常規(guī)分析培訓(xùn)教材

分析化學(xué)檢驗(yàn)培訓(xùn)資料前言分析化學(xué)的任務(wù)分析化學(xué)的的研究對(duì)對(duì)象是物物質(zhì)變化化的化學(xué)學(xué)組成，它它所回答答的問題題是：物物質(zhì)中含含有哪些些組分及及其相對(duì)對(duì)含量的的多少。這這些組分分可以是是元素、離離子、官官能團(tuán)或或化合物物，也可可以是某某個(gè)單獨(dú)獨(dú)的項(xiàng)。顯顯然，要要解決這這些問題題，那就就既要研研究測(cè)定定物質(zhì)組組成的方方法，又又要研究究有關(guān)的的理論。因因此，概概括起來(lái)來(lái)，分析析化學(xué)乃乃是研究究測(cè)定物物質(zhì)的化化學(xué)組成成的方法法及有關(guān)關(guān)理論的的一門科科學(xué)，是是化學(xué)的的重要分分支。近近來(lái)，隨隨著科學(xué)學(xué)技術(shù)和和分析化化學(xué)的不不斷發(fā)展展，對(duì)自自然的認(rèn)認(rèn)識(shí)不斷斷的深化化，提出出“分析化化學(xué)是一一門探測(cè)測(cè)和知識(shí)識(shí)原子、分分子信息息的科學(xué)學(xué)”。分析工作者者的基本本素質(zhì)“分析”技技術(shù)本身身并沒有有具體的的產(chǎn)品，也也不創(chuàng)造造直接效效益。如如果說(shuō)它它有產(chǎn)品品的話，那那就是分分析結(jié)果果。如果果沒有這這些數(shù)字字和結(jié)果果，生產(chǎn)產(chǎn)和科研研就等于于瞎了眼眼。如果果報(bào)出的的結(jié)果發(fā)發(fā)生錯(cuò)誤誤，就變變成了瞎瞎指揮。這這將會(huì)造造成重大大損失或或不良影影響，乃乃至使生生產(chǎn)與科科學(xué)研究究走向歧歧途或失失敗。可可見分析析工作是是何等重重要。同同時(shí)，分分析工作作又是一一種十分分精細(xì)，知知識(shí)性、技技術(shù)性都都十分強(qiáng)強(qiáng)的工作作。因此此，每個(gè)個(gè)分析工工作者應(yīng)應(yīng)當(dāng)具備備良好的的素質(zhì)，才才能勝任任這一工工作，滿滿足生產(chǎn)產(chǎn)與科研研提出的的各種要要求。分分析工作作者應(yīng)具具備的基基本素質(zhì)質(zhì)是：1.高度的的責(zé)任感感和“質(zhì)量第第一”的思想想素質(zhì)是是分析工工作者第第一重要要素質(zhì)。充分認(rèn)識(shí)分分析檢驗(yàn)驗(yàn)工作的的重要作作用，以以對(duì)人民民高度負(fù)負(fù)責(zé)的精精神作好好本職工工作。2.嚴(yán)謹(jǐn)?shù)牡墓ぷ髯髯黠L(fēng)和實(shí)實(shí)事求是是的科學(xué)學(xué)態(tài)度。分析工作是是與“量”和“數(shù)”打交道道的，稍稍有疏忽忽就會(huì)出出現(xiàn)差錯(cuò)錯(cuò)。因點(diǎn)點(diǎn)錯(cuò)小數(shù)數(shù)點(diǎn)而釀釀成一次次重大質(zhì)質(zhì)量事例例足以說(shuō)說(shuō)明問題題。隨意意更改數(shù)數(shù)據(jù)，謊謊報(bào)結(jié)果果更是一一種犯罪罪行為。分分析工作作是一種種十分細(xì)細(xì)致的工工作這就就要求心心細(xì)、眼眼靈，對(duì)對(duì)每一部部步必須須嚴(yán)謹(jǐn)從從事，來(lái)來(lái)不得半半點(diǎn)馬虎虎草率，必必須嚴(yán)格格遵守各各項(xiàng)操作作規(guī)范。3．掌握扎扎實(shí)的基基礎(chǔ)理論論知識(shí)與與熟練的的技能。當(dāng)今的分析析化學(xué)內(nèi)內(nèi)容十分分豐富，涉涉及的知知識(shí)領(lǐng)域域十分廣廣泛，分分析方法法不斷地地更新，新新工藝、新新技術(shù)、新新設(shè)備不不斷涌現(xiàn)現(xiàn)。如果果沒有一一定的基基礎(chǔ)知識(shí)識(shí)不能適適應(yīng)的。即即使是一一些常規(guī)規(guī)分析方方法亦包包含較深深的理論論原理，如如果沒有有一定的的理論基基礎(chǔ)去理理解它，掌掌握它只只能知其其然而不不知其所所以然，只只能是照照單抓藥藥，照葫葫蘆畫瓢瓢，很難難對(duì)付組組分多變變的復(fù)雜雜的試樣樣分析，更更難獨(dú)立立解決和和處理分分析中出出現(xiàn)的各各種復(fù)雜雜情況。那那種把化化驗(yàn)工看看作只是是會(huì)搖瓶瓶子、照照方加藥藥的“熟練工工”是與時(shí)時(shí)代不相相符的陳陳舊觀念念。當(dāng)然然，掌握握熟練的的操作技技能和過(guò)過(guò)硬的操操作基本本功是分分析工作作者不可可少的起起碼要求求。那種種說(shuō)起來(lái)來(lái)頭頭是是道而干干起來(lái)卻卻一塌糊糊涂的“理論家家”也是不不可取的的。要有不斷創(chuàng)創(chuàng)新和開開拓精神神科學(xué)在發(fā)展展，時(shí)代代在前進(jìn)進(jìn)。尤其其是分析析化學(xué)更更是日新新月異。作作為一個(gè)個(gè)分析工工作者必必須在掌掌握基礎(chǔ)礎(chǔ)知識(shí)的的條件下下，不斷斷地去學(xué)學(xué)習(xí)新知知識(shí)，更更新舊觀觀念，研研究新問問題，及及時(shí)掌握握本學(xué)科科、本行行業(yè)的發(fā)發(fā)展動(dòng)向向，從實(shí)實(shí)際工作作需要出出發(fā)開展展新技術(shù)術(shù)、新方方法的研研究與探探索，以以促進(jìn)分分析技術(shù)術(shù)的不斷斷的不斷斷進(jìn)步，滿滿足生產(chǎn)產(chǎn)，科研研不斷提提出的新新要求。作作為一名名化驗(yàn)員員也應(yīng)對(duì)對(duì)分析的的新技術(shù)術(shù)有所了了解，盡盡可能多多的掌握握各種分分析技術(shù)術(shù)和多種種分析方方法。第一部分分分析化學(xué)學(xué)基礎(chǔ)第一章摩爾爾及摩爾爾質(zhì)量第一節(jié)摩爾爾摩爾是國(guó)際際單位制制（SII）的一一個(gè)基本本單位，它它以微粒粒數(shù)量表表示物質(zhì)質(zhì)的量。摩摩爾廣泛泛地應(yīng)用用于科學(xué)學(xué)研究、工工農(nóng)業(yè)生生產(chǎn)等方方面，用用于定量量研究物物質(zhì)及其其變化。物質(zhì)是由分分子、原原子等粒粒子構(gòu)成成的。分分子和原原子都是是很小的的。在化化學(xué)反應(yīng)應(yīng)中不是是幾個(gè)、幾幾十個(gè)分分子或原原子參加加反應(yīng)，而而是成千千、上萬(wàn)萬(wàn)甚至上上億萬(wàn)個(gè)個(gè)分子或或原子參參加反應(yīng)應(yīng)的。如如果用分分子或原原子的個(gè)個(gè)數(shù)來(lái)表表示物質(zhì)質(zhì)的數(shù)量量多少，就就好像用用米粒的的個(gè)數(shù)了了表示米米的數(shù)量量一樣，既既困難，又又沒有實(shí)實(shí)際意義義。若以以一定數(shù)數(shù)目的粒粒子為集集體來(lái)進(jìn)進(jìn)行計(jì)算算，就會(huì)會(huì)方便得得多?？茖W(xué)上規(guī)定定，用“物質(zhì)的的量”（符號(hào)號(hào)n）來(lái)表表示構(gòu)成成物質(zhì)的的粒子數(shù)數(shù)目的多多少。物物質(zhì)的量量的單位位叫摩[[爾]，用符符號(hào)mool來(lái)表表示。當(dāng)某一定量量的物質(zhì)質(zhì)中所包包含的粒粒子數(shù)目目和0..0122kg112C里所含含的原子子數(shù)目相相等，則則由這些些粒子所所構(gòu)成的的質(zhì)量就就是1摩[爾]，即1mmol。實(shí)驗(yàn)測(cè)得00.0112kkg122C包含了了6.002×10233個(gè)碳原原子數(shù)，6.02×1023這個(gè)數(shù)值叫做啊伏加德羅常數(shù)。由6.02×1023個(gè)粒子所構(gòu)成的物質(zhì)的量，就是1mol。1mol的任何物質(zhì)都包含有6.02×1023個(gè)粒子。物質(zhì)的量（也也就是摩摩爾的數(shù)數(shù)目）相相等的任任何物質(zhì)質(zhì)，它們們所包含含的粒子子數(shù)目一一定是相相同的。例例如2mmol碳碳原子和和2mool氧原原子所包包含的粒粒子數(shù)相相同，都都含有22×6.002×110233個(gè)粒子子，只是是粒子的的種類不不同。粒粒子可以以是分子子、原子子、離子子、電子子、質(zhì)子子和中子子。第二節(jié)摩爾爾質(zhì)量及及其計(jì)算算1mol物物質(zhì)的質(zhì)質(zhì)量通常常也稱該該物質(zhì)的的摩爾質(zhì)質(zhì)量。摩摩爾質(zhì)量量的符號(hào)號(hào)用M表示，摩摩爾質(zhì)量量的單位位是g//moll。物質(zhì)質(zhì)的量、物物質(zhì)的質(zhì)質(zhì)量和摩摩爾質(zhì)量量之間的的關(guān)系可可以式（1-1）表示：····························································（1-11）或用符號(hào)表表示···················································································（1-22）例1-1900g水相相當(dāng)于多多少摩爾爾水分子子？解：水的相相對(duì)分子子質(zhì)量是是18，摩摩爾質(zhì)量量M（H2O）=188g/mmolm（H2OO）=900g據(jù)式（1--2）答:90gg水相當(dāng)當(dāng)于5mmol水水分子。例1-22..5mool氫氧氧化鈉的的質(zhì)量是是多少??解:因M((NaOOH)==40gg/mool又n((NaOOH)==2.55moll據(jù)式(1--2)m(NaOOH)==n((NaOOH)M(NNaOHH)=22.5××40==1000(g))答:2.55moll氫氧化化鈉的質(zhì)質(zhì)量為1100gg.在實(shí)際應(yīng)用用中,有時(shí)用用摩爾這這個(gè)單位位顯得太太大，常常常還采采用毫摩摩爾（mmmoll）做單單位。11mmool就是是1mool的千千分之一一，即11moll=10000mmmoll。第二章溶液液第一節(jié)溶液液的濃度度溶液的濃度度就是指指一定量量的溶液液（或溶溶劑中）所所含溶質(zhì)質(zhì)的量。