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第一節(jié)概述染料概述光、色、拼色和電子計(jì)算機(jī)配色染色基本理論染色方法和染色設(shè)備第二節(jié)直接染料染色第三節(jié)活性染料染色第四節(jié)還原染料和可溶性還原染料染色第五節(jié)不溶性偶氮染料染色第六節(jié)硫化染料染色第七節(jié)酸性染料染色第八節(jié)酸性媒介染料染色第九節(jié)酸性含媒染料染色第十節(jié)分散染料染色第十一節(jié)陽離子染料染色第十二節(jié)涂料染色第十三節(jié)新型纖維及羊絨的染色第十四節(jié)混紡和交織物染色第十五節(jié)針織物染色第十六節(jié)染色發(fā)展動(dòng)向染色
第四章紡織品的染色課件第一節(jié)概述第九節(jié)酸性含媒染料染色內(nèi)容:活性染料的結(jié)構(gòu)活性染料的染色性質(zhì)活性染料的染色機(jī)理活性染料的應(yīng)用第三節(jié)活性染料reactivedyes染色要點(diǎn):1.活性染料的結(jié)構(gòu)與染色性能的關(guān)系2.活性染料染色工藝要點(diǎn)課件內(nèi)容:第三節(jié)活性染料reactivedyes染色要點(diǎn):
第三節(jié)活性染料reactivedyes染色活性染料:又稱反應(yīng)性染料。分子結(jié)構(gòu)中有一個(gè)或以上的活性基團(tuán),在適當(dāng)條件下,能夠與纖維發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成共價(jià)鍵結(jié)合。活性染料的歷史:汽巴公司、赫斯特公司、卜內(nèi)門公司、我國在1958年也開始生產(chǎn)活性染料。一、活性染料的性質(zhì)1、水溶性染料,水中電離為負(fù)離子染料。2、優(yōu)良的濕牢度和勻染性。
(活性染料在纖維上一經(jīng)染著,就有很好的染色牢度,尤其是濕牢度)課件
3、色澤鮮艷(色澤鮮艷度、光亮度特別好),色譜齊全(一般不要其它類染料配套),使用方便,成本低廉。4、染料在水中會(huì)發(fā)生水解,染料-纖維鍵穩(wěn)定性較差,會(huì)發(fā)生斷裂,因此利用率低,難以染深色,需固色。5、適用范圍:纖維素纖維,蛋白質(zhì)纖維,聚酰胺纖維,還常用于印花。6、耐氯牢度差,耐氣候、煙熏牢度差。課件3、色澤鮮艷(色澤鮮艷度、光亮度特別好),色譜齊全(一般不要二、活性染料的類型化學(xué)結(jié)構(gòu)式:S-----D---B---Re||||染連活水溶性基團(tuán)料接性多為磺酸基發(fā)基基(母體上常有1-3個(gè))色體
H2ODye—SO3NaDye—SO3ˉ+Na+
呈染料負(fù)離子型離去基團(tuán)母體染料接上活性基即可制得活性染料?;钚曰鶓?yīng)用最多的是鹵代均三嗪,鹵代嘧啶,乙烯砜等幾類。課件二、活性染料的類型活性染料的母體結(jié)構(gòu):1、偶氮類活性染料偶氮活性染料多以單偶氮結(jié)構(gòu)為主,尤其是紅、黃、橙等淺色系列。近年來為改善這類染料的直接性,提高固色率,滿足低鹽或無鹽染色要求,常通過增大母體結(jié)構(gòu)及分子量,提高母體結(jié)構(gòu)的共平面性,以及增加與纖維形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)等來達(dá)到目的。