固定污染源廢氣氮氧化物的測定化學發(fā)光法

1、ICSDB 37山 東 省 地 方 標 準DB37/T XXXX-20XX定污染源廢氣氮氧化物的測定化學發(fā)光法Stationary source emission-Determination of nitrogen oxidesChemiluminescence method（征求意見稿）20XX-XX-XX 發(fā)布20XX-XX-XX 20XX-XX-XX 發(fā)布山東省質量技術監(jiān)督局DBXX/T XXXX-2017目 次 TOC o 1-5 h z 前言II1適用范圍12規(guī)范性引用文件13術語和定義14方法原理25干擾和消除26試劑和材料27儀器和設備28采樣和測定39結果計算與表示410精密度

2、和準確度411質量保證和質量控制512注意事項6附錄A （規(guī)范性附錄）測定前后儀器性能審核表7DBXX/T XXXX-2017-LX.刖 5本標準按照GB/T 1.1-2009給出的規(guī)則起草。本標準由山東省環(huán)境保護廳提出并負責解釋。本標準由山東省環(huán)保標準化技術委員會歸II。本標準起草單位：山東省環(huán)境監(jiān)測中心站、北京希望世紀有限公司。本標準驗證單位：淄博市環(huán)境監(jiān)測站、濰坊市環(huán)境監(jiān)測中心站、德州市環(huán)境保護監(jiān)測中心站、聊 城市環(huán)境監(jiān)測中心、陵城區(qū)環(huán)境保護監(jiān)測站、山東省產品質量檢驗研究院。本標準主要起草人：潘光、周成、鄒康、李恒慶、谷樹茂、潘齊、由希華、高文彪、呂巖、朱永 超、劉文凱。DBXX/T X

3、XXX-2017固定污染源廢氣氮氧化物的測定化學發(fā)光法1適用范圍本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣中氮氧化物的化學發(fā)光法。本標準適用于固定污染源廢氣中氮氧化物的測定。本方法氮氧化物（以NO?計）的檢出限為ling/n?,測定下限為4mg/m3.2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注口期的引用文件，僅所注口期的版本 適用于本文件。凡是不注口期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T 16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法HJ/T 373固定污染源監(jiān)測質量保證與質量控制技術規(guī)范HJ/T 397固定源廢氣監(jiān)測技術規(guī)范3術語和定義下列術語和定

4、義適用于本標準。1氮氧化物 nitrogen oxides指固定污染源廢氣中以一氧化氮（NO）和二氧化氮（NO?）形式存在的氮氧化物。零氣 zero gas不存在測量組分或小于規(guī)定值、其它組分濃度不干擾測量組分結果或產生的測量組分干 擾可忽略不計的氣體。校準量程 caI ibrat ion span儀器的校準上限，為校準所用標準氣體的濃度值（進行多點校準時，為校準所用標準氣 體的最高濃度值），校準量程（以下用C.S.表示）應小于或等于儀器的滿量程。示值誤差 caI ibration error標準氣體直接導入分析儀的測量結果與標準氣體濃度值之間的誤差。系統(tǒng)偏差system biasDBXX/T

5、 XXXX-2017標準氣體直接導入分析儀與經采樣管導入分析儀的測量結果之間的差值，占校準量程的 百分比。零點漂移zero drift在測試前、后，測定儀對相同零氣測量結果的差值，占校準量程的百分比。量程漂移span drift在測試前、后，測定儀對相同濃度標準氣體測量結果的差值，占校準量程的百分比。4方法原理廢氣中的一氧化氮與臭氧反應生產激發(fā)態(tài)二氧化氮,激發(fā)態(tài)的二氧化氮返回基態(tài)的過程 中會發(fā)出熒光，其發(fā)光強度與一氧化氮濃度成比例關系，通過檢測器測量發(fā)光強度計算一氧 化氮濃度，得到氮氧化物濃度。當廢氣中含有二氧化氮時，二氧化氮轉化爐將其轉化為一氧 化氮，通過測定廢氣中所有一氧化氮濃度得到氮氧化

6、物濃度。5干擾和消除待測氣體中的顆粒物、水分等易在儀器內凝結，造成管路堵塞、污染檢測系統(tǒng)，影響 氮氧化物的測定；應采用濾塵裝置、除濕裝置等進行濾除，消除影響。鹵素離子、重金屬離子、硝基化合物等易造成熒光淬滅，影響氮氧化物的測定；應采 用稀釋等方法消除影響。6試劑和材料一氧化氮、二氧化氮校準氣體市售有證標準氣體，不確定度W2%。零氣純度299.99%的氮氣或不干擾測定的清潔空氣。和設備1化學發(fā)光法測定儀1.1 組成化學發(fā)光法氮氧化物測定儀（簡稱：測定儀或儀器）組成：分析儀（含氣體流量計和控 制單元、抽氣泵、二氧化氮轉化器、空氣凈化器、臭氧發(fā)生器、臭氧分解器、分析檢測單元 等）、采樣管（含濾塵裝置

