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1、答案(1-)(2-)(3+)(4-)答案(1c)(2d)(3a)(4d)(5abd)(6ad)(7d)(8d)答案(1)燃燒前后系統(tǒng)的溫度( 2)水的質(zhì)量和比熱( 3)彈式量熱計(jì)熱容3226 1000J mol1-1 =180 3Fe O4(s)q =3(-27.6) q-1 4HS的分解253(g)2(s)2(g) -1 2(g) = 2N 2(g) +6H答案(1-)(2-)(3+)(4-)答案(1c)(2d)(3a)(4d)(5abd)(6ad)(7d)(8d)答案(1)燃燒前后系統(tǒng)的溫度( 2)水的質(zhì)量和比熱( 3)彈式量熱計(jì)熱容3226 1000J mol1-1 =180 3Fe O
2、4(s)q =3(-27.6) q-1 4HS的分解253(g)2(s)2(g) -1 2(g) = 2N 2(g) +6H 2O(l) -12(g) = C 2H4(g) -1-14(aq) fH (298.15K)(298.15K)=-1-1-110.5gg mol33( 27.6) ( 58.6) 2(38.1)p pHm(298.15K) = (-135.44)+4r m= (-429.86+2.48 )kJ.mol4.18J1FeFeO(s)2 6/kJ.mol(-92.31)-( -74.81)= -429.86kJ.molH (298.15K)-1g2820kJ mol216.k
3、J mol-1-1-(4-5)RT 11O3(s)1 -74.81 0 -135.44 -92.31 K30%2117.8kJFe(s)3 1209gCb(298.59296.35)K第一章 習(xí)題答案 1. 2. 3. 4. 答案:根據(jù)已知條件列式122g molCb=849J.mol3.8g5.答案:獲得的肌肉活動(dòng)的能量6. 答案:設(shè)計(jì)一個(gè)循環(huán)2(-58.6 )+2(38.1)+6 7. 答案:由已知可知 H=39.2 kJ.mol H=U+(PV)=U+PV w=-PV= -1 RT = -8.314 351J = -2.9kJ U=H-PV=39.2-2.9=36.3kJ 8.下列以應(yīng)(
4、或過程)的 qp與 qv有區(qū)別嗎? 簡單說明。(1)2.00mol NHNH4HS(s) NH H2S(g) (2)生成 1.00mol 的 HCl H2(g) Cl2(g) 2HCl(g) 25(3)5.00 mol CO (干冰)的升華CO2(s) CO78(4)沉淀出 2.00mol AgCl(s) AgNO3(aq) NaCl(aq) AgCl(s)25 NaNO3(aq) 9.答案: U-H= -(PV)=-ngRT ( ng為反應(yīng)發(fā)生變化時(shí)氣體物質(zhì)的量的變化 ) (1) U-H=-2(2-0) 8.314298.15/1000= - 9.9kJ (2) U-H=-2(2-2) RT
5、= 0 (3) U-H=-5(1-0) 8.314(273.15-78)/1000= -8.11kJ (4) U-H=-2(0-0) RT= 0 10. (1)4NH3(g)+3O 答案 -1530.5kJ.mol(2)C2H2(g) + H 答案 -174.47kJ.mol(3)NH3(g) + 稀鹽酸 答案 -86.32kJ.mol 寫出離子反應(yīng)式。產(chǎn)物是 NH+4(aq) (4)Fe(s) + CuSO 答案 -153.87kJ.mol11.答案 查表r mrUm=(-429.86+8.314 298.15/1000 )kJ.mol =-427.38kJ.mol體積功 w= -PV= -
6、(4-5)RT = 2.48 kJ.mol-1-18H18(l) + 12.5O q qv. + (8-12.5) RT-3 -1 3的煅燒反應(yīng)為 3 (s) = CaO(s) + CO 2(g) )-1-1 -1-1 -12H2 2 2 2O()-1 -1-18H18(l) + 12.5O q qv. + (8-12.5) RT-3 -1 3的煅燒反應(yīng)為 3 (s) = CaO(s) + CO 2(g) )-1-1 -1-1 -12H2 2 2 2O()-1 -1 -12H4 2 2O()-1 -1 -1r m(-484.5) -1V=-1-1V-4.957 kJ.mol2=CO2 -1-1
7、-1k(逆) 不變增大增大-1=-5459kJ.mol2(g) = 8CO 2(g) +9H 2O(l) (p.m= -1 -1-1-1-1H (298.15K)Bv(正) 不變增大增大-1注意燃燒反應(yīng)方程式的計(jì)量系數(shù)(g)RTv(逆) 增大增大增大. ,要求 C8H18前是 rHm與 qv.m=(1-3)8.314 298.15/1000 K增大增大增大1,這樣 才能平衡移動(dòng)方向不變增大不變逆向移動(dòng)正向移動(dòng)不移動(dòng)qv.m=-47.79kJ.g 114.224g.mol正辛烷完全燃燒的反應(yīng)式 C對應(yīng)起來 )rHm(298.15K) = -5459+ (8- 12.5) 8.314 10 298
8、.15 =-5470kJ .mol13.答案 CaCO CaCOfHm(298.15K /kJ.mol -1206.92 -635.09 -393.51 估算 1mol反應(yīng)的 = -(-1206.92)+( -635.09)+( -393.51)=178.32 kJ.mol煅燒 1000kg 石灰石 H=178.32 kJ.mol /100g.mol 1000103g =178.32 10 kJ 標(biāo)準(zhǔn)煤的熱值為 29.3MJ.kg 消耗標(biāo)準(zhǔn)煤 178.32 10 kJ/29.3 103kJ.kg =60.8kg 14. 答案 燃燒反應(yīng) C + 5/2O = 2CO + H l )fHm(298
9、.15K /kJ.mol 226.73 -393.51 -285.83 (1)kJ.mol 反應(yīng)熱 Q= -1229.58 kJ.mol (2) kJ.g 反應(yīng)熱 Q= -1229.58/26 kJ.g C + 3O = 2CO + 2H l)fHm(298.15K /kJ.mol 52.26 -393.51 -285.83 1410.94/28 (1)kJ.mol 反應(yīng)熱 Q= -1410.94 kJ.mol (2) kJ.g 反應(yīng)熱 Q= -1410.94/28 kJ.g根據(jù)計(jì)算結(jié)果乙烯 (C2H4)完全燃燒會(huì)放出熱量更多15. 答= -2 (-1490.3 )-160 -3 (-277.