單偶氮結(jié)構(gòu)為主:黃、橙、紅色活性艷紅K-2BP(C.I反應(yīng)性紅24)課件活性染料的母體結(jié)構(gòu):活性艷紅K-2BP(C.I反應(yīng)性紅2第八章活性染料雙偶氮結(jié)構(gòu):紫、黑、棕、灰等深色品種。金屬絡(luò)合結(jié)構(gòu):紫、深藍(lán)、黑色活性艷紫KN-4R(C.I.反應(yīng)性紫5)活性黑KN-B(C.I.反應(yīng)性黑5)課件第八章活性染料雙偶氮結(jié)構(gòu):紫、黑、棕、灰等深色品種?;钚缘诎苏禄钚匀玖?、蒽醌類活性染料蒽醌類活性染料主要為溴氨酸的衍生物,4位氨基上引入活性基;其色澤艷麗,具有較好的應(yīng)用性能和各項(xiàng)牢度。主要為艷藍(lán)?;钚云G藍(lán)KN-R(C.I.反應(yīng)性藍(lán)19)課件第八章活性染料2、蒽醌類活性染料活性艷藍(lán)KN-R(C.第八章活性染料3、酞菁類活性染料含酞菁類母體結(jié)構(gòu)的活性染料大多為翠藍(lán)色,以及經(jīng)分子內(nèi)拼色等得到的綠色,色澤十分鮮艷,具有較高的耐光牢度?;钚源渌{(lán)K-GL(C.I.反應(yīng)性藍(lán)14)課件第八章活性染料3、酞菁類活性染料活性翠藍(lán)K-GL(C.通常黃、橙、紅淺色色調(diào)的染料系用單偶氮及雙偶氮染料,紫、灰、黑、褐色等暗色系用金屬絡(luò)合染料,艷藍(lán)及綠色常用蒽醌衍生物或酞菁染料。染料母體主要是偶氮、蒽醌、酞菁等,以單偶氮類為多。課件染料母體主要是偶氮、蒽醌、酞菁等,以單偶氮類為多。課件1、均三嗪型活性染料X1、X2可為鹵素原子,根據(jù)數(shù)目和種類的不同又可分為一氯,二氯,一氟等。三、活性染料的結(jié)構(gòu)與染色性能的關(guān)系課件1、均三嗪型活性染料X1、X2可為鹵素原子,三、活性染料的結(jié)制備氯代均三嗪活性染料的重要原料是三聚氰氯:
課件制備氯代均三嗪活性染料的重要原料是三聚氰氯:課件課件課件①一氯均三嗪活性染料(國產(chǎn)K型活性染料)課件①一氯均三嗪活性染料(國產(chǎn)K型活性染料)課件一氯均三嗪染料反應(yīng)性較弱,穩(wěn)定性好,80℃以上水溶解,染料-纖維鍵較穩(wěn)定,固色率在80%以上。反應(yīng)性低的活性基,可在較高的溫度及較高的pH值下進(jìn)行染色;還適用于印花工藝(印漿穩(wěn)定),易于后處理。課件一氯均三嗪染料反應(yīng)性較弱,穩(wěn)定性好,80℃以上水溶解,反應(yīng)性②二氯均三嗪活性染料(X型),是最普遍使用的三嗪染料
反應(yīng)性活潑。30-50℃水中溶解;染料-纖維鍵穩(wěn)定性差,需固色,固色率低;常用于低溫染色。反應(yīng)性太強(qiáng),活潑性太高,染料容易水解,無法保存。反應(yīng)性高的活性基,應(yīng)在較低的溫度下進(jìn)行,在堿性較弱的條件下進(jìn)行固色。課件②二氯均三嗪活性染料(X型),是最普遍使用的三嗪染料反課件課件一氯甲氧基均三嗪(CibacronPront)染料。其反應(yīng)性介于一氯均三嗪與二氯均三嗪之間,具有較好的印漿穩(wěn)定性,特別適用于短蒸印花工藝。課件一氯甲氧基均三嗪(CibacronPront)染料。其反應(yīng)③一氟均三嗪活性染料(CibacronF,R型)比一氯均三嗪型活性基團(tuán)更為活潑。適于中低溫染色的工藝(40~60℃)。