在在科學(xué)實(shí)實(shí)驗(yàn)、化化工生產(chǎn)產(chǎn)和食品品工業(yè)及及其檢驗(yàn)驗(yàn)中常要要求溶液液具有一一定濃度度。表示示溶液濃濃度的方方法很多多，常用用的有以以下幾種種。一、質(zhì)量分分?jǐn)?shù)與質(zhì)質(zhì)量濃度度（一）B的的質(zhì)量分分?jǐn)?shù)（ωωB）GB31002.88-933中將B的質(zhì)量量分?jǐn)?shù)定定義為::B的質(zhì)質(zhì)量與混混合物的的質(zhì)量之之比,用符號(hào)號(hào)WB表示.即········································································((2-11)式中WWB—B的質(zhì)量量分?jǐn)?shù);;mB—B的的質(zhì)量;;m—混合物物的質(zhì)量量由式(2--1)得得知,構(gòu)成比比值的分分子和分分母都是是質(zhì)量,,單位無(wú)無(wú)論用uug（微微克）、㎎㎎（毫克克）、gg（克）、㎏㎏（千克克），最最終計(jì)算算結(jié)果都都為純數(shù)數(shù)。因此此，在計(jì)計(jì)算所得得數(shù)值（比比值）之之后不應(yīng)應(yīng)再加任任何其他他單位或或符號(hào)，而而應(yīng)該純純數(shù)表示示，或表表示成為為某一數(shù)數(shù)值乘上上10-22、10-33，10-66，10-99等形式式。質(zhì)量分?jǐn)?shù)（w）代替了過(guò)去固體物質(zhì)中某種化學(xué)成分的含量或品位用的“百分含量”、“質(zhì)量百分率”、ppm、ppb等名稱和符號(hào)。如“氯化鈉在水中的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)濃度為25”，應(yīng)改為“氯化鈉在水中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（w）為0.25或w（NaCl）=0.25”。例2-1將將35克葡葡萄糖溶溶于655克水中中，求該該溶液中中葡萄質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)數(shù)。解：w（CC6H12O6）=m（C6H12O6）/m（C6H12O6+H2O）=355g/（35++65）g=00.355或表示為ww（C6H12O6）=355×10-22w（C6HH12O6）=355%答：該溶液液中葡萄萄糖的質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)數(shù)為355%。B的質(zhì)量濃濃度（ppB）對(duì)于溶質(zhì)為為固體的的一般溶溶液，常常用質(zhì)量量濃度（ρB）來(lái)表示溶質(zhì)B的濃度。其單位為mg/ml，g/L等。它表示了單位體積溶液中所含溶質(zhì)B的質(zhì)量。如100ml氯化鈉溶液中含有30g氯化鈉，將其表示為質(zhì)量濃度時(shí)就成為“30g/100ml”，此時(shí)出現(xiàn)分母帶系數(shù)，所以只能表示為300g/L或0.3g/mL。以g/mL為單位時(shí)，大多數(shù)溶液要表示成小數(shù)，在配制和使用時(shí)不方便，故以g/L為單位比較合適。二、物質(zhì)的的量濃度度B的物質(zhì)的的量濃度度，是指指B的物質(zhì)質(zhì)的量除除以混合合物的體體積（據(jù)據(jù)GB331022.8--93）。它它以符號(hào)號(hào)CB表示，單單位為mmol//L。····································································（2-22）式中，V為為溶液的的體積。例2-2已已知濃硫硫酸的密密度（ρρ）為1..84gg/mLL，其質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)數(shù)ω（H2SO4）約為為95%%，求每每升濃硫硫酸中HH2SO4的物質(zhì)質(zhì)的量nn（H2SO4）及溶溶液的濃濃度c（H2SO4）。解：n（HH2SO4）=m（H2SO4）/M（H2SO4）=1..84××10000×0.995/998.008=117.99（moll）c（H2SSO4）=nn（H2SO4）/v（H2SO4）=177.9//1=117.99(mool/LL)答:每升濃濃硫酸中中H2SO4物質(zhì)的的量是117.99mool,溶溶液的濃濃度是117.99mool.根據(jù)物質(zhì)的的量的濃濃度的定定義cBB=nB/v則nnB=cBv溶質(zhì)的質(zhì)量量mB=nnBMB=ccBVMB··························································((2-33)例2-3欲配配制0..02000mmol//L重鉻鉻酸鉀標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液2500ml,,應(yīng)取重重鉻酸鉀鉀多少克克?解:因重鉻鉻酸鉀的的摩爾質(zhì)質(zhì)量M((K2Cr2O7)=2294..2g//mollM(K2CCr2O7)=cc(K22Cr2O7)VMM(K22Cr2O7)=00.02200××250×10-33×2944.2==1.4471((g)答:應(yīng)稱取取重鉻酸酸鉀1..4711g.三、液的稀稀釋和濃濃度的換換算溶液的稀釋釋在溶液中加加入溶劑劑后，溶溶液的體體積增大大而濃度度變小的的過(guò)程，叫叫做溶液液的稀釋釋。由于于在稀釋釋時(shí)只加加入溶劑劑而不加加入溶質(zhì)質(zhì)，所以以溶液在在稀釋前前后，溶溶質(zhì)的量量不變。即即稀釋前溶質(zhì)質(zhì)的量==稀釋后后溶質(zhì)的的量又因?yàn)閚B=cBv設(shè)稀釋前溶溶質(zhì)的量量n=CC1V1，稀釋釋后溶質(zhì)質(zhì)的量nn=C22V2則溶液液的稀釋釋公式為為C1V1==C2V2·····························································（2-44）應(yīng)用式（22-4）時(shí)時(shí)，濃度度C1和C1必須采采用同一一濃度表表示法，體體積V1和V1也必必須采用用同一體體積單位位。例如2—44欲配配制0..2mool/LL鹽酸溶溶液10000mml，應(yīng)應(yīng)取122mool/LL濃鹽酸酸多少毫毫升？解：設(shè)應(yīng)取取濃鹽酸酸的量為為x112x==0.22×10000x==16.77（ml）答：應(yīng)取112mmol//L濃鹽鹽酸177ml。溶液濃度的的換算質(zhì)量分?jǐn)?shù)與與物質(zhì)的的量濃度度的換算算········································································（2—5）式中CB—-B的物質(zhì)質(zhì)的量濃濃度;ρ—物質(zhì)的的密度;;ωB—B的的質(zhì)量分分?jǐn)?shù);MB—B的的摩爾質(zhì)質(zhì)量。質(zhì)量濃度與與物質(zhì)的的量濃度度的換算算···················································································（2-66）式中，pBB為物質(zhì)質(zhì)B的質(zhì)量量濃度，單單位為gg/L。已知稀鹽酸酸的質(zhì)量量濃度pp（HCll）為900g/LL，求該該溶液的的濃度cc（HCll）？解：已知pp（HCll）=900g//L，又又因?yàn)镸M（HCll）=366.5gg/mool則據(jù)式（22—6），得得答：該鹽酸酸溶液的的濃度CC（HCll）為2..47moll/L。溶液的類型型物質(zhì)被分散散成細(xì)小小的粒子子，分布布在另一一種物質(zhì)質(zhì)里，所所得到的的體系叫叫做分散散系。其其中被分分散的物物質(zhì)叫做做分散質(zhì)質(zhì)，容納納分散質(zhì)質(zhì)的物質(zhì)質(zhì)，叫做做分散劑劑。例如如，葡萄萄糖分散散在水中中而成分分散系；；墨汁是是碳粒等等分散在在水中分分散系。物質(zhì)被分散散的程度度不同，其其粒子大大小也不不同。根根據(jù)分散散質(zhì)粒子子的大小小不同，分分散系可可分為分分子或離離子分散散系、膠膠體分散散系和粗粗分散等等。分子或離子子分散系系（真溶溶液）分散質(zhì)粒子子的直徑徑小于110-99m的，叫叫做分子子或離子子分散系系。這類類分散系系中的分分散質(zhì)的的粒子實(shí)實(shí)際上是是單個(gè)的的分子或或離子，分分散質(zhì)和和分散劑劑之間不不存在界界面，因因此它是是均勻的的分散體體系。因因?yàn)榉肿幼踊螂x子子都非常常小，它它們能透透過(guò)濾紙紙和半透透膜，不不能阻止止光線通通過(guò)，所所以這類類分散系系是透明明的，也也是穩(wěn)定定的。這類分散系系就是平平常所講講的溶液液。為了了和其他他分散系系區(qū)別，通通常又把把它叫真真溶液（或或晶體溶溶液）。在在真溶液液里，分分散質(zhì)又又叫做溶溶質(zhì)，分分散劑又又叫做溶溶劑。膠體分散系系（膠體體溶液）分散質(zhì)粒的的子直徑徑在100-9~110-77m之間的的，叫做做膠體分分散系（簡(jiǎn)簡(jiǎn)稱為膠膠體溶液液）。膠體分散系系的分散散質(zhì)粒子子，是由由許多分分子聚集集而成的的，比分分子或離離子分散散系的粒粒子大，所所以分散散質(zhì)和分分散劑之之間有界界而使之之分開，屬屬非均勻勻體系。膠膠體溶液液中的膠膠體粒子子只能透透過(guò)濾紙紙，不能能透過(guò)半半透膜。但但膠體溶溶液可讓讓部分光光線通過(guò)過(guò)，所以以外觀也也是透明明的。膠體粒子能能在分散散劑中做做不規(guī)則則的運(yùn)動(dòng)動(dòng)，這種種運(yùn)動(dòng)叫叫做布朗朗運(yùn)動(dòng)。由由于布朗朗運(yùn)動(dòng)的的作用，膠膠體粒子子受重力力的影響響比較小小，在短短時(shí)間內(nèi)內(nèi)不會(huì)從從分散系系中分離離淀沉出出來(lái)，所所以膠體體溶液一一般是較較穩(wěn)定的的。膠體溶液和和真溶液液有許多多相似的的地方（如如透明、穩(wěn)穩(wěn)定性等等）。但但是膠體體粒子大大于真溶溶液的溶溶質(zhì)分子子，所以以膠體溶溶液又有有許多特特殊的性性質(zhì)。1.