銀量法 D、溴量法 E、比色法 2021/9/133296：121125用于鑒別反應(yīng)的藥物 A、硫噴妥鈉 B、苯巴比妥 C、A和B 均可 D、A和B 均不可121、與堿溶液共沸產(chǎn)生氨氣122、在堿性溶液中與硝酸銀試液反應(yīng)生成白色 沉淀123、在堿性溶液中與Pb2+離子反應(yīng)，加熱后有 黑色沉淀124、與甲醛-硫酸反應(yīng)生成玫瑰紅色環(huán)125、酸性溶液中與三氯化鐵反應(yīng)顯紫堇色CCABD2021/9/133397：138、中國(guó)藥典（1995年版）中司可巴比 妥鈉鑒別及含量測(cè)定的方法為 A、銀鏡反應(yīng)進(jìn)行

6、鑒別 B、采用熔點(diǎn)測(cè)定法鑒別 C、溴量法測(cè)定含量 D、可用二甲基甲酰胺為溶劑，甲醇鈉 的甲醇溶液為滴定劑進(jìn)行非水滴定 E、可用冰醋酸為溶劑，高氯酸的冰醋 酸溶液為滴定劑進(jìn)行非水滴定 2021/9/133498：81、巴比妥類(lèi)藥物在吡啶溶液中與 銅吡啶試液作用，生成配位化 合物，顯綠色的藥物是 A、苯巴比妥 B、異戊巴比妥 C、司可巴比妥 D、巴比妥 E、硫噴妥鈉 2021/9/133598：136、巴比妥類(lèi)藥物的鑒別方法有 A、與鋇鹽反應(yīng)生成白色化合物 B、與鎂鹽反應(yīng)生成紅色化合物 C、與銀鹽反應(yīng)生成白色沉淀 D、與銅鹽反應(yīng)生成有色產(chǎn)物 E、與氫氧化鈉反應(yīng)生成白色沉淀 2021/9/13369

7、9：82、硫噴妥鈉與銅鹽的鑒別反應(yīng) 生成物為 A、紫色 B、綠色 C、蘭色 D、黃色 E、紫堇色 2021/9/133799m:140、巴比妥類(lèi)藥物具有的特性為 A、弱堿性 B、弱酸性 C、易與重金屬離子絡(luò)合 D、易水解 E、具有紫外特征吸收 2021/9/133800：83. 司可巴比妥鈉(分子量為260.27) 采用溴量法測(cè)定含量時(shí)，每1ml溴 滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于司可巴比 妥鈉的毫克(mg)數(shù)為 A. 1.301 B. 2.601 C. 13.01 D. 26.01 E. 18.01 2021/9/133900121-125 A. 與銀鹽反應(yīng)后生成白色沉淀 B. 與銅鹽反應(yīng)后

8、生成綠色或紫色沉淀 C. 兩者均可 D. 兩者均不可121. 苯巴比妥122. 對(duì)乙酰氨基酚123. 司可巴比妥鈉124. 阿司匹林125. 硫噴妥鈉CDCDC2021/9/134001：87. 注射用硫噴妥鈉的含量測(cè)定 方法為 A. 碘量法 B. 溴量法 C. 銀量法 D. 紫外分光光度法 E. 可見(jiàn)分光光度法 2021/9/1341例1、于Na2CO3溶液中加AgNO3試液， 開(kāi)始生成白色沉淀經(jīng)振搖即溶解， 繼續(xù)加AgNO3試液，生成的沉淀 則不再溶解，該藥物應(yīng)是 A、鹽酸可待因 B、咖啡因 C、新霉素 D、維生素C E、異戊巴比妥2021/9/1342例2、與NaNO2H2SO4反應(yīng)生成

9、橙黃 至橙紅色產(chǎn)物的藥物是 A、苯巴比妥 B、司可巴比妥 C、巴比妥 D、硫噴妥鈉 E、硫酸奎寧 2021/9/1343例3、銀量法測(cè)定苯巴比妥鈉含量時(shí),若用自身指示法來(lái)判斷終點(diǎn)，樣品消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾比應(yīng)為 A、1 : 2 B、2 : 1 C、1 : 1 D、1 : 4 E、以上都不對(duì) 2021/9/1344例4、下列哪些性質(zhì)適用于巴比妥類(lèi) 藥物 A、母核為7-ACA B、母核為1,3-二酰亞胺基團(tuán) C、母核中含2個(gè)氮原子 D、與堿共熱，有氨氣放出 E、水溶液呈弱堿性 2021/9/1345例5、下列巴比妥類(lèi)藥物水溶液中酸性 最小的藥物是 A、苯巴比妥 B、巴比妥 C、異戊巴比妥 D、異戊巴

10、比妥鈉 E、以上都不對(duì) 2021/9/1346例6、中國(guó)藥典（2000年版）采用AgNO3滴 定液（0.1 mol/L）滴定法測(cè)定苯巴比 妥的含量時(shí)，指示終點(diǎn)的方法應(yīng)是 A、K2CrO4溶液 B、熒光黃指示液 C、Fe(III)鹽指示液 D、電位法指示終點(diǎn)法 E、永停滴定法 2021/9/1347例7、 中國(guó)藥典（2000年版）采用銀 量法測(cè)定苯巴比妥片劑時(shí)， 應(yīng)選用的試劑有 A、甲醇 B、AgNO3 C、3無(wú)水碳酸鈉溶液 D、終點(diǎn)指示液 E、KSCN 2021/9/1348例812可用以下方法鑒別的藥物是 A、苯巴比妥 B、司可巴比妥 C、硫噴妥鈉 D、異戊巴比妥 E、異戊巴比妥鈉 8、在吡啶溶液中與銅吡啶試液作用，生成綠色 配位化合物 9、與亞硝酸鈉硫酸反應(yīng)生成橙黃色，隨即轉(zhuǎn) 為橙紅色 10、與甲醛硫酸反應(yīng)生成玫瑰紅色環(huán) 11、與碘試液發(fā)生加成反應(yīng)，使碘試液黃色消失 12、在氫氧化鈉液中