采用負(fù)電性更強(qiáng)的氟來取代氯課件③一氟均三嗪活性染料(CibacronF,R型)比一氯2、鹵代嘧啶型活性染料:活性基為鹵代嘧啶基嘧啶基是二嗪結(jié)構(gòu),核上碳原子的正電性較弱,因而比均三嗪結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性低。所以嘧啶型活性染料最不易水解,“染料-纖維”鍵的穩(wěn)定性高,特別適于高溫染色(滌棉染色)。課件2、鹵代嘧啶型活性染料:活性基為鹵代嘧啶基嘧啶基是二嗪結(jié)構(gòu),二氟一氯嘧啶的活性基(國產(chǎn)的F型活性染料),具有中等的反應(yīng)活潑性,而有較高的固色率,適合40-80℃染色,纖維-染料鍵穩(wěn)定性好,價(jià)格高,多用于羊毛。更重要的是它與纖維的結(jié)合鍵有很好的耐酸和耐堿的水解穩(wěn)定性。課件二氟一氯嘧啶的活性基(國產(chǎn)的F型活性染料),具有中等的反應(yīng)活3、乙烯砜型活性染料(雷馬素活性染料,DyStar公司生產(chǎn))
(KN型)
活性基是β–硫酸酯乙烯砜,通式為D-SO2CH2CH2OSO3Na
NaOHD—SO2CH2CH2OSO3Na→D—SO2CH=CH2染色時(shí)堿性介質(zhì)中先脫去硫酸酯基,形成乙烯砜基后再和纖維反應(yīng)。DyStartextiledyes:Textiledyes,fabricdyeing,dyestuff,reactivedyes,aciddyes,sulfurdyes,directdyes,basicdyes,vatdyes,dispersedyesetc課件3、乙烯砜型活性染料(雷馬素活性染料,DyStar公司生產(chǎn))反應(yīng)性介于X型(二氯均三嗪)和K型(一氯均三嗪)之間,性能較穩(wěn)定,染色溫度50~70℃。有理想的勻染效果(即使染色條件很差),但鮮艷度差,固色率較低85%(固色過程中染料-纖維鍵水解嚴(yán)重,耐堿能力較差)D—SO2CH2CHOSO3NaD—SO2CH=CH2D—SO2CH2CH2—O—纖維素課件反應(yīng)性介于X型(二氯均三嗪)和K型(一氯均三嗪)之間,D—S鹵代氮雜環(huán)活性基的反應(yīng)性能和雜環(huán)的π電子云密度分布有關(guān),常見氮雜環(huán)的π電子云密度分布如下:課件鹵代氮雜環(huán)活性基的反應(yīng)性能和雜環(huán)的π電子云密度分布有關(guān),課件
鍵長數(shù)據(jù)課件鍵長數(shù)據(jù)課件
課件課件
常用各類活性染料相對反應(yīng)性強(qiáng)弱見圖。
二氯均三嗪類二氯喹惡啉類甲砜代嘧啶乙烯砜類(雷瑪素)一氯均三嗪氯化嘧啶類丙烯酰胺類小反應(yīng)性大課件小4、膦酸基型活性染料(國產(chǎn)P型活性染料)染料在弱酸性條件下與纖維素纖維發(fā)生反應(yīng),形成共價(jià)鍵結(jié)合。
(固色催化劑為氰胺或雙氰胺)卜內(nèi)門公司于1976年開發(fā)的染料,商品名為ProcionT適用于分散染料/活性染料一浴法(滌綸/纖維素纖維混紡織物)的染色,固色率高達(dá)90%左右。因?yàn)榉稚⑷玖嫌龅綁A劑會(huì)影響給色量與鮮艷度。課件4、膦酸基型活性染料(國產(chǎn)P型活性染料)卜內(nèi)門公司于19765、a—溴代丙烯酰胺型的活性染料
O‖D—NH—C—C=CH2
︱Br(鹵基,如Cl)典型代表蘭納素(Lanasol),國產(chǎn)為PW型,很適合染羊毛、羊絨,其鮮艷度高,牢度好,固色率在羊毛上為90%以上,在絲綢上為85%左右。