丁鐸爾爾現(xiàn)象在暗室里，當(dāng)當(dāng)一束很很強(qiáng)的聚聚光透過(guò)過(guò)膠體溶溶液時(shí)，可可以從側(cè)側(cè)面看到到膠體溶溶液中有有一道明明亮的光光柱這種種現(xiàn)象叫叫做丁鐸鐸爾現(xiàn)象象。用這這種現(xiàn)象象可區(qū)別別真溶液液與膠體體溶液。2.電泳現(xiàn)現(xiàn)象如果用紅棕棕色的氫氫氧化鐵鐵膠體溶溶液置于于U形管中中，從管管口插入入兩個(gè)電電極，接接通直流流電后陰陰極顏色色逐漸變變深，這這表明氫氫氧化鐵鐵膠體粒粒子帶有有正電荷荷，在電電場(chǎng)中向向陰極移移動(dòng)。同同樣用黃黃色的硫硫化砷膠膠體溶液液做實(shí)驗(yàn)驗(yàn)，則陽(yáng)陽(yáng)極附近近顏色逐逐漸變深深。這表表明硫化化砷膠體體粒子帶帶負(fù)電荷荷。膠體體粒子在在電場(chǎng)的的作用下下向陽(yáng)極極或陰極極移動(dòng)的的這種現(xiàn)現(xiàn)象叫電電泳現(xiàn)象象。3.穩(wěn)定性性和凝聚聚膠體溶液一一般是比比較穩(wěn)定定的，促促使它穩(wěn)穩(wěn)定的原原因很多多，如膠膠體粒子子的布朗朗運(yùn)動(dòng)等等，但主主要原因因是膠粒粒帶電和和溶劑化化作用。同同種膠體體粒子帶帶有相同同的電荷荷，彼此此相斥，從從而阻止止膠?；セハ嘟咏c聚集集;另一方方面，吸吸附在膠膠粒表面面上的離離子，對(duì)對(duì)溶劑分分子有吸吸引力，能能將一些些溶劑分分子吸附附到膠粒粒表面，形形成一層層溶劑化化膜，也也能阻止止膠?；セハ嗑奂?。使膠體粒子子聚集成成大的顆顆粒的過(guò)過(guò)程叫做做凝聚。由由凝聚而而沉淀析析出的過(guò)過(guò)程叫做做聚沉。促促使膠粒粒聚沉的的主要方方法有以以下幾種種：①加入少量量電解質(zhì)質(zhì)。例如如在氫氧氧化鐵溶溶膠中加加入少量量硫酸鉀鉀（K2SO4）溶液液，立即即發(fā)生聚聚沉，析析出氫氧氧化鐵沉沉淀。②加入帶相相反電荷荷溶膠。兩兩種帶相相反電荷荷的溶膠膠混和，也也能引起起溶膠的的凝聚。③加熱。例例如硫化化砷（AAS2S3）溶膠膠加熱至至沸，就就析出黃黃色的硫硫化砷沉沉淀。粗分散系分散質(zhì)粒子子的直徑徑大于110-77m的，叫叫做粗分分散系。這這類分散散系和分分散劑之之間有界界面存在在，所以以粗分散散系是不不均勻的的，也是是不穩(wěn)定定的。屬屬于這一一類分散散系的有有懸濁液液和乳濁濁液。懸濁液固體的小顆顆粒分散散在液體體中所形形成的粗粗分散系系，叫做做懸濁液液。例如如粘土在在水中形形成的泥泥漿就是是懸濁液液。乳濁液液體的微小小珠滴分分散在互互不相溶溶的另一一種液體體中，所所形成的的粗分散散系叫做做乳濁液液。例如如，牛奶奶中分散散著液體體的脂肪肪珠滴，所所以牛奶奶是一種種乳濁液液。第三章電解解質(zhì)溶液液第一節(jié)強(qiáng)電電解質(zhì)和和弱電解解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)和和弱電解解質(zhì)酸、堿、鹽鹽都是電電解質(zhì)，它它們的水水溶液都都能導(dǎo)電電。但不不同種類類的電解解質(zhì)溶液液導(dǎo)電能能力不同同。電解解質(zhì)溶液液之所以以能導(dǎo)電電，是由由于溶液液里有能能夠自由由移動(dòng)的的離子存存在。溶溶液導(dǎo)電電性強(qiáng)弱弱不同，說(shuō)說(shuō)明在溶溶液里所所含離子子的多少少不同。電電解質(zhì)可可分為強(qiáng)強(qiáng)電解質(zhì)質(zhì)和弱電電解質(zhì)。（一）強(qiáng)電電解質(zhì)鹽酸、氫氧氧化鈉、氯氯化鈉在在溶液里里幾乎能能完全電電離成離離子，溶溶液里幾幾乎沒有有分子存存在。這這種在水水溶液里里幾乎能能完全電電離的電電解質(zhì)叫叫做強(qiáng)電電解質(zhì)。強(qiáng)電解質(zhì)的電離是不可逆的，其離子方程式用“→”表示。如HCL→HH++CLL-NaOH→→Na++OHH-NaCL→→Na++CLL-強(qiáng)酸強(qiáng)堿大大多數(shù)鹽鹽都是強(qiáng)強(qiáng)電解質(zhì)質(zhì)。弱電解質(zhì)醋酸和氨水水在溶液液里只有有很小部部分電離離成離子子，大部部分仍以以分子狀狀態(tài)存在在。像醋醋酸這樣樣在水溶溶液里只只有部分分電離的的電解質(zhì)質(zhì)叫做弱弱電解質(zhì)質(zhì)。弱電電解質(zhì)的的電離是是可逆的的，其電電離方程程式用“≒≒”表示示。如HAc≒≒H++AcˉˉNH3·HH2O≒NHH4ˉ＋OHˉ弱酸弱堿都都是弱電電解質(zhì)。弱電解質(zhì)的的電離平平衡㈠電離平衡衡與電離離度醋酸在溶液液里的電電離方程程式為正過(guò)程HAc≒H++Accˉ逆過(guò)程在醋酸開始始電離時(shí)時(shí)，主要要是醋酸酸分子的的電離，正正過(guò)程速速度較大大。隨著著醋酸分分子的電電離，溶溶液里醋醋酸分子子的濃度度不斷減減少，而而H+和Acˉ濃度不不斷增加加，因正正、逆過(guò)過(guò)程速度度相等時(shí)時(shí)，溶液液里醋酸酸、H+和Acˉ的濃度度不再改改變，體體系處于于平衡狀狀態(tài)。弱弱電解質(zhì)質(zhì)分子和和離子的的濃度不不再改變變。這時(shí)時(shí)弱電解解質(zhì)所處處的狀態(tài)態(tài)叫做電電離平衡衡。我們把達(dá)到到電離平平衡時(shí)已已電離的的溶質(zhì)分分子數(shù)和和電離前前溶質(zhì)分分子總數(shù)數(shù)的比值值（或已已電離的的溶質(zhì)的的物質(zhì)的的量和電電離前溶溶質(zhì)的物物質(zhì)的量量之比）叫叫做電離離度，用用α表示?！?00%%··················································（3—1）或······················································（3—2）從上述觀點(diǎn)點(diǎn)來(lái)講，強(qiáng)強(qiáng)電解質(zhì)質(zhì)的電離離度應(yīng)是是1000%，但但是在強(qiáng)強(qiáng)電解質(zhì)質(zhì)溶液里里，由于于離子濃濃度較大大,離子間間的引力力和斥力力比較顯顯著,影響了了離子在在溶液里里的自由由運(yùn)動(dòng)。因因而實(shí)驗(yàn)驗(yàn)測(cè)得的的電離都都小于1100%%。不同同的弱電電解質(zhì)，其其電離度度大小不不同。電電解質(zhì)越越弱，它它的電離離度越小小。電解解質(zhì)溶液液電離度度的大小小，主要要取決于于電解質(zhì)質(zhì)的本性性，同時(shí)時(shí)也與電電解質(zhì)溶溶液的濃濃度和溫溫度有關(guān)關(guān)。濃度度愈小，電電離度愈愈大。溫溫度愈高高，電離離度愈大大。由于于電離度度的大小小與濃度度、溫度度有關(guān)，所所以，在在表示弱弱電解質(zhì)質(zhì)的電離離度時(shí)，必必須指出出溶液的的濃度和和溫度。（二）同離離子效應(yīng)應(yīng)在弱電解質(zhì)質(zhì)溶液達(dá)達(dá)到電離離平衡時(shí)時(shí),溶液中中分子和和離子都都保持著著一定的的濃度。如如果向溶溶液中加加入一種種和該弱弱電解質(zhì)質(zhì)具有相相同離子子的強(qiáng)電電解質(zhì),,則弱電電解質(zhì)的的電離度度就會(huì)減減小.例如,在氨水水中加入入酚酞指指示劑時(shí)時(shí),溶液顯顯紅色,,若加入入少許固固體的氯氯化銨,,則溶液液的紅色色變淡甚甚至消失失。這是是因?yàn)?,在氨水水溶液中中存在著著下列平平衡:NH3·HH2O≒NHH4+＋OHˉ加入可溶性性銨鹽氯氯化銨后后，氯化化銨全部部電離為為NH4+和Clˉ。溶液液中NHH4+濃度增增大了，使使生成物物向反應(yīng)應(yīng)物方向向轉(zhuǎn)化，也也就是有有較多的的NH4+與OHˉ結(jié)合成成為NHH3·H2O分子，并并建立了了新的平平衡。這這時(shí)溶液液的OHHˉ減少了了，至使使溶液的的堿性減減弱。在弱電解質(zhì)質(zhì)溶液中中，加入入和弱電電解質(zhì)具具有相同同離子的的強(qiáng)電解解質(zhì)，使使弱電解解質(zhì)的電電離度減減小的現(xiàn)現(xiàn)象，叫叫做同離離子效應(yīng)應(yīng)。在化學(xué)分析析中常常常應(yīng)用同同離子效效應(yīng)來(lái)調(diào)調(diào)節(jié)溶液液的酸堿堿性。第二節(jié)水的的電離和和溶液的的PH水的電離用精密儀器器測(cè)定時(shí)時(shí)，發(fā)現(xiàn)現(xiàn)水有微微弱的導(dǎo)導(dǎo)電性。這這說(shuō)明水水是一種種極弱的的電解質(zhì)質(zhì)，它能能電離出出極少量量的OHHˉ和H+。H2O≒OOHˉ+H+實(shí)驗(yàn)測(cè)得，在在25℃時(shí)，1LL純水（555.55moll）中有有10-77mool分子子電離，水水中[HH+]和[OHHˉ]相等，都都是100-7mmol//L。二二者的乘乘積是一一個(gè)常數(shù)數(shù)，用KKW表示。KW=[[H+][[OHˉˉ]=10--7×10-77=100-144.··························································（3-33）式中，KWW稱為水水的離子子積常數(shù)數(shù)，簡(jiǎn)稱稱水的離離子積。任任何一種種稀溶液液中[HH+]和[OHHˉ]的乘積積都是一一個(gè)常數(shù)數(shù)，即110-114。溶液的酸堿堿性和PPH常溫時(shí)純水水中[[H+]和[OHHˉ]相等，都都是100-7mmol//L，所所以純水水是中性性的。如如果向純純水中加加酸，由由于H+的同離離子效應(yīng)應(yīng)，使水水的電離離平衡向向左移動(dòng)動(dòng)，當(dāng)達(dá)達(dá)到新的的平衡時(shí)時(shí)，溶液液中[HH+]＞[OHHˉ]，即[HH+]＞10-77mool/LL，[OOHˉ]＜10-77mool/LL，溶溶液呈酸酸性。如如果向純純水中加加入堿，由由于OHHˉ的同離離子效應(yīng)應(yīng)，也使使水的電電離平衡衡向左移移動(dòng)，當(dāng)當(dāng)達(dá)到新新的平衡衡時(shí)，[[OHˉˉ]＞[H+]，即[OOHˉ]＞10-77mool/LL，[H+]＜10-77mool/LL，溶液液呈堿性性。由此此可見，溶溶液的酸酸堿性與與[H+]和[OHHˉ]的關(guān)系系可表示示為中性溶液[H++]=[[OHˉˉ]=10--7mmol//L酸性溶液[H++]＞10-77mool/LL＞[OHHˉ];堿性溶液[H++]＜10-77mool/LL＜[OHHˉ]。