10、69 )+4(-1999.1)+11 (-285.83)+3=-8780.4 kJ.mol(注意數(shù)據(jù)抄寫要正確 ,符號不要丟 ) 16. 答:1mol反應(yīng)進(jìn)度 qp與 qV之差別 qp-q = -4.957 kJ.molqp= q 定壓條件下放熱更多些 .原因是該反應(yīng)是氣體分子數(shù)減小的反應(yīng) ,在溫度一定時(shí) ,定壓條件下環(huán)境對反應(yīng)系統(tǒng)做功 ,這部分能量轉(zhuǎn)化成反應(yīng)系統(tǒng)的燃燒熱 . 17. 答:(要明確已知燃燒熱數(shù)據(jù)和要求的值各對應(yīng)的是哪個(gè)反應(yīng)的焓變 ,再根據(jù)蓋斯定律運(yùn)算求解 ) C+O CH= -393.5 H2+1/2O2=H2 OCH= -285.8 CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+
11、2H20 CH= -890.4 根據(jù)反應(yīng)焓變和標(biāo)準(zhǔn)生成焓的關(guān)系 (或根據(jù)已知條件設(shè)計(jì)一個(gè)循環(huán) )存在以下關(guān)系(-890.4)=(-393.5)+2(-285.8)- fH0m(CH4) fH0m(CH4)=-74.7 kJ.mol 18. 答:(有機(jī)化學(xué)中 一個(gè)定域 C=C上的加氫反應(yīng)焓變即氫化焓 ,離域焓是指當(dāng)分子中存在多個(gè) C=C其氫化焓的觀測值與一個(gè)定域 C=C氫化焓乘以雙鍵個(gè)數(shù)的差值 . 共軛雙鍵的離域作用是分子變的穩(wěn)定 ) 苯的離域焓 =(-120) 3 -(-208)=-152 kJ.mol(苯中共軛作用使其能量比三個(gè)定域 C=C降低了 152 kJ.mol ) 第 2 章 化學(xué)反
12、應(yīng)的基本原理與大氣污染 1. 答案 (1-)(2-)(3-)(4-)(5-)(6+)(7+)(8+)2. 答案 1b 2b 3b 4c 5bcd 6a 3. (1)答案:基本不變,基本不變,增大減小, 增大 增大(2)k(正) 增加總壓力升高溫度加催化劑分子量大的熵大Fe2O3的Gm(298.15K)Gm(298.15K,Fe O4)fr. r1 14(s)(s)AgBr2 2 2 52.3 51.55 205.138 52.3 5.74 51.55 213.74 1 1Hm(298.15K)Sm(298.15K)1 1Hm(298.15K)1rSm(298.15K)12H22O11(s)+1
13、2O2(g)=12CO2(g) +11H 2O(l) 360.2 205.138 213.74 69.91 .Hm(298.15K).Gm(273.15 37rf77.7= Gm(298.15K) 237.12kJmolGm(298.15K)Sm(298.15K)kJmolH O(l)2H O(l)(s) =Sn +O (2) SnO +C =Sn + CO52.3 2 130.684 51.55 2-580.7 0 0 -580.7 0 0 -393.509 -580.7 0 0 (1)204.388 (2)207.25 (3)115.532 (1) 580.7 (2)187.191 (3)
14、97.064 Hm(298.15K)r分子量大的熵大Fe2O3的Gm(298.15K)Gm(298.15K,Fe O4)fr. r1 14(s)(s)AgBr2 2 2 52.3 51.55 205.138 52.3 5.74 51.55 213.74 1 1Hm(298.15K)Sm(298.15K)1 1Hm(298.15K)1rSm(298.15K)12H22O11(s)+12O2(g)=12CO2(g) +11H 2O(l) 360.2 205.138 213.74 69.91 .Hm(298.15K).Gm(273.15 37rf77.7= Gm(298.15K) 237.12kJm
15、olGm(298.15K)Sm(298.15K)kJmolH O(l)2H O(l)(s) =Sn +O (2) SnO +C =Sn + CO52.3 2 130.684 51.55 2-580.7 0 0 -580.7 0 0 -393.509 -580.7 0 0 (1)204.388 (2)207.25 (3)115.532 (1) 580.7 (2)187.191 (3)97.064 Hm(298.15K)r=1169.91+12(213.74-205.138)-360.2=512.034 1 1 -2225.5 0 -393.509 -285.83 1K)Gm(298.15K)Gm
16、(298.15K)kJmol131( 236.7)r12H2Ag(s)2 188.825 2(-241.818) (1)2841K 903K (3)840K(Sm(298.15K)r m-5640.738-310.15=-5796.127 kJ.mol742.kJmol1(-77.7)+4(-742.2)=-1015.5kJ.mol( 237.129)Gm(298.15K)Fe O4(s)(Ca2 (12 (3) SnO溫度最低 ,合適) H (298.15K)(512.034 1000)=-5799.54kJ.mol-11=3-10.4293aq)aq)Br2(l)2 2 2O-5640.7