7、和加熱裝置）、導氣管、除濕裝置、便攜式打印機等。DBXX/T XXXX-20171.2 性能要求a）示值誤差：不超過5% （標準氣體濃度值V100 pimoLinol時，不超過5 |iinoLmol）；b）系統(tǒng)偏差：不超過5%；c）零點漂移：不超過3% （校準量程W200 nmol/mol時，不超過5%）；d）量程漂移：不超過3% （校準量程W200|imol/mol時，不超過5%）；e）具有采樣流量顯示功能。2標準氣體鋼瓶配可調式減壓閥、可調式轉子流量計及導氣管。3集氣袋用于氣袋法校準測定儀。容枳不小于4 L.內襯材料應選用對被測成分影響小的鋁塑復 合膜、聚四氟乙烯膜等惰性材料。8 采樣和測

8、定采樣點和采樣頻次的確定按GB，T16157、田叮373和HJ/T 397及有關規(guī)定，確定采樣位置、采樣點及頻次。2測定儀氣密性檢查按儀器使用說明書，正確連接分析儀、采樣管、除濕裝置、導氣管等，達到儀器工作條 件后按GB/T 16157檢杳氣密性。若檢查不合格，應查漏和維護，直至檢查合格。3測定儀校準3. 1零點校準將零氣（6.2）導入測定儀，校準儀器零點。3. 2量程校準預估待測氣體濃度，設置校準量程。將一氧化氮標準氣體（6.1）通入測定儀進行測定, 示值誤差應符合7.1.2條a）的要求，否則，需要校準。校準方法如下：a）氣袋法：用標準氣體（6.1）將潔凈的集氣袋充滿后排空，反復三次，再充滿

9、后備用。 按儀器使用說明書中規(guī)定的校準步驟進行校準。b）鋼瓶法：將標準氣體（6.1）鋼瓶與測定儀采樣管連接，打開鋼瓶氣閥門，調節(jié)減壓 閥和轉子流量計，以測定儀規(guī)定的流量，將標準氣體導入測定儀。按儀器使用說明書中規(guī)定 的校準步驟進行校準。8. 4樣品測定 8. 4.1 將測定儀采樣管前端置于排氣筒中采樣點上，堵嚴采樣孔，使之不漏氣。DBXX/T XXXX-20174.2啟動抽氣泵，以測定儀規(guī)定的采樣流量取樣測定，待測定儀穩(wěn)定后，按分鐘保存測定數據，取連續(xù)5分鐘15分鐘測定數據的平均值，作為一次測量值。4.3一次測量結束后，依照儀器說明書的規(guī)定用零氣（6.2）清洗儀器。4.4 測試結束后，用零氣（

10、6.2）清洗測定儀：待其示值回到零點附近后，關機斷電， 結束測定。結果計算與表示果計算氮氧化物（NOx）濃度等于一氧化氮（NO）與二氧化氮（NO?）轉化得到的NO濃度之 和。按下式計算標準狀態(tài)（273 K. 101.325 kPa）卜.廢氣中的NOx質量濃度，結果以NO?計：46PnO X = 5Tz X PnO X（ 1）乙乙 I,式中：Pzg 標準狀態(tài)下干廢氣中NOx的質量濃度，mg/m3；pNOx干廢氣中NOx的體枳濃度，卜imol/mol。NO2至N0轉化效率的計算E = ZjLx100%（2）P$式中：ENO?至NO轉化效率，%；0dNO）標準氣體濃度測定值,p$NO?標準/I體濃度

11、值，卜imol/mol。9. 3結果表示氮氧化物的濃度計算結果只保留整數位。10精密度和準確度方法的精密度6家實驗室對濃度水平為66 mg/m 132 mg. nr 264 mg/n?的一氧化氮標準氣體進行測 定。實驗室內相對標準偏差分別為：0.99 %1.90 %, 0.21 %0.66 %, 0.13 %0.47 %：實驗室間相對標準偏差分別為：1.5%、0.4%、0.6%；DBXX/T XXXX-2017重復性限分別為:2.6 mg. m3 1.7 mg/n?、2.5 mg/m3；再現性限分別為：3.6 mg.m3 2.1 mg/n?、5.1 mg/m3o6家實驗室對某燃氣電廠排放廢氣中