[H+]濃濃度越大大，溶液液的酸性性越強(qiáng);;[HH+]越小,溶液的的酸性越越弱?？梢钥闯?，在在酸性溶溶液里不不是沒有有OHˉ，在堿堿性溶液液中也不不是沒有有H+，在堿堿性、酸酸性、中中性溶液液里，都都同時(shí)含含有H+和OHˉ，只是是兩種離離子的濃濃度大小小不同而而已。溶液的酸堿堿性可用用[H+]或[OHHˉ]來(lái)表示示，習(xí)慣慣上常用用[H+]表示。當(dāng)當(dāng)溶液里里[H+]很小時(shí)時(shí),用[H+]表示溶溶液的酸酸堿性就就很不方方便,因此,常用PHH表示溶溶液的酸酸堿性..。PH就是是氫離子子濃度的的負(fù)對(duì)數(shù)數(shù)。即PH=-llg[HH+]·····················································································（3—4）溶液的酸堿堿性和PPH的關(guān)關(guān)系是：：中性溶液，PH=7；酸性溶液，PH＜7；堿性溶液，PH＞7。溶液的PHH越小，酸酸性越強(qiáng)強(qiáng)；溶液液的PHH越大，堿堿性越強(qiáng)強(qiáng)。所以以可以用用PH表示示溶液的的酸性強(qiáng)強(qiáng)弱和堿堿性強(qiáng)弱弱。[HH]和PH的對(duì)對(duì)應(yīng)關(guān)系系可用圖圖3-11表示。[H+]100-0100-1100-2110-3310-4410-5510-66110-77110-8810-9910-110100-11110-112100-13310-114PH012345678910011112133114酸性增強(qiáng)中中性堿性性增強(qiáng)圖3—1[[H+]和PH的對(duì)對(duì)應(yīng)關(guān)系系圖第三節(jié)酸堿堿指示劑劑和酸堿堿滴定酸堿指示劑劑溶液的酸堿堿性對(duì)化化學(xué)反應(yīng)應(yīng)的影響響很大。測(cè)測(cè)定溶液液PH的方方法有很很多，通通常用酸酸堿指示示劑、PPH試紙紙或PHH計(jì)（酸酸度計(jì)）來(lái)來(lái)測(cè)定。酸堿指示劑劑是一種種有機(jī)酸酸或弱堿堿,溶液中中PH的改改變會(huì)引引起指示示劑分子子結(jié)構(gòu)的的改變,,從而發(fā)發(fā)生顏色色的變化化。每一一種指示示劑有一一定的變變色范圍圍,因此,可根據(jù)據(jù)指示劑劑顏色的的變化確確定溶液液的PHH。常用用的幾種種指示劑劑的變色色范圍如如表3—1所示。表3—1幾種種常見指指示劑的的變色范范圍指示劑變色范圍（PH）甲基橙玫瑰紅色≤3.1橙色3.1~44.4黃色≥4.4甲基紅紅色≤4.4淡黃色4.4~66.2黃色≥6.2石蕊紅色≤5.0紫色5.0~88.0藍(lán)色≥8.0酚酞無(wú)色≤8.0無(wú)色8.0~110.00紅色≥10.00二、酸堿滴滴定酸堿滴定是是以中和和反應(yīng)為為基礎(chǔ)的的。通常?？捎靡岩阎獫舛榷鹊乃崛苋芤簛?lái)測(cè)測(cè)定堿溶溶液的濃濃度(也可已已知濃度度的堿溶溶液來(lái)測(cè)測(cè)定酸溶溶液的濃濃度)。為了了測(cè)定堿堿溶液的的濃度，測(cè)測(cè)定時(shí)可可把已知知濃度的的酸溶液液用滴定定管滴入入一定量量的被測(cè)測(cè)堿溶液液中，當(dāng)當(dāng)酸堿完完全反應(yīng)應(yīng)時(shí)（這這時(shí)加入入的酸標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液物質(zhì)的的量與待待測(cè)堿溶溶液的物物質(zhì)的量量符合反反應(yīng)式的的化學(xué)計(jì)計(jì)量關(guān)系系）,根據(jù)酸酸標(biāo)準(zhǔn)溶溶液的濃濃度和所所消耗的的體積,,算出堿堿溶液的的濃度。滴滴加酸標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液的過(guò)程程稱為滴滴定。酸酸堿反應(yīng)應(yīng)完全的的這一點(diǎn)點(diǎn),稱為化化學(xué)計(jì)量量點(diǎn),亦稱等等當(dāng)點(diǎn)。在在等當(dāng)點(diǎn)點(diǎn)時(shí)，反反應(yīng)往往往沒有易易為人察察覺的任任何外部部特征，因因此，通通常都是是在待測(cè)測(cè)溶液中中加入指指示劑（如如甲基橙橙），利利用指示示劑顏色色的突變變判斷等等當(dāng)點(diǎn)的的到達(dá)。但但指示劑劑的本身身是一種種弱有機(jī)機(jī)酸或弱弱有機(jī)堿堿，它在在變色時(shí)時(shí)要消耗耗一定量量的酸或或堿，為為了減小小實(shí)驗(yàn)誤誤差,指示劑劑的用量量不易過(guò)過(guò)多,否則會(huì)會(huì)影響滴滴定的精精確性。例3--1中中和200.000mL鹽鹽酸，用用去c（NaOOH）為為0.220100mool/LL的氫氧氧化鈉溶溶液110.005mLL。求該該鹽酸的的濃度為為多少？？解：c（HHCl）V（HCll）=cc（NaOOH）V（NaOOH）答：鹽酸的的濃度cc（HCll）是0..10110mool/LL。第四節(jié)緩沖沖溶液一、緩沖作作用和緩緩沖溶液液純水的PHH為7，如果果在純水水中加入入少量的的酸和堿堿，PHH就會(huì)有有顯著的的變化。如如在1LL純水中中加入兩兩滴（約約0.11mool）c（HCll）為1moll/L的的溶液，[H+]就由10-7mol/L增加到10-4mol/L，PH由7降低為4，降低了3個(gè)PH單位。若在1L純水中滴加2滴c（NaOH）=1mol/L的氫氧化鈉溶液，[OHˉ]為10-4mol/L，[H+]就由10-7mol/L降低為10-10mol/L，PH由7上升到10，升高了3個(gè)PH單位。但是，在11L含有有醋酸及及醋酸鈉鈉各為00.1moll/L的的混合溶溶液中，同同樣加入入少量鹽鹽酸和氫氫氧化鈉鈉溶液，則則PH幾乎乎不變。如如果在含含有氫氧氧化銨和和氯化銨銨各為00.1moll/L混混合溶液液中，加加入酚酞酞指示劑劑，再在在其中加加入少量量鹽酸或或氫氧化化鈉溶液液或加水水稀釋，則則溶液的的顏色也也幾乎不不變。以上這種含含有弱酸酸（或弱弱減）及及其溶液液叫緩沖沖溶液。它它在一定定范圍內(nèi)內(nèi)能使原原來(lái)的PPH不因因外來(lái)的的少量的的堿而發(fā)發(fā)生顯著著變化。二、緩沖溶溶液的組組成緩沖溶液其其組成中中必須具具有抗酸酸成分和和抗堿成成分，且且兩種成成分之間間必須存存在化學(xué)學(xué)平衡通通常把這這兩種成成分稱為為緩沖對(duì)對(duì)或緩沖沖系.實(shí)驗(yàn)得得知：凡凡是弱酸酸和它的的強(qiáng)堿鹽鹽\或弱堿堿和它的的強(qiáng)酸鹽鹽,以及多多元酸式式鹽和其其對(duì)應(yīng)的的次級(jí)鹽鹽,都可作作為緩沖沖對(duì).根據(jù)緩緩沖對(duì)的的組成不不同,緩沖溶溶液有33種類型型.1.弱酸及及其對(duì)應(yīng)應(yīng)的鹽如醋酸與醋醋酸鈉,,碳酸與與碳酸氫氫鈉。弱酸對(duì)應(yīng)鹽鹽(抗抗堿成分分)(抗抗酸成分分)HAACNaaAcHH2CO3NNaHCCO32.弱堿堿及其對(duì)對(duì)應(yīng)的鹽鹽如氨水與氯氯化銨。弱堿對(duì)應(yīng)鹽鹽(抗抗酸成分分)(抗抗堿成分分)NNH3·H2ONNH4Cl3.多元元酸的酸酸式鹽及及其對(duì)應(yīng)應(yīng)的次級(jí)級(jí)鹽如碳酸氫鈉鈉與碳酸酸鈉、磷磷酸二氫氫鈉與磷磷酸氫二二鈉。多元酸的酸酸式鹽對(duì)對(duì)應(yīng)的次次級(jí)鹽(抗抗堿成分分)((抗酸成成分)NaaHCOO3NNa2CO3NaH2PPO4NNaHHPO44三、緩沖作作用的原原理在含醋酸和和醋酸鈉鈉的溶液液中，存存在著下下列電離離：NaAc→→Na++Acc—HAC≒HH++AAc—醋酸鈉完全全電離生生成Naa+和Ac—離子。同同離子效效應(yīng)使醋醋酸的電電離程度度降低。因因此，在在這個(gè)溶溶液中存存在著大大量的醋醋酸分子子和Acc—離子，而而且它們們之間按按式（33—5）建立立電離平平衡，則則生成物物必然向向著反應(yīng)應(yīng)物轉(zhuǎn)化化，也就就是溶液液中的AAc—離子將將和H+，結(jié)合合生成難難電離的的醋酸分分子，最最后又建建立了新新的平衡衡。達(dá)到到新的平平衡時(shí)，[HAc]僅略有增加，[Ac—]略有減少，溶液中[H+]實(shí)際上很少改變。當(dāng)加入少量堿時(shí)，溶液中的HAc電離的H+立即與OH離子結(jié)合，生成更難溶的H2O分子。由于H離子減少，溶液中的HAc分子又立即電離為Ac-和H+離子，由于溶液中有大量的HAc分子存在，因此盡管消耗了HAc分子，而[H+]幾乎維維持不變變。若加加入少量量的水使使溶液稀稀釋時(shí)，則則由于溶溶液中[[HAcc]和[AAc—]降低的的倍數(shù)相相等，故故[HAAc]//[Acc—]的值值不變，根根據(jù)[HH+]=KK[HHAc]]/[AAc—]，可知知[H+]仍無(wú)變變化。顯顯然如果果溶液中中[HAAc]或或[[Ac——]太低低，而加加入大量量的酸或或堿時(shí)，溶溶液的PPH也將將發(fā)生變變化。在碳酸-碳碳酸氫鈉鈉緩沖溶溶液中，碳碳酸是弱弱酸，而而碳酸氫氫鈉是強(qiáng)強(qiáng)電解質(zhì)質(zhì)，它們們的電離離式如下下：①H2COO3=H++HCCO3-（3-77）②NaHCCO3≒HCOO3-+NNa+（3-88）③HCO33-=H++COO32--（3-99）在此溶液中中，含有有大量的的HCOO3-O3和CO332-。當(dāng)當(dāng)加入酸酸時(shí)，則則[H+]增加，式式（3--9）電電離平衡衡向左移動(dòng)，也也就是HH+與CO332-結(jié)合合成HHCO33-離子；；當(dāng)加入入堿OHH-離子，降降低了[H+]，平衡衡就向右右移動(dòng)，也也就是溶溶液中的的HCOO3-離子電電離生成成H+離子。因因此碳酸酸和碳酸酸鹽的混混合物溶溶液就起起到了緩緩沖作用用。緩沖溶液在在工業(yè)、科科研等方方面有著著重要的的意義。例例如，金金屬器件件進(jìn)行電電鍍時(shí)的的電鍍液液常用緩緩沖溶液液來(lái)控制制一定ppH。又又如人類類的血液液即依賴賴緩沖作作用而維維持其ppH在7.223附近近，否則則就會(huì)生生病甚至至死亡。在在食品檢檢驗(yàn)中，分分離和鑒鑒定某些些離子也也要用到到緩沖溶溶液。每每一種緩緩沖溶液液都只能能在一定定的PHH范圍起起到緩沖沖作用。常常用的緩緩沖溶液液的PHH范圍及及配制方方法可以以從分析析手冊(cè)中中查到。