17、38 -1溫度對反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變有影響f 3kJ.mol 0 4Zn22 -51.4 96.9 +2H =Sn +2H (g),但由于該反應(yīng)的熵變相對于焓變小Gm(298.1K Fe O4)-41H g)(OH (,2(aq)aq)f 2 307.7 -66.9 H -23.0 -147.06 -184.3 -26.9 Gm(298.1K,Fe O3)2(g)4. 答案:(d)(c)(e)(a)(b)原因是氣體熵 液體固體5. (1)溶解少量食鹽于水中。 答案:正(2)活性炭表面吸附氧氣。 答案:負(fù)(1) 碳與氧氣反應(yīng)生成一氧化碳。 答案:正6. 答案:由定義可知rf 37.答案:查表
18、水的過程的所以在 298.15K 的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行8. ( 查表時(shí)注意狀態(tài) ,計(jì)算時(shí)注意乘系數(shù) ) Jmol K(1)3F(s)(2)Zn(3)CaO(4)9. 答案: (1) SnOSm(298.15K)Jmol KfkJmol1rJmol .KrkJmol Tcr10答案: CSm(298.15K)Jmol KfkJmolr(-1Sm(298.15K).Hm(298.15K).Gm(523K)-1K (523K)e21,58答案:設(shè)平衡時(shí)有(始) =12mol (平衡) =(12-x)mol n(np (SO3)22p p8.8 1001.6 0.8 220答案:該反應(yīng)是可逆反應(yīng),需
19、要p (Hpp (H )pK1.47 1.81 2.15 2.48 K3,故是吸熱反應(yīng) ) lnK4.9 101630%3.8/342=19.33 kJ 197.674 130.684 186.264 188.825 1 1 -110.525 0 -74.81 -241.8181r mrR 523K1021.58/2.3032Xmol 的SO2轉(zhuǎn)化 2SO g)+O2(g)=2SO3(g)始)(平衡)-1Sm(298.15K).Hm(298.15K).Gm(523K)-1K (523K)e21,58答案:設(shè)平衡時(shí)有(始) =12mol (平衡) =(12-x)mol n(np (SO3)22p
20、 p8.8 1001.6 0.8 220答案:該反應(yīng)是可逆反應(yīng),需要p (Hpp (H )pK1.47 1.81 2.15 2.48 K3,故是吸熱反應(yīng) ) lnK4.9 101630%3.8/342=19.33 kJ 197.674 130.684 186.264 188.825 1 1 -110.525 0 -74.81 -241.8181r mrR 523K1021.58/2.3032Xmol 的SO2轉(zhuǎn)化 2SO g)+O2(g)=2SO3(g)始)(平衡)eqK80H2的量包括反應(yīng)需要的量eq2S)p (H S)eq212.38 0.618 2.00 0.905 1.67 1.287
21、 1.49 1.664 K1K2K2K128.314 298.15 500rr m(H (298.15Gm(523K)8.314 523109.372(P(始)P(平衡)pp (SO2)2 p (O2) ( 注意在計(jì)算時(shí)可不用先計(jì)算分壓1mol 和為維持平衡需要eq2p (H )K(如上)rRT1 T292.31 1000(500 298.15)Sm(298.15K)=-214.637H 298.15K)-523K( 93.85) 10002.35 1091212(6.4eq eq(,列綜合算式更方便計(jì)算xmol(最少量)n (H 1.0eq22Hm(298,15K)(T2=-15.03 K)
22、r21.58300 x2208.8 100)(1.6 (0.8) eq2S)n (H ) xT1)K e-206.103 Sm(298.15K) 2x=6.4mol 2202220 2208.8 100) 8.8 100)eq2求22= =0.36 x=2.78mol K=215.034.9 1016=1.41010 做的非體積功 = 5799.54kJ.mol11. 答案: 查表Jmol KfkJmolr=(-206.103 )-523K(-206.103 1000)= - 93.85 kJ.mollnK 12.起始 n/mol 8 4 0 n平衡時(shí) n/mol 8-2x 4-x 2x n根
23、據(jù) PV=nRT T V 一定時(shí)( SO 的轉(zhuǎn)化率 =6.4/8=80% (K (6.4)2 13.( )K(需要 H2的量=1+2.78=3.78mol( 注:該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的 ,在標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式中系統(tǒng)的總壓和標(biāo)準(zhǔn)壓力在計(jì)算時(shí)可以在分式中消去 ,否則在計(jì)算時(shí)必須知道平衡時(shí)總壓才能根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算 .) 14在不同溫度時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)值如下:T/K 973 1073 1173 1273 答:反應(yīng) 3的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) ( 因?yàn)殡S溫度的升高平衡常數(shù)增大15答案:利用公式代入數(shù)據(jù) lnCO2(g)1 1Hm(298.15K).Gm(873K)-1(873K)2(p(CO2)/
