平衡常數(shù)的表示法

1、關(guān)于平衡常數(shù)的表示法第1頁(yè)，共12頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)42分，星期三一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)1. 理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kp是熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，它為一無(wú)量綱量。Kp越大，反應(yīng)就越完全。平衡常數(shù)的數(shù)值與反應(yīng)式的寫(xiě)法有關(guān)。同一反應(yīng)，反應(yīng)式寫(xiě)法不同，其平衡常數(shù)也不相同。第2頁(yè)，共12頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)42分，星期三式中(gh)(ad)是反應(yīng)前后計(jì)量系數(shù)的代數(shù)和，令：則標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kp與經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)Kp的關(guān)系為一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)2. 理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)（1）用壓力表示的平衡常數(shù)Kp第3頁(yè)，共12頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)42分，星期三（2）用摩爾

2、分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)Kx 對(duì)于理想氣體，pB=pxB p是系統(tǒng)的總壓，xB為物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)，因此 或 Kx為用摩爾分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)，因Kp只與溫度有關(guān)，則Kx與溫度、壓力均有關(guān)。一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)2. 理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)第4頁(yè)，共12頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)42分，星期三2. 理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù) 對(duì)于混合理想氣體的某組分pB=cBRT，Kc就是用濃度表示的平衡常數(shù)，它也只是溫度的函數(shù)。一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)（3）用濃度表示的平衡常數(shù)KC第5頁(yè)，共12頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)42分，星期三（4）用物質(zhì)的量表示的平衡常數(shù)Kn 依據(jù)摩爾分?jǐn)?shù)定義，有：令: 代入

3、整理，有: Kn 與溫度、壓力和配料比等都有關(guān)系，因此，可利用此式討論各種因素對(duì)平衡位置的影響非常方便。一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)2. 理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)第6頁(yè)，共12頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)42分，星期三二、非理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)Kf與壓力無(wú)關(guān)fB = B pBKf =K Kp 因即非理想氣體Kp 與壓力有關(guān)所以第7頁(yè)，共12頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)42分，星期三三、液相反應(yīng)平衡常數(shù)理想液態(tài)混合物系統(tǒng)的反應(yīng)平衡常數(shù)Kx、Kc、Km Kx可用標(biāo)準(zhǔn)Gibbs能求算非理想液態(tài)混合物系統(tǒng)的反應(yīng)用平衡時(shí)的活度商表示平衡常數(shù)第8頁(yè)，共12頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)42分，

4、星期三四、復(fù)相反應(yīng)的平衡常數(shù)對(duì)氣相與凝聚相組成的簡(jiǎn)單復(fù)相系統(tǒng)，如 CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) 由于壓力對(duì)凝聚相化學(xué)勢(shì)的影響可忽略，因此其化學(xué)勢(shì)等于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)勢(shì)，即可認(rèn)為純物質(zhì)固相或液相的活度a=1 分解壓：凝聚相物質(zhì)分解平衡時(shí)，氣相產(chǎn)物分壓之和如CaCO3的分解壓是平衡時(shí) CO2的壓力當(dāng)pCO2/pKpCaCO3(s)分解pCO2/p=Kp分解平衡pCO2/pKp反應(yīng)逆向進(jìn)行第9頁(yè)，共12頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)42分，星期三四、復(fù)相反應(yīng)的平衡常數(shù)復(fù)相反應(yīng)平衡常數(shù)只與氣體的分壓有關(guān)，與凝聚相的壓力無(wú)關(guān)。但平衡常數(shù)與所有參加反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)有關(guān)。NH4Cl(s)NH3(g)+HCl(g)SnS(s)+H2Sn(l)+H2S(g)第10頁(yè)，共12頁(yè)，2022年，5月20日，13點(diǎn)42分，星期三單擊網(wǎng)頁(yè)左上角“后退”退出第11