第四章沉淀淀溶解平平衡溶度積一、溶度積積在一定的溫溫度下，用用難溶的的電解質(zhì)質(zhì)氯化銀銀配成飽飽和溶液液時(shí)，溶溶液中未未溶解的的固態(tài)氯氯化銀和和溶液中中的銀離離子氯離離子存在在一個(gè)溶溶解與沉沉淀的平平衡，簡(jiǎn)簡(jiǎn)稱沉淀淀平衡。溶解AgCL（固固）≒Ag+++CLL-沉淀這是一個(gè)動(dòng)動(dòng)態(tài)平衡衡，平衡衡時(shí)的溶溶液是飽飽和溶液液，達(dá)到到溶解沉沉淀時(shí)，服服從化學(xué)學(xué)平衡規(guī)規(guī)律。即即[Ag++][CL--]Ki= [AgCCL]]一定溫度下下，Kii是常數(shù)數(shù)，氯化化銀是固固體，也也可以看看成常數(shù)數(shù)。所以以Ki**[AAgCLL]也為為常數(shù)，用用Kspp表示。Ksp=[[Agg+][CL--]Ksp表示示難溶電電解質(zhì)飽飽和溶液液中，有有關(guān)離子子濃度的的乘積在在一定溫溫度下是是個(gè)常數(shù)數(shù)。它的的大小與與物質(zhì)溶溶解度有有關(guān)因而而稱為溶溶度積常常數(shù)。簡(jiǎn)簡(jiǎn)稱溶度度積。室室溫時(shí)，氯氯化銀的的溶度積積是1..56××10-110，寫寫成KspAAgCLL=1..56××10-110。對(duì)對(duì)于電離離出2個(gè)或多多個(gè)相同同離子的的難溶電電解質(zhì)，如如氯化鉛鉛，氫氧氧化鐵的的溶度積積關(guān)系式式中，各各離子濃濃度應(yīng)取取其電離離方程式式中該離離子的系系數(shù)為指指數(shù)。例例如PbCL22=Pbb2++22CL--KspPbbCL==[Pbb2+][[CL--]Fe（OHH）3=Fee3++33OH--KspFee（OH）3=[FFe3++][OOH-]3二、溶度積積規(guī)則某難溶電解解質(zhì)溶液液中，離離子濃度度的乘積積稱為離離子積，用用符號(hào)QQi表示示。如氫氫氧化鎂鎂溶液的的Qi==[Mgg2+][[OH--]2。Qi與Kspp的表達(dá)達(dá)式相同同。但兩兩者的概概念是有有區(qū)別的的。Kssp是難難溶電解解質(zhì)溶解解平衡時(shí)時(shí)，即飽飽和溶液液中離子子濃度的的乘積。對(duì)對(duì)某種難難溶電解解質(zhì)，在在一定溫溫度下，Ksp為一常數(shù)。而Qi表示任何情況下離子濃度的乘積，其數(shù)值不定。Qi是Ksp的一個(gè)特例。Qi與Ksp有下列3種情況：①Q(mào)i=KKsp時(shí)時(shí)，沉淀淀溶解達(dá)達(dá)到動(dòng)態(tài)態(tài)平衡，是是飽和溶溶液；②Qi<KKsp時(shí)時(shí)，無(wú)沉沉淀析出出，是不不飽和溶溶液；③Qi>KKsp時(shí)時(shí)，有沉沉淀析出出，是過(guò)過(guò)飽和溶溶液。以上稱為溶溶度積規(guī)規(guī)則。但但有時(shí)根根據(jù)計(jì)算算結(jié)果QQi>KKsp，應(yīng)應(yīng)有沉淀淀析出，實(shí)實(shí)際上，往往往因?yàn)闉橛羞^(guò)飽飽和現(xiàn)象象或沉淀淀極少，肉肉眼觀察察不出沉沉淀。另另外，有有時(shí)加入入過(guò)量沉沉淀劑時(shí)時(shí)，由于于生成配配合物而而不能生生成沉淀淀。沉淀的生成成根據(jù)溶度積積規(guī)則，我我們掌握握了沉淀淀生成和和溶解的的規(guī)律。欲欲使某物物質(zhì)沉淀淀，必須須使其離離子積大大于溶度度積，這這就要增增大離子子濃度，使使反應(yīng)向向生成沉沉淀方向向轉(zhuǎn)化。在硝酸銀溶溶液中加加入鉻酸酸鉀，當(dāng)當(dāng)Ag+離子濃濃度的平平方與CCrO442-離子子濃度之之積Qii>Kssp時(shí)，即即有沉淀淀析出。例4—1將等體體積的00.0004mool/LL硝酸銀銀和0..0044moll/L鉻鉻酸鉀溶溶液混和和時(shí)，是是否能析析出鉻酸酸銀（AAg2CrrO4）沉淀淀？解：混合后后，溶液液體積增增加了11倍，由由于是等等體積混混合，濃濃度各減減少一半半。[Ag+]]=0..0022moll/L[CrO442-]==0.0002mmol//LQi=[Agg+]2[CrrO42-]=00.00022×0.0002==8×10-99查表得KKSPAAg2CrOO4=9×10-112∵Qi＞KKSPAAg2CrOO4∴有鉻酸銀銀沉淀析析出答：能析出出鉻酸銀銀沉淀。沉淀的溶解解根據(jù)溶度積積規(guī)則，欲欲使沉淀淀溶解，必必需減小小該難電電解質(zhì)飽飽和溶液液中離子子的濃度度，使QQi＜KSP離子子濃度減減小的方方法有以以下幾種種。一、弱電解解質(zhì)加入適當(dāng)?shù)牡碾x子，與與溶液中中的某一一離子結(jié)結(jié)合生成成水、弱弱酸和弱弱堿等弱弱電解質(zhì)質(zhì)，例如如氫氧化化鎂能溶溶于鹽酸酸和銨鹽鹽，其反反應(yīng)式為為Mg（OHH）2≒Mg2+++2OOH-+2HCll→2Cll-+22H+↑↓22H2OMg（OHH）2≒ Mg2+++2OOH-+2NH4CCl≒≒22Cll-+2NNH44+↑↓2NH3++2HH2O由于溶液中中生成弱弱電解質(zhì)質(zhì)H2O和NH3，使得得[OHHˉ]減少，因因而[MMg2++][[OHˉˉ]2＜KSPMMg（OH）2，平衡衡向氫氧氧化鎂溶溶解的方方向移動(dòng)動(dòng);若加入入的酸或或銨鹽足足夠多，則則沉淀將將不斷溶溶解，直直到完全全溶解為為止。同理，難溶溶弱酸鹽鹽可溶于于較強(qiáng)的的酸：由于溶液中中生成弱弱電解質(zhì)質(zhì)H2O和NHH3使得[OOH-]減少，因因而[MMg2++][OOH-]＜KSPMMg（OH）2，平衡衡向氫氧氧化鎂溶溶解的方方向移動(dòng)動(dòng)；若加加入的酸酸或銨鹽鹽足夠多多，則沉沉淀將不不斷溶解解，直到到完全溶溶解為止止。同理，難溶溶弱酸鹽鹽可溶于于較強(qiáng)的的酸：CaCo33+2HH+≒Ca2+++H2O+CCO2↑二．氧化還還原反應(yīng)應(yīng)加入氧化劑劑或還原原劑，使使某一離離子發(fā)生生氧化還還原反應(yīng)應(yīng)降低其其濃度。如如：3CuS+88HNOO3=3Cuu(NOO3)2++3SS↓+22NO22↑+44H2O在硫酸銅沉沉淀中加加入稀硝硝酸，因因?yàn)镾2-被、氧氧化為SS，從而而使溶液液中的[[S22-]降低，[[Cu22+][[S22-]<<KsppCuSS,沉淀淀溶解了了。三、生成配配合物此部分內(nèi)容容詳見第第五章。第四節(jié)沉淀淀的轉(zhuǎn)化化在含有沉淀淀的溶液液中加入入適當(dāng)試試劑，與與某一離離子結(jié)合合成為更更難溶的的物質(zhì)，叫叫做沉淀淀的轉(zhuǎn)化化。例如如，鍋爐爐成分之之一的硫硫酸鈣，它它既不溶溶于酸，又又十分堅(jiān)堅(jiān)實(shí)，清清楚起來(lái)來(lái)很困難難。通常常采取加加濃純堿堿溶液的的方法先先使它轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)變成碳碳酸鈣，然然后再用用酸堿法法將后者者除去。CaSO44+Naa2COO3=CCaCOO3+NNa2SSO4這一反應(yīng)所所以能發(fā)發(fā)生，是是由于生生成了更更難溶解解的碳酸酸鈣沉淀淀，碳酸酸鈣沉淀淀的生產(chǎn)產(chǎn)，降低低了溶液液中[CCa2++]，破壞壞了硫酸酸鈣的溶溶解平衡衡，使硫硫酸鈣溶溶解。沉淀轉(zhuǎn)化的的條件是是KSP（生生成物）＜KSP（反應(yīng)物）。例如KSPCaSO4為2.4×10-5，而4.8×10-9。兩者的KSP相差越大，則沉淀轉(zhuǎn)化的愈完全。配合物第一節(jié)配合合物的概概念硫酸銅與氫氫氧化鈉鈉反應(yīng)生生成氫氧氧化銅[[Cu（OH）2]沉淀。如如果再沉沉淀中加加入氨水水并加以以振動(dòng)，沉沉淀很快快溶解，溶溶液呈深深藍(lán)色。這這是由于于生成了了一種復(fù)復(fù)雜離子子[Cuu（NH3）4]2+，這這個(gè)離子子在水溶溶液里很很難電離離，因此此，水溶溶液里的的Cu2++大大減減少了，當(dāng)當(dāng)再加入入氫氧化化鈉時(shí)，就就不能生生成氫氧氧化銅沉沉淀了。如如果把這這種溶液液濃縮、結(jié)結(jié)晶，就就得到了了深藍(lán)色色的晶體體，稱為為硫酸四四氨合銅銅（Ⅱ）。這這是一種種復(fù)雜的的化合物物[Cuu（NH3）4]2+，這這種由一一種正離離子跟一一定數(shù)目目的分子子或負(fù)離離子所形形成的一一類復(fù)雜雜離子，叫叫做配離離子。像像硫酸四四氨合銅銅（Ⅱ）這樣樣含有配配離子的的化合物物，叫做做配合物物（也稱稱絡(luò)合物物）。配合物的組組成配合物的結(jié)結(jié)構(gòu)比較較復(fù)雜，但但一般說(shuō)說(shuō)來(lái)，它它都有一一個(gè)金屬屬離子作作為整個(gè)個(gè)配合物物的核心心，稱作作中心離離子。在在中心離離子周圍圍結(jié)合著著一定數(shù)數(shù)目的中中性分子子或負(fù)離離子，稱稱為配位位體。例例如，硫硫酸銅氨氨[Cuu（NH3）4]SSO4這種配配合物里里，Cuu2+是中中心離子子，氨分分子叫做做配合物物的配位位體。中中心離子子和配位位體結(jié)合合在一起起就構(gòu)成成了配離離子。SSO42-距中中心離子子較遠(yuǎn)，跟跟中心離離子的關(guān)關(guān)系不像像配位體體那么密密切。把把中心離離子合配配位體一一起構(gòu)成成的配離離子叫做做配合物物的內(nèi)界界，在分分子式中中常用方方括號(hào)[[]把它它們括起起來(lái)，而而把其他他部分，如如SO42-離子子，叫做做配合物物的外界界。配合物的中中心離子子也叫配配合物的的形成體體，一般般都是陽(yáng)陽(yáng)離子。配配合物的的配位體體可以是是分子，也也可以是是陰離子子。配離離子是帶帶有電荷荷的，而而配合物物不顯電電性。因因此，組組成配合合物的外外界離子子、中心心離子和和配位體體離子電電荷代數(shù)數(shù)的和為為零。一個(gè)中心離離子所能能結(jié)合的的配位體體總數(shù)，叫叫做中心心離子的的配位數(shù)數(shù)，例如如在[CCu（NH3）4]2+中，Cuu2+的配配位數(shù)是是4。影響響中心離離子配位位數(shù)的因因素有很很多，常常見中心心離子配配位數(shù)用用表5—1表示。凡是可作為為配位體體（或含含有可作作配位體體的離子子）的物物質(zhì)，叫叫做配合合劑。表5—1常見見中心離離子的配配位數(shù)配位數(shù)中心離子2Ag+4Cu2+HHg2++Zn2++Co2++Ptt2+6Ca2+FFe2++Fe3++Co2++第三節(jié)配合合物的命命名配合物的命命名方法法服從一一般無(wú)機(jī)機(jī)化合物物的命名名原則。