24、p )(p(H2)/Gmrr m: H 1R T(TK)2NO(g)+Cl g) 2NOCl (g)(因?yàn)槭窃磻?yīng),可根據(jù)反應(yīng)式直接寫出)k( c )2( c )1/2 NO的濃度增大到原來的c0clnk(1000K)H2(g) 213.74 130.684 197.674 188.825 1r mrRTp )p )rGm0 G TK)mRr mRT2(kc21 12 23倍,反應(yīng)速率又將怎樣變化?(ktk(T2)k(T1)K)k(900K)CO(g)r -393.509 0 -110.525 -241.818 H (298.15K)-873Gm(873CO2(g)1 1Hm(298.15K)
25、.Gm(873K)-1(873K)2(p(CO2)/ p )(p(H2)/Gmrr m: H 1R T(TK)2NO(g)+Cl g) 2NOCl (g)(因?yàn)槭窃磻?yīng),可根據(jù)反應(yīng)式直接寫出)k( c )2( c )1/2 NO的濃度增大到原來的c0clnk(1000K)H2(g) 213.74 130.684 197.674 188.825 1r mrRTp )p )rGm0 G TK)mRr mRT2(kc21 12 23倍,反應(yīng)速率又將怎樣變化?(ktk(T2)k(T1)K)k(900K)CO(g)r -393.509 0 -110.525 -241.818 H (298.15K)-87
26、3Gm(873K)8.314 87376 76=127 =0.358 (QKGm所以此條件下反應(yīng)正向進(jìn)行500 時(shí) 酸的解離可忽略不計(jì)8-5已知 Kb=1.77 10-52) c(CO ),可以直接利用公式 ) 0.05(aq) 0.20=1.88c(CO23=3.85 10-5 mol.dm已知 Kb=1.77 10-510-3 mol.dm pH=14-pOH=14+lg1.88236.82 10-3-3)610-3=11.3 不正確的。原因是:molCO2-32水解使 Mg2+與 CO23 不相等,另外含有dmMgCO3溶液中也可以有6MgCl2成立的條件必須是MgCO3的飽和溶液。或
27、Na2CO3等。 c 2. (1)答案: b c g (2)答案: c (3)答案: c (=cRT)(4)答案: b (同離子效應(yīng)使 s 減小,同離子濃度越大, s 減小的越多)(5)答案: c (Ks 最大的) 3. (1)10.0cm30.10mol dm-3HCl溶液 pH值 。答案: 基本不變,原溶液是強(qiáng)酸, NH+4的解離忽略不計(jì)。(2)10.0cm30.10mol dm3NH3水溶液(氨在水溶液中的解離度) 。答案:減?。?)10.0cm3純水(pH值) 。答案:減小, NH+4是弱酸(4)10.0cm3帶有 PbCl2沉淀的飽和溶液( PbCl2的溶解度) 。答案:減小,同離子
28、效應(yīng)。4答案:溶液中微粒濃度大的凝固點(diǎn)降低的多 凝固點(diǎn)降低的順序是 6 4 5 7 2 1 3 考慮到難電離、弱電解質(zhì)和不同類型的強(qiáng)電解質(zhì)的區(qū)別。5.答案:極稀溶液來說完全電離。凝固點(diǎn)下降與離子濃度有關(guān),而電導(dǎo)率與單位體積溶液中離子所帶電荷有關(guān)。同濃度MgSO4與NaCl 離子濃度相等而電荷不等。6答案:查數(shù)據(jù) 水的 kbp=0.515K.kg.mol kNaCl是強(qiáng)電解質(zhì) 微粒濃度是 20.6 mol.kg沸點(diǎn)上升 Tbp=kbpm=0.51520.6 =0.618K 凝固點(diǎn)下降 Tfp=kfpm=1.85320.6=2.22K 滲透壓 =cRT=20.6 mol.dm 103dm3.m-3
29、8.314Pa.m .mol .K-1298.15K =2.974106Pa=2.974MPa反滲透法提取純水所需的最低壓力是 2.974MPa 7.答案:據(jù)理想氣體狀態(tài)方程 PV=nRT (1)m=18n=18(3.2 1033.0104/1000 )(8.314 298.15)=697.1g (2)P= nRT/V=(80018)8.314298.1530=3672Pa3.2kPa( 飽和蒸氣壓 ) 所以室內(nèi)最終的水蒸氣壓力是飽和蒸氣壓 3.2kPa (3)P= nRT/V=(40018)8.314298.1530=1836Pa=1.8kPa 8. (1)答案: HCO-3 H H NH
30、HS(2)答案: H2PO- 4 Ac S NO ClO HCO9. 答案: HCN (aq) = H + CN平衡濃度 0.1-0.1 0.01% 0.1 0.01% 0.1 0.01% Ka=(0.1 0.01%) /(0.1-0.1 0.01%)=1.0 10-9(該題可直接利用公式 Ka=c2計(jì)算,但要理解公式的使用條件 ) 10. HClO (aq) = H + ClO平衡濃度 0.050-x x x 解離度 =x/0.050 查數(shù)據(jù) Ka=2.9510-8=x2/(0.050-x) x2/0.050 當(dāng) Ka很小 (c-x c) c(H+)c(H+)解離度 =3.8510-5/0.