12、的一氧化氮濃度進行了同步測定。廢氣中一氧化氮 濃度為9.4 mg/m3 13.4 mg/m3,平均值 11.4 mg.in3o實驗室內相對標準偏差為：0.55 %1.65 %；實驗室間相對標準偏差為：1.8%：重復性限為:0.5 mg/m3；再現性限為：0.5 mg,m3 o6家實驗室對某化工廠排放廢氣中的一氧化氮濃度進行了同步測定。通過調整工況將濃 度控制在高、低兩個濃度范圍，高濃度廢氣中一氧化氮濃度為81.7 mg/m3-100.5 mg/m3, 平均值93.8 口咯血3；低濃度廢氣中一氧化氮濃度為20.11里加333.5 mg/m3,平均值26.8 m g/n?。實驗室內相對標準偏差為：

13、1.29 %4.67 %, 0.692.19%；實驗室間相對標準偏差為：1.9%, 0.8 %：重復性限為:1.4 mg/m3, 2.7 mg/m3；再現性限為：1.3 mg/m3, 2.3 mg/m3。6家實驗室對某鋼廠排放廢氣中的一氧化氮濃度進行了同步測定。廢氣中一氧化氮濃度 為4.0 mg/m3-8.0 mg/m3,平均值6.0 mg/m3 o實驗室內相對標準偏差為：0.61 %2.87 %；實驗室間相對標準偏差為：1.56%；重復性限為:0.1 mg/m3；再現性限為：0.3 mg,m3 o方法的精密度6家實驗室對濃度水平為66 mg,m 132 mg/nf、264 mg/n?的一氧化

14、氮標準氣體進行測 定。相對誤差分別為：-1.99%-1.92%、-1.45%-0.45%、0.88%2.44%：相對誤差最終值為：-0.24%3.0%, -0.81%0.8% -0.10%1.2%o11質量保證和質量控制測試前，測定零氣和一氧化氮標準氣體（6.1）,計算示值誤差、系統(tǒng)偏差，參考附錄 A表格形式進行記錄。若示值誤差和/或系統(tǒng)偏差不符合7.1.2條a）和b）的要求，應杳找原因， 進行儀器維護或修復，直至滿足要求。測試后，再次測定零氣和一氧化氮標準氣體（6.1）,計算示值誤差、系統(tǒng)偏差，參考 附錄A表格形式進行記錄。若示值誤差和系統(tǒng)偏差符合7.1.2條a）和b）的要求，判定樣品測 定

15、結果有效；否則，判定樣品測定結果無效。DBXX/T XXXX-2017注：測試前后，可采取包括采樣管、導氣管、除濕裝置等全系統(tǒng)示值誤差的檢查代替分析儀示值誤差 和系統(tǒng)偏爰的檢查其評價執(zhí)行7.L2條a）的要求樣品測定結果應處于儀器校準量程的20%100%之間，否則應重新選擇校準量程； 若樣品測定結果不大于測定下限，則無需重新選擇校準量程。每個季度至少進行一次零點漂移、量程漂移檢查，參考附錄A表格形式進行記錄。若 零點漂移和量程漂移不符合7.1.2條c）和d）的要求，應及時維護或修更儀器。每半年至少進行一次NO?至NO轉化效率的測定，若轉化效率低于85%,建議更換還 原劑。12注意事項測定前檢查除

16、濕冷卻裝置和輸氣管路，并清潔顆粒物過濾裝置，必要時更換濾料。測定前應檢查采樣管加熱系統(tǒng)是否正常工作、儀器必須充分地預熱。及時排空除濕冷卻裝置的冷凝水，防止影響測定結果。采氣流速的變化直接影響儀器的測定讀數，測定過程中做好隨時監(jiān)控。DBXX/T XXXX-2017AA附錄A（規(guī)范性附錄）測定前后儀器性能審核表實驗室名稱 測試地點儀器生產廠 儀器型號、編號 原理儀器量程（卜imol/mol, mg/m3） 氣體流量 （Lniui） 環(huán)境溫度（） 環(huán)境壓力/kPa 相對濕度（RH%） 標準氣體生產單位 污染物名稱及有效截止口期測試人員 測量口期 年 月表A.1示值誤差校準氣體測定前測定后名稱濃度/A測定值泊，平均值示”誤差伙 （A測定值平均值示烏誤差7% （勺-4）3NO測定值4是指校準氣體在宜接測定模式下得到的測定