如如果化合合物的酸酸根是一一個(gè)簡(jiǎn)單單離子，就就叫某化化合物（如如氯化鉀鉀），如如果酸根根是一個(gè)個(gè)復(fù)雜陰陰離子便便叫某酸酸某（硫硫酸銅），不不同點(diǎn)在在于必須須標(biāo)明配配離子的的情況。對(duì)對(duì)于配離離子的組組成系統(tǒng)統(tǒng)按照陰陰離子配配位體——中性分分子配位位體—合字—中心離離子（價(jià)價(jià)）的順順序一次次命名。對(duì)于一些常常見的配配合物，如如[CCu（NH3）4]2+稱銅銅氨配離離子，[[Ag（NH3）2]+稱銀氨氨配離子子等等。這這些都是是習(xí)慣上上用的簡(jiǎn)簡(jiǎn)名，不不完全符符合配合合物的系系統(tǒng)命名名法。第六章氧化化還原反反應(yīng)第一節(jié)氧化化還原反反應(yīng)凡有化合價(jià)價(jià)改變的的反應(yīng)，都都是氧化化還原反反應(yīng)?；蟽r(jià)改改變的實(shí)實(shí)質(zhì)是得得失電子子。因此此，從得得失電子子的觀點(diǎn)點(diǎn)看，物物質(zhì)失去去電子的的反應(yīng)，叫叫氧化反反應(yīng);物質(zhì)得得到電子子的反應(yīng)應(yīng),叫做還還原反應(yīng)應(yīng)。在一一個(gè)化學(xué)學(xué)反應(yīng)中中,當(dāng)某一一物質(zhì)失失去電子子時(shí),必然有有另一物物質(zhì)得到到電子,,即物質(zhì)質(zhì)間發(fā)生生了電子子的轉(zhuǎn)移移,所以,氧化反反應(yīng)與還還原反應(yīng)應(yīng)總是同同時(shí)存在在的。這這種發(fā)生生電子轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移的化化學(xué)反應(yīng)應(yīng)，叫做做氧化還還原反應(yīng)應(yīng)。在氧氧化還原原反應(yīng)中中,一種物物質(zhì)失去去電子的的總數(shù)總總是和另另一物質(zhì)質(zhì)得到電電子的總總數(shù)相等等。在氧化還原原反應(yīng)中中，由于于電子的的轉(zhuǎn)移，必必然引起起參加氧氧化還原原反應(yīng)的的各元素素的化合合價(jià)發(fā)生生變化。氧氧化是失失去電子子，化合合價(jià)升高高；還原原是得到到電子，化化合價(jià)降降低。氧氧化還原原反應(yīng)中中，電子子得失和和化合價(jià)價(jià)變化的的關(guān)系示示意可用用圖6——1表示示。氧化失去電電子化合合價(jià)升高高－4－3－2－－10++1++2++3+4+5++6++7還原得到電電子化合合價(jià)降低低圖6—1氧化化還原反反應(yīng)中電電子得失失和化合合價(jià)變化化關(guān)系示示意圖氧化還原反反應(yīng)，在在有機(jī)化化學(xué)和生生物化學(xué)學(xué)中常常常表現(xiàn)為為脫氫和和加氫的的現(xiàn)象。凡凡是發(fā)生生脫氫現(xiàn)現(xiàn)象的反反應(yīng)，即即是氧化化反應(yīng)。凡凡發(fā)現(xiàn)加加氫現(xiàn)象象的反應(yīng)應(yīng)，即是是還原反反應(yīng)。第二節(jié)氧化化劑和還還原劑一、氧化劑劑和還原原劑在氧化反應(yīng)應(yīng)中，失失去電子子的物質(zhì)質(zhì)叫做還還原劑，它它能使化化學(xué)反應(yīng)應(yīng)中的其其他物質(zhì)質(zhì)還原，而而本身被被氧化；；得到電電子的物物質(zhì)叫做做氧化劑劑，它能能使化學(xué)學(xué)反應(yīng)中中的其他他物質(zhì)氧氧化，而而本身被被還原。在在氧化還還原反應(yīng)應(yīng)中，電電子是從從還原劑劑轉(zhuǎn)移到到氧化劑劑，在氧氧化劑被被還原的的同時(shí)，還還原劑被被氧化。例例如：2ee2HI+Cll2＝2HCCl+I2還原劑被氧氧化氧化化劑本還還原在上述反應(yīng)應(yīng)中，碘碘化氫中中的I-失去電電子，被被氧化成成單質(zhì)II2，碘化氫氫為還原原劑。氯氯氣中的的Cl0得到電電子，被被還原為為CI-，氯氣氣為氧化化劑。由于物質(zhì)得得失電子子的能力力不一樣樣，所以以氧化劑劑與還原原劑也有有強(qiáng)弱之之分。獲獲得電子子能力強(qiáng)強(qiáng)的氧化化劑，叫叫做強(qiáng)氧氧化劑。容容易失去去電子的的還原劑劑，叫做做強(qiáng)還原原劑。在氧化還原原反應(yīng)中中，還原原劑失去去電子被被氧化后后所生成成的氧化化產(chǎn)物。又又可能重重新得到到電子;;氧化劑劑得到電電子被還還原后所所生成的的還原產(chǎn)產(chǎn)物，也也可能重重新失去去電子。所所以，還還原劑被被氧化后后所生成成的氧化化物又成成為氧化化物，而而氧化劑劑被還原原后所生生成的還還原物又又成為還還原劑，這這就是氧氧化劑和和還原劑劑既相互互依存，又又相互轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化的辨辨證關(guān)系系。這種種關(guān)系可可表示為為：-nee氧化還原劑氧化化劑+nee還原式中，n表表示電子子個(gè)數(shù)。二、幾種常常見的氧氧化劑和和還原劑劑1.高錳錳酸鉀高錳酸鉀為為深紫色色、有光光澤的晶晶體，能能溶于水水。高錳錳酸鉀的的水溶液液顯高錳錳酸根（MnO4—）特有的紫色。由于含MnO4—量的多少不同，高錳酸鉀的顏色可由暗紫色到淺紫色。高錳酸鉀是強(qiáng)氧化劑，在分析化學(xué)的氧化—還原滴定中常用其配成標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定2.硫代代硫酸鈉鈉常用的硫代代硫酸鈉鈉含有55各結(jié)晶晶水，俗俗名海波波，又叫叫大蘇打打。它是是一種無(wú)無(wú)色透明明柱狀晶晶體，易易溶于水水，具有有還原性性。第二部分分分析檢驗(yàn)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理及及分析天天平第一節(jié)分析析結(jié)果的的表示與與數(shù)據(jù)處處理一數(shù)字及數(shù)數(shù)字修約約規(guī)則（一）有效效數(shù)字為了得到準(zhǔn)準(zhǔn)確的分分析結(jié)果果，不僅僅要準(zhǔn)確確地測(cè)量量，而且且還要準(zhǔn)準(zhǔn)確地記記錄和計(jì)計(jì)算，即即記錄的的數(shù)字不不僅表示示數(shù)量的的大小，而而且要正正確地反反映測(cè)量量的精確確程度。例例如，用用一般的的分析天天平稱得得某物體體的質(zhì)量量為0..51880ｇ。這這一數(shù)值值中，“0.5518”是準(zhǔn)確確的，最最后一位位數(shù)字“０”是可疑疑的，可可能有上上下１個(gè)個(gè)單位的的誤差，即即其實(shí)際際質(zhì)量是是在（00.5118±0.000011）g范圍內(nèi)內(nèi)的某一一個(gè)數(shù)值值此時(shí),,稱量的的絕對(duì)誤誤差為±±0.000011g;相相對(duì)誤差差為若將上述稱稱量結(jié)果果寫成00.5118g,,則該物物體的實(shí)實(shí)際質(zhì)量量將為((0.5518±±0.0001))g范圍圍內(nèi)的某某一個(gè)數(shù)數(shù)值,即絕對(duì)對(duì)誤差為為±0.0001gg,而相相對(duì)誤差差為±0.22%?？煽梢?記錄時(shí)時(shí)多寫或或少寫一一位數(shù)字字”0”,,從數(shù)字字角度看看關(guān)系不不大,但記錄錄所反映映的測(cè)量量精確程程度無(wú)形形中被夸夸大或縮縮小了110倍。所所以,在數(shù)據(jù)據(jù)中代表表著一定定量的每每一個(gè)數(shù)數(shù)字都是是重要的的.這種在在分析工工作中實(shí)實(shí)際上能能測(cè)量到到數(shù)字稱稱為有效效數(shù)字,,如1、2、…9。數(shù)字“0”在數(shù)據(jù)據(jù)中具有有雙重意意義。若若作為普普通數(shù)字字使用，它它就是有有效數(shù)字字；若它它只起定定位作用用，就不不是有效效數(shù)字。例例如，在在分析天天平上稱稱得重鉻鉻酸鉀的的質(zhì)量為為0.007588g，此此數(shù)據(jù)有有3位有效效數(shù)字。數(shù)數(shù)字前面面的“0”只起定定位作用用，不是是有效數(shù)數(shù)字。又又如，某某鹽酸溶溶液的濃濃度為00.21100mmol//L，后后面的兩兩個(gè)“0”表示該該溶液的的濃度準(zhǔn)準(zhǔn)確到小小數(shù)點(diǎn)后后第三位位，第四四位可能能有±的誤差差，所以以這兩個(gè)個(gè)“0”是有效效數(shù)字，數(shù)數(shù)據(jù)0..21000具有有4位有效效數(shù)字。改改變單位位，并不不改變有有效數(shù)字字的位數(shù)數(shù)。如滴滴定管讀讀數(shù)是220.330mLL，兩個(gè)個(gè)“都是測(cè)測(cè)量數(shù)字字，因此此該數(shù)據(jù)據(jù)具有44位有效效數(shù)字..改變單單位，并并不改變變有效數(shù)數(shù)字的位位數(shù)；若若該讀數(shù)數(shù)用升（L）為單位，則是0.02030L，這時(shí)前面的兩個(gè)“0”僅起定位作用，不是有效數(shù)字，0.02030仍是4位有效數(shù)字。當(dāng)需要在數(shù)的末尾加“0”起定位用時(shí)，最好采用指數(shù)表示，否則有效數(shù)字的位數(shù)含混不清。例如質(zhì)量為25.0g若以毫克（mg）為單位，則可表示為2.5×104mg；若表示為25000mg，就易誤解為5位有效數(shù)字。(二)數(shù)字字修約規(guī)規(guī)則一個(gè)分析結(jié)結(jié)果常由由多個(gè)原原始數(shù)據(jù)據(jù)經(jīng)過(guò)多多步數(shù)學(xué)學(xué)運(yùn)算得得出，而而有效數(shù)數(shù)字的確確定就要要靠數(shù)字字修約規(guī)規(guī)則和有有效數(shù)字字運(yùn)算規(guī)規(guī)則來(lái)完完成。國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)GB881700-877《數(shù)字字修約規(guī)規(guī)則》對(duì)如何何進(jìn)行數(shù)數(shù)字修約約做了明明確的規(guī)規(guī)定。通通常把該該規(guī)則稱稱為“四舍六六如五成成雙”規(guī)則。為為了便于于記憶，我我們以口口訣的形形式在下下表中列列出。