31、050=0.077% 11. 答案: NH H2O = NH (aq) + OH(1) 平衡濃度 0.20-x x x (x0.2) c(OH-)=氨的解離度 =1.88 10-3/0.2=0.94% NH (aq) + OH (aq) (2) 平衡濃度 0.20-y 0.20+y y (y1 KQ(=1) 210-13(18 C) 由于 Ka1Ka2Ka3 所以溶液)= 2c 2O -3pH65pH3.45 lgc (酸ceq(堿pKa所以反應(yīng)逆向進(jìn)行所以反應(yīng)正向進(jìn)行ceq(Pb2+)=s c (I )=2s 0KaC-3pKa pH=-lg(5.3 10-6)= 5.27 pKa0.100
32、.30eq)lgeq -10)所組成的緩沖lglg3.93)c( )c( )14c( )(c (酸)c (堿)(2)pKa酸堿酸堿)eqeqpHpH5.0pKa3.453.45 3.15c (F )4.75lglg0.3lgc(酸)c(堿)(0.10(0.30c (HF)eq6.0 V /2501.0 125/2500.4/40)0.4/40)eq100.3112.04.0中的 H+主要來自第一步解離 . 設(shè)磷酸三步解離出的 H+濃度分別是 x y z 則 xyz 平衡時(shí)溶液中各離子濃度 H + H其中 x+y+zx 0.10-x x+y+z x-y x-y x H = H + HPOy-z
33、y x-y x+y+z y-z HPO2-4 = H + POy-z x+y+z z K /(0.10-x) K代入相應(yīng)數(shù)據(jù)解得 c(H )=x=2.7 10-2 mol.dm pH=1.6 c(HPO )=y=Ka2=6.2510-8 mol.dm c(PO )=z=Ka3Ka2/ c(H )=5.1 10-19 mol.dm13. 答案: pH由小到大的順序?yàn)?(3) (1) (5) (6) (2)原因是 強(qiáng)酸 弱酸 弱酸 弱酸+弱減 弱減 弱堿 Ka(1)Ka(5) Kb(2) K Zn(NH3)配離子的轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù) (1)K= K Zn(NH3) / K Cu(NH3) 1 K
34、Ks(PbCO3) 沉淀的轉(zhuǎn)化反應(yīng)的的平衡常數(shù) (2)K= Ks(PbCO19.答案: (1) 設(shè) PbI 在水中的溶解度為 s mol dm-3 平衡時(shí)(飽和溶液中)eq eq - 2 eq -3 3+0.010 eq eq - 2 2 2 eq3+0.010 3=8.492在 2溶液中的溶解度為eq -4+0.010 c 4eq eq - 2 2 24+0.010) 4)eq eq - 2 eq -3 3+0.010 eq eq - 2 2 2 eq3+0.010 3=8.492在 2溶液中的溶解度為eq -4+0.010 c 4eq eq - 2 2 24+0.010) 4) 4) 4=
35、4.6-1-1002+ - 2 2 2=1.17- 2 -2)/0.2 c (Cleq 2+ eq - 2 22)/ .c- 2 23溶膠帶正電3PO4. Na 2SO4 NaCl eq 2-3 -32+ 2+ 2+ 2+ 102O +3 3)2 22 3 2 + 22S + 4S 23 2O3)2 2S + 4NH3 3)2a,則醋酸鈉的水解常數(shù)為:KNaCl 的方向移動(dòng); K ,所以有固體 NaCl 生成。3則0asp(NaCl)Ks 8.49 10c(OHK9)0w5.27 108.9 10 B. 157K0.59 10a4 / Kw C. Kw / Ka D. K0wK0a4 4 (2
36、) c (Pb2+)=s=1.28510-3 moldm-3 ceq(I )=2s=2.57 10-3 mol dm-3 (3) 設(shè) PbI2在 0.010 mol dm-3KI 中溶解達(dá)到飽和時(shí) ceq(Pb2+)=s moldm-3 則 ceq(I )=2sKs= c (Pb2+)c (I ) =s32s s30.010 c (Pb2+)=s 10-5 moldm-3 (4) 設(shè)PbI 0.010 mol dm-3Pb(NO3) s4 平衡時(shí)(飽和溶液中) ceq(Pb2+)=s (I )=2sKs= c (Pb2+)c (I ) =( s (2s 0.010 (2s s 10-4 mol
37、 dm-3由計(jì)算結(jié)果可以發(fā)現(xiàn) ,由于同離子效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度減小 .AB2類型的電解質(zhì) ,B-離子影響更大 . 20.答案: AgCl 的溶解平衡 AgCl (s)=Ag+(aq)+Cl-(aq)fG0m(298.15K)/kJ.mol -109.789 77.107 -131.26 rG0m(298.15K)=77.107+(-131.26)-( -109.789)=55.636 kJ.mol lnK =-rG0m/RT=-55.636 1000/(8.314 298.15)= -22.44 K =Ks=e-22.44=10-22,44/2.303 =10-9.74=1.8210-10
38、 21.答案: (1) Q=c(Pb ).c (Cl ) =0.2(5.4 10-4) Ks(PbCl 10-5) 根據(jù)溶度積規(guī)則 Q Ks .c (Cl ) Ks(PbCl )7.64 10-3 mol dm-3(3)c (Pb )= Ks(PbCl (Cl ) =1.1710-5(6.0 10-2) =0.00325 mol dm-3=3.25 10-3 moldm-322.答案: c(F )=1.0 10-419mol0.1dm3=5.2610-5Q= c(Ca2+).c (F ) =2.0 10-4. 5.26 10-5 =5.610-13 Ac CN B. CN OH Ac C. O
39、H CN Ac D. CN Ac OH2、下列離子能與 I 發(fā)生氧化還原反應(yīng)的是:A. Zn B. Hg C. Cu D. Cd3、摩爾濃度相同的弱酸 HX及鹽 NaX所組成的混合溶液: (已知: X + H HX + OH 的平衡常數(shù)為 1.0 10 ) A. pH = 2 B. pH = 4 C. pH =5 D. pH = 10 4、下列沉淀的溶解反應(yīng)中,可以自發(fā)進(jìn)行的是:A. AgI + 2NH = Ag(NH + I B. AgI + 2CN = Ag(CN) + IC. Ag = 2Ag(S + S D. Ag = 2Ag(NH + S5、醋酸的電離常數(shù)為 KA.6、在氯化鈉飽和溶
40、液中通入 HCl氣體,下列現(xiàn)象最合理解釋的是:A. 無任何現(xiàn)象出現(xiàn),因?yàn)椴荒馨l(fā)生復(fù)分解反應(yīng);B. 有固體 NaCl生成,因?yàn)橥ㄈ?HCl降低了 NaCl的溶度積;C. 有固體 NaCl生成,因?yàn)樵黾?Cl 使固體 NaCl的溶解平衡向生成固體D. 有固體 NaCl生成,因?yàn)楦鶕?jù)溶度積規(guī)則,增加 Cl 使得Na+ Cl+ +4+ +4C. 24 19 8 11- - -60的水和 0的鹽水中,各有什么現(xiàn)象發(fā)生?為什么?413Pa,求此蛋白質(zhì)的相對。Fe3+雜質(zhì)的 0.10 molL-1MgCl2溶液,欲使 Fe3+以 Fe(OH)3沉淀形式除去,溶液的100g水中,測得溶液的沸點(diǎn)升高了272.5
41、9K,計(jì)算正常體溫 (36.5 )下血漿的滲透壓。 (設(shè)血漿密度為平衡起緩沖作用。人血c(Na+ +4+ +4C. 24 19 8 11- - -60的水和 0的鹽水中,各有什么現(xiàn)象發(fā)生?為什么?413Pa,求此蛋白質(zhì)的相對。Fe3+雜質(zhì)的 0.10 molL-1MgCl2溶液,欲使 Fe3+以 Fe(OH)3沉淀形式除去,溶液的100g水中,測得溶液的沸點(diǎn)升高了272.59K,計(jì)算正常體溫 (36.5 )下血漿的滲透壓。 (設(shè)血漿密度為平衡起緩沖作用。人血c(Na c(HS c(Hc(HAc)=0.10molpH=4.07,假設(shè)該樣品的成分為與 P(吡啶, Pyridine )形成配離子的反
42、應(yīng)為:Ag )BaSO 沉淀。如果洗后洗液對+4+4AgBr D. 8.0K K C. 10pH應(yīng)控制在什么范圍?0.060K ,凝固點(diǎn)降低了1g? ml-1)pH=7.40,已知 pKa1(H-2S)=0.10 mol 2S)NaAc多少克 ? HNO2,計(jì)算 HNO2的濃度。Ag0.1mol dm c(4 H HD. 10sp sp60.220K 。計(jì)算該生物堿的相對分子2CO3)=6.37,2PY3BaSO 都是飽和的, 計(jì)算每一個(gè)試驗(yàn)中溶解+12 D. pKa2=10.25。計(jì)算人血中Ag(PY)2 ,已知 K,4 OH OH與所加 AgNO3量有關(guān)H2CO3、不穩(wěn)PY)BaSO 1.
43、0 10 ,若開1mol dm c(Ag )、c(4103求平衡時(shí)的PY)和 c(Ag(PY)2 )。 A. H Cl NH OH B. Cl NH C. Cl NH OH H D. Cl = NH8、下列化合物中哪一個(gè)不溶于濃 NH3H2O?A. AgF B. AgCl AgI E. CuCl9、CaF2飽和溶液的濃度是 2.0 10 mol ? L ,它的溶度積常數(shù)是:A. 2.6 10 B. 4.0 10 C. 3.2 1010、向 c(Cl )=0.01 molL-1、c(I )=0.1 molL-1的溶液中,加入足量 AgNO3,使 AgCl、AgI 均有沉淀生成,此時(shí)溶液中離子濃度
44、之比 c(Cl )/ c(I )為:( (AgCl)1.810-10, (AgI)=8.9 10-17) A. 0.1 B. 10二、簡答題1、把兩塊冰分別放入2、在北方,冬天吃凍梨前,先把梨放在涼水中浸泡一段時(shí)間,發(fā)現(xiàn)凍梨表面結(jié)了一層冰,而梨里面已經(jīng)解凍了。這是為什么?3、為什么海水魚不能生活在淡水中?4、 什么叫表面活性劑?其分子結(jié)構(gòu)有何特點(diǎn)?5、試述乳濁液的形成、性質(zhì)和應(yīng)用。6、有一蛋白質(zhì)的飽和水溶液,每升含有蛋白質(zhì) 5.18g,已知在 298.15K 時(shí),溶液的滲透壓為分子質(zhì)量7、什么叫滲透壓?什么叫做反滲透?鹽堿土地上載種植物難以生長,試以滲透現(xiàn)象解釋之。三、計(jì)算題1、現(xiàn)有一瓶含有2
45、、將 19g某生物堿溶于質(zhì)量。3、人體血漿的凝固點(diǎn)為4、 人體血液中有 H2CO3HCO3HCO3 各占 CO2總量的百分?jǐn)?shù)。5、計(jì)算 298K時(shí), L-1的 Na2S水溶液的 pH值及 )和 。6、欲配制 pH5.00 L-1的緩沖溶液 500ml,需要 2.0 mol L-1HAc多少毫升?固體 7、某一酸雨樣品的8、50mL含 Ba2+離子濃度為 0.01mol L1的溶液與 30mL濃度為 0.02mol L1的 Na2SO4混合。(1) 是否會(huì)產(chǎn)生 BaSO4沉淀?(2)反應(yīng)后溶液中的 Ba2+濃度為多少?9、欲配制 pH為 5的緩沖溶液,需稱取多少克 CH3COONaH2O的固體
46、溶解在 300cm30.5mol dm-3HAc溶液中?10、 Ag始時(shí) c( 11 、做兩個(gè)實(shí)驗(yàn),一是用 100cm3蒸餾水洗的物質(zhì)的量為多少?根據(jù)計(jì)算結(jié)果,說明用水還是稀硫酸作洗液比較合適?101mol dm.10mol dm 的AgCrOH 離子濃度為多少(以3 33+ -3-3 2+3+ -3 3+ -3H+ 氫的析出電勢 (2+ 2+- 3+2(2+ 2+3+ -4-3 2+ -32+ -3 2+ -3E0答案: 250C 反應(yīng) 2I (aq)+2Fe (aq)=I (aq) Ecm 0.1mol dm MgCl 和101mol dm.10mol dm 的AgCrOH 離子濃度為多少