數(shù)字修約口口訣與實(shí)實(shí)例對(duì)照照表修約口訣修約實(shí)例修約前修約后四要舍六要入五后有數(shù)則則進(jìn)一五后無(wú)數(shù)看看前位前位奇數(shù)則則進(jìn)一前為偶數(shù)要要舍去不論舍去多多少位必須一次修修約成6.044416.046616.045516.035506.045506.005506.0544566.046.056.056.046.046.006.05(三)有效效數(shù)字運(yùn)運(yùn)算規(guī)則則對(duì)有效數(shù)字字的運(yùn)算算，目前前大多數(shù)數(shù)實(shí)驗(yàn)員員都采用用計(jì)算器器計(jì)算，然然后再修修約的方方法，實(shí)實(shí)際上也也可以先先修約再再運(yùn)算。兩兩種方法法的計(jì)算算結(jié)果可可能稍有有差別，不不過(guò)是差差在最后后的可疑疑數(shù)字上上，影響響不大。無(wú)無(wú)論采用用何種方方法，對(duì)對(duì)運(yùn)算結(jié)結(jié)果的要要求是一一致的。1.加減法法運(yùn)算加減法運(yùn)算算的結(jié)果果，其小小數(shù)點(diǎn)后后保留的的位數(shù)，應(yīng)應(yīng)與參加加運(yùn)算各各數(shù)中小小數(shù)點(diǎn)后后位數(shù)最最少者相相同。例如：2..03++1.00+1..20334=？？由于計(jì)算器器得到的的計(jì)算是是4.223344，修約約值應(yīng)與與小數(shù)點(diǎn)點(diǎn)后位數(shù)數(shù)最少的的數(shù)1..0相同同，即應(yīng)應(yīng)為4..2。2.乘除法法運(yùn)算乘除法運(yùn)算算結(jié)果,,其有效效數(shù)字保保留位數(shù)數(shù),應(yīng)與參參加運(yùn)算算各值中中有效數(shù)數(shù)字位數(shù)數(shù)最少者者相同..例如:0..01222×23..43××1.0035668=??由計(jì)算器得得到的計(jì)計(jì)算值為為0.2296004499。修約約值應(yīng)和和有效數(shù)數(shù)字最少少的數(shù)00.01122相相同,即應(yīng)保保留3位有效效數(shù)字..根據(jù)修修約規(guī)則則,這個(gè)算算式的正正確結(jié)果果為0..2966。多于于或少于于3位有效效數(shù)字的的結(jié)果都都是不正正確的。在運(yùn)算中,,當(dāng)?shù)谝灰晃挥行?shù)字大大于或等等于8時(shí),有效數(shù)數(shù)字位數(shù)數(shù)可多計(jì)計(jì)一位。如如8.223在運(yùn)運(yùn)算時(shí)可可作4位有效效數(shù)字對(duì)對(duì)待。在一些分析析化學(xué)計(jì)計(jì)算公式式中,有時(shí)會(huì)會(huì)出現(xiàn)一一些倍數(shù)數(shù)或分?jǐn)?shù)數(shù)的關(guān)系系。如氫氫氣(HH2)的相對(duì)對(duì)分子質(zhì)質(zhì)量為Mr(H22)=22×1.0008==2.0016式中的”22”不能能看作是是一位有有效數(shù)字字.因?yàn)樗欠菧y(cè)測(cè)量所得得到的數(shù)數(shù),是自然然數(shù),其有效效數(shù)字位位數(shù),可視為為無(wú)限的的。另外,常常數(shù)和e的數(shù)值值以及乘乘數(shù)為11/3等等的有效效數(shù)字,,可認(rèn)為為是無(wú)限限制,即在計(jì)計(jì)算中需需要幾位位就可以以寫幾位位.二限數(shù)值的的表示方方法及判判定方法法在標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)規(guī)定以數(shù)數(shù)量形式式考核某某個(gè)指標(biāo)標(biāo)時(shí),表示符符合標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)要求的的數(shù)值范范圍界限限值,稱為極極限數(shù)值值.國(guó)家標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)GBB/T112500-899對(duì)極限限值的表表達(dá)作了了規(guī)定,,例如大大于A((>A)),小于于(<AA),大大于或等等于(≥A),,小于或或等于((≤A)..在判定檢測(cè)測(cè)數(shù)據(jù)是是否符合合標(biāo)準(zhǔn)要要求時(shí),,應(yīng)將檢檢驗(yàn)所得得的測(cè)定定值或計(jì)計(jì)算值與與標(biāo)準(zhǔn)規(guī)規(guī)定的極極限值作作比較..比較的的方法有有全數(shù)值值比較法法和修約約值比較較法.當(dāng)測(cè)定定值或計(jì)計(jì)算值遠(yuǎn)遠(yuǎn)離標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)規(guī)定的的極限值值時(shí),判定其其合格與與否很簡(jiǎn)簡(jiǎn)單,但若位位于極限限數(shù)值附附近時(shí),,由于選選擇比較較方法不不同,可能會(huì)會(huì)出現(xiàn)不不同的判判定結(jié)果果.(一)全數(shù)數(shù)值比較較法1該方法是是將檢驗(yàn)驗(yàn)所得的的測(cè)定值值或其計(jì)計(jì)算值不不經(jīng)修約約處理或或(可作修修約處理理,但應(yīng)表表明它是是經(jīng)舍、進(jìn)進(jìn)或未舍舍、未進(jìn)進(jìn)而得)),而用用數(shù)值的的全部數(shù)數(shù)字與標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定定的極限限值作比比較,只要越越出規(guī)定定的極限限值(不論越越出程度度大小)),都判判定為不不符和標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)要求求,如下表表所示..全數(shù)值修約約法示例例項(xiàng)目極限數(shù)值測(cè)定值或其其計(jì)算值值或?qū)懗墒欠穹蠘?biāo)標(biāo)準(zhǔn)要求求硅含量W(%)≤0.0550.04660.05440.05550.05((-)0.05((+)0.06符合不符合不符合錳含量W(%)0.30--0.6600.29440.29550.60550.60660.290.30((-)0.60((+)0.61不符合不符合不符合不符合(二)修約約值比較較法該方法是將將測(cè)定值值或計(jì)算算值進(jìn)行行修約,,修約位位數(shù)與標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)的極極限值書書寫位數(shù)數(shù)一致..,將修修約后的的數(shù)值與與標(biāo)準(zhǔn)規(guī)規(guī)定的極極限值進(jìn)進(jìn)行比較較,以判定定其是否否符合標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)的要要求.示例見見表133-3表13-33修約值值比較法法示例項(xiàng)目極限數(shù)值測(cè)定值或其其計(jì)算值值或?qū)懗墒欠穹蠘?biāo)標(biāo)準(zhǔn)要求求硅含量W(%)≤0.0550.04660.05440.05550.050.050.06符合符合不符合錳含量W(%)0.30--0.6600.29440.29550.60550.60660.290.300.60((0.61不符合符合符合不符合由此可見,,全數(shù)值值比較法法比修約約值比較較法相對(duì)對(duì)嚴(yán)格..三、誤差、準(zhǔn)準(zhǔn)確度、精精確度及及極差分析結(jié)果的的準(zhǔn)確度度（包括括精確度度）是指指分析結(jié)結(jié)果與真真值的接接近程度度。分析析結(jié)果與與真值之之間差別別越小，則則分析結(jié)結(jié)果的準(zhǔn)準(zhǔn)確度越越高。準(zhǔn)準(zhǔn)確度的的高低用用誤差來(lái)來(lái)衡量。誤差是指測(cè)測(cè)定結(jié)果果與真值值之間的的差值。差差值越小小，誤差差越小，準(zhǔn)準(zhǔn)確度越越高。誤誤差可分分絕對(duì)誤誤差和相相對(duì)誤差差。絕對(duì)誤差==測(cè)得值值-被測(cè)量量真值····························································（1-1）相對(duì)誤差==×1000%························································（1-22）相對(duì)誤差是是誤差在在真值中中所占的的百分率率，它等等于絕對(duì)對(duì)誤差與與真值之之比乘以以1000%。從從式（113-22）中可可以看出出，在絕絕對(duì)誤差差不變的的情況下下，被稱稱量物體體的真值值愈大相相對(duì)誤差差愈小。也也就是說(shuō)說(shuō)，當(dāng)被被測(cè)定的的物質(zhì)的的質(zhì)量較較大時(shí)，相相對(duì)誤差差就比較較小，測(cè)測(cè)定的準(zhǔn)準(zhǔn)確也比比較高。在實(shí)際工作作中人們們總是在在相同條條件下對(duì)對(duì)幾份試試樣進(jìn)行行平行測(cè)測(cè)定，然然后取其其平均值值。如果果幾個(gè)數(shù)數(shù)據(jù)比較較接近，說(shuō)說(shuō)明分析析的精密密度的高高。精密密度的高高、低用用偏差來(lái)來(lái)衡量。偏偏差是指指?jìng)€(gè)別測(cè)測(cè)定結(jié)果果與幾次次測(cè)定結(jié)結(jié)果的平平均值之之間的差差別。與與誤差相相似，偏偏差也有有絕對(duì)偏偏差和相相對(duì)偏差差之分。測(cè)測(cè)定結(jié)果果與平均均值之差差為絕對(duì)對(duì)偏差，絕絕對(duì)偏差差在平均均值所占占的百分分率為相相對(duì)偏差差，用公公式表示示為絕對(duì)誤差==個(gè)別測(cè)測(cè)得值--被測(cè)平平均值···································································（1-33）相對(duì)誤差==×1000%··································································（1-44）例如，標(biāo)定定某一標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)的濃濃度，44次測(cè)定定結(jié)果分分別為00.18827，0.118255，0.118288及0.118255moll/L。