47、(以3 33+ -3-3 2+3+ -3 3+ -3H+ 氫的析出電勢 (2+ 2+- 3+2(2+ 2+3+ -4-3 2+ -32+ -3 2+ -3E0答案: 250C 反應(yīng) 2I (aq)+2Fe (aq)=I (aq) Ecm 0.1mol dm MgCl 和10333 3mol dm 表示)?離子濃度小于 .0mg dm 以達(dá)到可以排放的要求,此時(shí)溶液的(陰極析出)(C - 3+ 2+2(s)+2Fe(3 32Cl(NH )2離子濃度為 .010mol dm ,加 NaOH使其生成3pH最小應(yīng)為多少?Ag /Ag)(Fe2lgKFe3cm 0.01mol dm 氨水相混合時(shí),是否有
48、、3Cr(HH /2E 2(0.05917/3 301mol dm和1.0(/HFe)=Fe2Mg(OH) 沉淀?3mol dm 的NH 的1.OH)3(KH2)2)(0.447) ( 0.7618)0.05917)2Br33sp而 Zn2+能析出的原因是由于氫的超電勢造成) Zn2=10.64 Kceq(和0dm3溶液中,加入6.3 10(/0(I2001mol dm0.10cm3 .10mol dm 的31Zn2 /Zn)Zn)=1010.64=Fe2 )/3濃度為) NaOH后溶液(HcII3沉淀(設(shè)加/eq)的混合溶液中,逐滴加入H(=0.771-0.5355=0.2355V AgNO
49、 溶液,2)Zn2 )3 13 、用計(jì)算結(jié)果說明,在含有哪種離子先沉淀?當(dāng)最后一種離子開始沉淀時(shí),其余兩種離子是否已沉淀空全? 14 、 在含有 0KBr溶液,能否產(chǎn)生沉淀? 15 、廢水中含體積變化可省略不計(jì)) 。試計(jì)算:(1)開始生成沉淀時(shí),溶液的最低(2)若要使 Cr第 4 章 電化學(xué)與金屬腐蝕1答案:(1+)(2-)(3+)(4+)(5-)2.答案: 1b 、2b、3b、4a b 3(1)答案:(d)(2)答案:負(fù)極反應(yīng)為 Fe2+(1mol.dm-3)-e = Fe (0.01 mol.dm ) 正極反應(yīng)為 Fe3+(1 mol.dm ) +e = Fe (1mol.dm-3)電池反
50、應(yīng)為 Fe (1 mol.dm ) Fe (0.01 mol.dm ) (濃差電池)(3)答案:電解水溶液時(shí) Ag+和 Zn2+可以還原為金屬,其他離子都不能還原為金屬單質(zhì)原因 Ag+的氧化性大于其他離子的析出電勢45. 答案:分析:負(fù)極上發(fā)生的是失電子的氧化反應(yīng) 正極上發(fā)生的是的電子的還原反應(yīng)(反應(yīng)略)寫電池的圖式注意 1、負(fù)極左正極右 2 、要有能與導(dǎo)線連接的可導(dǎo)電的電極 3 、異相之間用“ | ”隔開,同相中不同物種用“, ” 隔開 4 、鹽橋兩邊是電解液中的離子電池的圖式( 1)Zn|Zn |Fe |Fe+ (2)Pt|I s)| I | Fe ,F(xiàn)e2+|+ (3)Ni|Ni |Sn
51、 ,Sn4+|Pt+ (4)Pt| Fe ,F(xiàn)e2+|MnO ,Mn2+,H | Pt+;h 6. 7. 答案: (1) Sn|Sn2+(0.01 mol.dm )| Pb (1 mol.dm )|Pb + (2) Pb| Pb (0.1 mol.dm ) | Sn (1.00mol.dm )|Sn + ( 先根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢和濃度計(jì)算 ,根據(jù)計(jì)算結(jié)果 高的作正極 , 低的作負(fù)極 ) 8. 答案:反應(yīng) Zn+Fe2+(aq)=Fe+Zn2+(aq)的 n=2 25 9. (1) fPt|I s)| IEE,(或- + - 2+4 2(g)+2Mn 2O(l) (+E0.3150.05917V2
52、0.016-3 (25 C標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下 ) 答案:根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢判斷(Ag /-22Br2配平反應(yīng)方程式或找出與Cr O /(MnO4 /(Elg K-答案:(1) E-Gm-2(E+MnO4 /Cl2/Cl-E(Ni2(0 0.059lg x)0Ag)(2Fe34ClH+濃度有關(guān)的電極半反應(yīng),然后通過能斯特方程計(jì)算22 7Br2Mn2 )Cl(nE0.05917I 有沉淀生成 (應(yīng)做實(shí)驗(yàn)看看 ) (298.15K)| Fe0.05917V c(Fe2 )2 c(Fe3 )/c 2-)Mn2 )0所以在 pH=5,其余物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行0.05917V 110 (H )/H
53、/Ni)(0 0.05917lg0.100.7990I2/Fe3 /Fe2 )Br24HCr )/fPt|I s)| IEE,(或- + - 2+4 2(g)+2Mn 2O(l) (+E0.3150.05917V20.016-3 (25 C標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下 ) 答案:根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢判斷(Ag /-22Br2配平反應(yīng)方程式或找出與Cr O /(MnO4 /(Elg K-答案:(1) E-Gm-2(E+MnO4 /Cl2/Cl-E(Ni2(0 0.059lg x)0Ag)(2Fe34ClH+濃度有關(guān)的電極半反應(yīng),然后通過能斯特方程計(jì)算22 7Br2Mn2 )Cl(nE0.05917I 有沉淀生成 (應(yīng)
54、做實(shí)驗(yàn)看看 ) (298.15K)| Fe0.05917V c(Fe2 )2 c(Fe3 )/c 2-)Mn2 )0(. lgH2)0.05917I )0.7712Fe3MnCl3BrMnO /K/= -2 964850.2355=-45444J.mol,F(xiàn)e2+ | Pt + /c 2(I )/+MnO4 /Cl2/c 160.315(0.5355(Cu / ? 2()4ClFe2103.98=9.6Cl-1c 2 Mn )Cl )=1.507-1.358-0.05917(0.256VFe3 /2Cl2Cr O2 /=1.066V Mn2 )=1.3583V )103)=-45.444kJ.
55、mol= 0.2355V-0.05917lg-251.358 8=-0.32V0 Ni2 /Fe2 )(Cu)2H O ? 2 7所以反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行0.059175所以反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行(-1100.01)則能,否則不能 . lg (Ni)0.771CrO /0.34192Cr ). V. I2Co2=0.05799V c H )/0.059172正向進(jìn)行22 7正向進(jìn)行36lgc(H )/c 8=1.507VCr )0.05917c 8ICo)0.059175lg(Ni2 )3V=1.507V+0.05917 8/5lg10)=0.771-0.5355=0.2355V (lg10 8
56、1.232lg(H )/-4Co2 /5逆向進(jìn)行c 14Co)=1.034V =1.232V+0.05917 14/6lg10=1.36-1.64V=-0.28V -4 (3) (4)10. 答案:判斷能否自發(fā)進(jìn)行,方法是通過計(jì)算反應(yīng) 2MnO (aq)+16H (aq)+10Cl (aq)=5Cl (aq)+8H0.05917+=-=E=也可以直接計(jì)算11. 答案:將已知條件代入電極電勢能斯特方程0.315 0 (Ni2 / Ni) lg0.0112. 答案:將已知條件代入電極電勢能斯特方程0.016=0.05917lgx+0.059 lgx=-0.730 x=0.19mol.dm13. 判
57、斷下列氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向(1)Ag+Fe2+=Ag+Fe3+ (2)2Cr3+3I2+7H2O=Cr2O2-7 +6I +14H+(3)Cu+2FeCl3=CuCl2+2FeCl補(bǔ)充(4)(5)MnO14. 答案:根據(jù)電極電勢判斷(1)Cr2O2-7 (aq)+14H+(aq)+6e2Cr3+(aq)+7H2O(l )(=1.232-0.05917 56/6=0.6797V (2)MnO-4 (aq)+ 8H+(aq)+5eMn2+(aq)+4H2O(l )(=1.507V-0.05917 32/5=1.1283V0的金屬陽離子 , -10的金屬陽離子 , -12+陰極:Mg2+2e=Mg
58、 陰極: 2H+2e=H2 (Ni /NiCl2 /Cl2 2 220.05917222-22+2 (0.771 0.3419)0.0591722Cu )lgKRT lnK2 (0.521 0.3419)0.059172 (0.3419 0.1628)0.05917Gm和K0的 Fe陰極: Ni2+2e=Ni Ni Ni)2)0.05917lg0.01=/ Mn2/Mn(/Cl( )K/Cu)/Cu)=20.3419-0.521=0.1628V 1 (0.521 0.1628)0.059172.3036.05的數(shù)值可以看出, Cu+的歧化反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的可能性很大,反應(yīng)進(jìn)行的程度比較徹底,2+
59、2+2) lg0.10() 1.224V2MnO /)降低。結(jié)果(Fe31014.5=3.1610140.3419V0.3419V6.05RT lgK因此的 Cu+在水溶液 Zn , H ,/0.059172Cl2/Cl(Cl) 1.224V2(/Fe2(Cu=2.303 8.3140的 Na+(H(H)2 (0.771V0.521VCu2 /34.54+ 2+ 3+ HH)2(ClCl( )利用上述數(shù)據(jù)計(jì)算Cu )kJmol2)2)1.358V/Cl22(Cu(+10.210.05917lg(H ))/Cl )降低,加熱使/Cl ),2Cu /(0.211.358Vp(Cl2)降反應(yīng)能正向進(jìn)
60、行 ,制備氯氣。/Cu)2Cu /上述反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下逆向進(jìn)行。0.3419VCu )Cu)/2 氯氣壓力增大,正極的電極電勢增大,所以電動(dòng)勢增大。反之氯氣壓力減小,電動(dòng)勢減小。(4)因?yàn)?)Co2+濃度降低到 0.010mol.dm ,原電池負(fù)極的電極電勢降低 0.05917V, 電動(dòng)勢增大 0.05917 因?yàn)?17. 答案:查標(biāo)準(zhǔn)電極電勢因?yàn)閷?shí)驗(yàn)室制備氯氣是利用使用濃鹽酸增大低,18. 答案:原電池圖式反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) 19. 答案: Cu+的歧化反應(yīng)為: 2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu(s)已知關(guān)系(方法一:反應(yīng)r方法二:反應(yīng) Cu+2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+2C
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