平平均值為為0.118266，若其其真實(shí)濃濃度為00.18825mmol//L，則則4次測(cè)定定的絕對(duì)對(duì)偏差分分別為++0.000011，-0..00001，+.0000002及0.000011mool/LL，相對(duì)對(duì)偏差分分別為++0.005%，-0..05%%，+0..1%及及-0..05%%；4次測(cè)定定的絕對(duì)對(duì)誤差分分別為++0.000022，0，+0..00003及0mmol//L，相相對(duì)誤差差分別為為+0..1%，0，+0..2%及及0。準(zhǔn)確度表示示測(cè)定結(jié)結(jié)果與真真值符合合的程度度，而精精密度是是表示測(cè)測(cè)定結(jié)果果的重現(xiàn)現(xiàn)性。由由于被測(cè)測(cè)量的真真值是不不知道的的，因此此常常根根據(jù)測(cè)定定結(jié)果的的精密度度來(lái)衡量量分析工工作的質(zhì)質(zhì)量，但但是，精精密度高高的測(cè)定定結(jié)果不不一定是是準(zhǔn)確的的。精密密度是保保證準(zhǔn)確確度的先先決條件件。精密密度低，所所得結(jié)果果不可靠靠，但高高的精密密度也不不一定能能保證高高的準(zhǔn)確確度。為了提高測(cè)測(cè)定結(jié)果果的準(zhǔn)確確度和測(cè)測(cè)定結(jié)果果的可靠靠性，可可采用以以下幾種種方法。⑴對(duì)各種試試劑、儀儀器及器器皿進(jìn)行行檢定或或校正例如，對(duì)砝砝碼、移移液管和和滴定管管等應(yīng)進(jìn)進(jìn)行校準(zhǔn)準(zhǔn)，并再再計(jì)算結(jié)結(jié)果時(shí)采采用校正正值。各各種計(jì)量量測(cè)試儀儀器，如如天平、溫溫度計(jì)、折折射儀、分分光光度度計(jì)等，都都應(yīng)按規(guī)規(guī)定定期期送計(jì)量量管理部部門檢定定，以保保證儀器器的靈敏敏度和準(zhǔn)準(zhǔn)確度。各各種標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)試劑應(yīng)應(yīng)按規(guī)定定定期標(biāo)標(biāo)定，以以保證試試劑的濃濃度和質(zhì)質(zhì)量。⑵增加測(cè)定定次數(shù)一般來(lái)說(shuō)，測(cè)測(cè)定次數(shù)數(shù)越多，則則平均值值越接近近真值，偶偶然誤差差可以抵抵消，所所以結(jié)果果就越可可靠。但但是，實(shí)實(shí)際上不不可能對(duì)對(duì)每一個(gè)個(gè)樣品進(jìn)進(jìn)行很多多次測(cè)定定，因?yàn)闉檫@會(huì)造造成人力力、物力力和時(shí)間間的很大大消耗，而而且往往往是不必必要的。一一般每個(gè)個(gè)樣品應(yīng)應(yīng)平行測(cè)測(cè)定2~~4次，誤誤差在規(guī)規(guī)定范圍圍內(nèi)，取取其平均均值計(jì)算算。⑶空白試驗(yàn)驗(yàn)在測(cè)定的同同時(shí)作空空白試驗(yàn)驗(yàn)，在測(cè)測(cè)定值中中扣除空空白值，就就可以抵抵消許多多尚不明明了的因因素影響響。例如如，試劑劑及測(cè)定定過(guò)程中中發(fā)生的的干擾或或變化所所造成的的影響這這一誤差差因素，通通過(guò)扣除除空白就就可消除除。⑷對(duì)照試驗(yàn)驗(yàn)對(duì)照試驗(yàn)是是檢驗(yàn)系系統(tǒng)誤差差的有效效方法。進(jìn)進(jìn)行對(duì)照照試驗(yàn)時(shí)時(shí)，常用用已知結(jié)結(jié)果的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)樣品品與被測(cè)測(cè)樣品按按照完全全相同的的步驟操操作，根根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)樣品分分析結(jié)果果，可判判斷試樣樣測(cè)定結(jié)結(jié)果的準(zhǔn)準(zhǔn)確度（標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)樣品品應(yīng)盡量量選擇與與待測(cè)試試樣組成成相近）。⑸回收試驗(yàn)驗(yàn)在樣品中加加入標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)測(cè)定其回回收率，可可以檢驗(yàn)驗(yàn)分析方方法的準(zhǔn)準(zhǔn)確程度度和樣品品所引起起的干擾擾誤差?；鼗厥章蕼y(cè)測(cè)定是一一種常用用的檢驗(yàn)驗(yàn)方法。⑹正確選取取樣品量量正確選取樣樣品量對(duì)對(duì)于分析析結(jié)果的的準(zhǔn)確度度是有很很大關(guān)系系的。例例如常量量分析中中，滴定定量或質(zhì)質(zhì)量過(guò)多多或過(guò)少少都是不不適當(dāng)?shù)牡模蚴鞘窍倪^(guò)過(guò)多試劑劑，或是是影響準(zhǔn)準(zhǔn)確度。在在比色分分析中，含含量與吸吸光度之之間往往往只在某某一范圍圍內(nèi)呈直直線，這這就要求求測(cè)定時(shí)時(shí)必須使使讀數(shù)在在此范圍圍內(nèi)，并并盡可能能在儀器器讀數(shù)較較靈敏范范圍內(nèi)，以以提高準(zhǔn)準(zhǔn)確性。這這些問題題可以借借增減樣樣品稱取取量或分分析時(shí)樣樣液吸取取量，改改變稀釋釋倍數(shù)等等來(lái)解決決。在GB6601的容量量分析用用標(biāo)準(zhǔn)溶溶液的制制備中，引引入了極極差的概概念。所所謂極差差，是指指一個(gè)定定量特征征的觀測(cè)測(cè)值中最最大值和和最小值值之差。例例如，標(biāo)標(biāo)定某標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液液的濃度度時(shí)，得得到4個(gè)數(shù)據(jù)據(jù)，即00.10011，0.110100，0.110122，0.110144moll/L，它它們的極極差是00.00004moll/L。第三節(jié)分析析天平的的使用方方法和使使用規(guī)則則一、天平零零點(diǎn)和平平衡點(diǎn)的的測(cè)定天平在不載載重的情情況下，處處于平衡衡狀態(tài)時(shí)時(shí)指針的的位置叫叫做零點(diǎn)點(diǎn)。零點(diǎn)點(diǎn)常有變變動(dòng)，所所以每次次稱量前前，都必必須先測(cè)測(cè)定天平平的零點(diǎn)點(diǎn)。天平在載重重的情況況下，處處于平衡衡狀態(tài)時(shí)時(shí)指針的的位置叫叫做平衡衡點(diǎn)。調(diào)調(diào)節(jié)電光光天平的的零點(diǎn)時(shí)時(shí)，是將將投影屏屏向左右右移動(dòng)，以以使中間間的黑線線與指針針標(biāo)牌上上刻度“0”重合。平衡點(diǎn)的測(cè)測(cè)定方法法與零點(diǎn)點(diǎn)的測(cè)定定方法完完全一樣樣，只不不過(guò)是在在載重的的情況下下進(jìn)行。二、靈敏度度的測(cè)定定天平的靈敏敏度是指指在天平平的某盤盤上增加加1㎎時(shí)，指指針的平平衡點(diǎn)移移動(dòng)的格格數(shù)（格格/㎎）。偏偏移的格格數(shù)越多多，表示示天平的的靈敏度度愈高。天天平的靈靈敏度也也可用它它的倒數(shù)數(shù)----分度值值（或稱稱感量）來(lái)來(lái)表示。分分度值就就是使指指針偏轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)一格所所需的質(zhì)質(zhì)量（㎎㎎/格）。即即分度值=11/靈敏敏度天平的靈敏敏密度隨隨載重不不同而稍稍有改變變，所以以空盤時(shí)時(shí)的靈敏敏度和各各種載重重時(shí)的靈靈敏度均均略有不不同?？湛毡P靈敏敏度是用用于檢查查天平的的靈敏度度的，而而載重時(shí)時(shí)的靈敏敏度是用用于準(zhǔn)確確地計(jì)算算稱物的的質(zhì)量。電光天平110㎎以以下的質(zhì)質(zhì)量由靠靠投影屏屏上的微微分標(biāo)尺尺顯示，因因此，它它的分度度值是固固定的，即即0.11㎎/格（靈靈敏度為為10格/㎎）。電電光天平平分度值值的檢查查，是在在調(diào)整零零點(diǎn)后，在在天平的的一邊添添加一個(gè)個(gè)校準(zhǔn)過(guò)過(guò)的100㎎砝碼碼，然后后開啟天天平，看看光幕上上的標(biāo)線線是否與與微分標(biāo)標(biāo)尺100㎎的位位置重合合。如果果光幕是是顯出大大于100㎎的質(zhì)質(zhì)量，將將重可心心調(diào)節(jié)螺螺絲下移移，以降降低靈敏敏度；若若光幕上上顯出不不足100㎎的質(zhì)質(zhì)量，則則可將重重心螺絲絲向上移移，以提提高靈敏敏度。注意：每次次調(diào)節(jié)重重心螺絲絲后都要要重新調(diào)調(diào)節(jié)零點(diǎn)點(diǎn)。仔細(xì)細(xì)調(diào)節(jié)重重心螺絲絲直至靈靈敏度合合適，即即光幕上上顯示出出（100±0.11）㎎為為止。三、稱量方方法在檢驗(yàn)工作作中，用用天平進(jìn)進(jìn)行稱量量的方法法有多種種，常用用的有直直接法、減減量法和和指定法法。四、分析天天平的使使用規(guī)則則①稱量前應(yīng)應(yīng)先做清清潔工作作，用小小毛刷拂拂去天平平盤上和和天平箱箱內(nèi)的灰灰塵。檢檢查和調(diào)調(diào)節(jié)天平平的水平平狀態(tài)。檢檢查和調(diào)調(diào)節(jié)天平平的零點(diǎn)點(diǎn)。②旋動(dòng)升降降旋鈕要要緩慢，不不能使天天平劇烈烈振動(dòng)。取取放物體體、加減減砝碼或或其他原原因接觸觸天平時(shí)時(shí)，應(yīng)先先把天平平梁托住住，否則則易使刀刀口損壞壞。這是是天平使使用規(guī)則則中最重重要的一一條。稱稱量時(shí)，應(yīng)應(yīng)將天平平門關(guān)好好。③熱的或過(guò)過(guò)冷的物物體進(jìn)行行稱量前前，應(yīng)先先在干燥燥器內(nèi)放放置至室室溫。具