Lanasol染料實(shí)質(zhì)上是一個(gè)含雙活性官能團(tuán)的染料,專用染色助劑阿爾貝哥B(AlbegalB)。課件5、a—溴代丙烯酰胺型的活性染料典型代表蘭納素(Lanaso6、羧基砒啶均三嗪型活性染料(國內(nèi)的R型)對纖維素纖維染色時(shí),直接性大,反應(yīng)性強(qiáng),能在高溫和中性條件下與纖維素纖維反應(yīng),可用于滌綸纖維/纖維混紡織物的一浴一步法染色。芳香環(huán)課件6、羧基砒啶均三嗪型活性染料(國內(nèi)的R型)對纖維素纖維染色7、雙活性基活性染料:具有雙活性基
⑴一氯均三嗪基+β–硫酸酯乙烯砜(M型)固色率高,一個(gè)活性基水解,另一個(gè)活性基仍在同纖維發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)性高,穩(wěn)定性好。⑵兩個(gè)一氯均三嗪(KE型,KP型)
可提高固色率至80%~90%的水平,而且由于染料分子的增大,提高對纖維的親合力,在高溫染色條件下有利于染料的滲透與勻染。課件7、雙活性基活性染料:具有雙活性基⑴一氯均三嗪基+β–雙側(cè)型。呈線狀結(jié)構(gòu),直接性較高,更適用于吸盡染色法,國產(chǎn)KD、KE型大多屬于此類。單側(cè)型。單側(cè)型由于大多數(shù)不呈線狀結(jié)構(gòu),染料與纖維的共平面性較差,直接性低,主要適用于印花這種染料固色率很高架橋型。課件雙側(cè)型。課件四、新型活性染科1.低鹽染色活性染料該染料分子結(jié)構(gòu)較大,磺酸基含量較少,染料分子同平面性較強(qiáng),含有可形成氫鍵的基團(tuán),染料對纖維的親和力較大。鹽的用量可降至普通活性染料染色的50%-65%。課件四、新型活性染科課件2.活性分散染料是含有活性基的難溶性染料,不含磺酸基、羧基,在水中以懸浮狀態(tài)存在?;钚苑稚⑷玖峡蓪w維素纖維、錦綸、滌綸等纖維進(jìn)行染色,特別適用于纖維素纖維與合成纖維混紡織物的一浴法染色,課件2.活性分散染料活性分散染料可對纖維素纖維、錦綸、滌綸等纖維五.活性染料的反應(yīng)性能(上染原理)
1.親核取代反應(yīng)纖維上的負(fù)離子取代染料活潑基團(tuán)上的氯原子,發(fā)生親核取代反應(yīng)取代基:纖維素-Oˉ,蛋白質(zhì)-NHˉ,聚酰胺纖維-NHˉ,水中OHˉ。含取代基的物質(zhì)稱為親核試劑。纖維負(fù)離子的親核性>OHˉ課件五.活性染料的反應(yīng)性能(上染原理)1.親核取代反應(yīng)取代基:2、親核加成反應(yīng)具有碳碳雙鍵活性基的染料可與親核試劑發(fā)生親核加成反應(yīng)。課件2、親核加成反應(yīng)課件典型代表:
①β—硫酸酯乙烯砜課件典型代表:課件②含膦酸基的活性染料在氰胺或雙氰胺的催化作用下,在高溫和弱酸性條件下可形成磷酸酐,再與纖維素纖維反應(yīng),以酯鍵的形式結(jié)合。其反應(yīng)過程如下;課件②含膦酸基的活性染料在氰胺或雙氰胺的催化作用下,在高溫和弱酸③а—溴代丙烯酰胺基的活性染料與羊毛纖維反應(yīng)時(shí),可發(fā)生親核取代和親核加成反應(yīng)其反應(yīng)過程如下;課件③а—溴代丙烯酰胺基的活性染料與羊毛纖維反應(yīng)時(shí),可發(fā)生親核取六.活性染料的染色過程:上染(吸附,擴(kuò)散)→固色→皂洗(一)和纖維素纖維的反應(yīng):1、活性染料的共平面性不如直接染料強(qiáng)。課件六.活性染料的染色過程:上染(吸附,擴(kuò)散)→固色直接性太高,溶液中染料量減少,不利于擴(kuò)散和透染。染料的擴(kuò)散性好,纖維與染料的接觸多,利于透染和勻染。課件直接性太高,溶液中染料量減少,不利于擴(kuò)散和透染。課件2、堿性條件下固色:加堿(純堿,磷酸三鈉,小蘇打)反應(yīng)性強(qiáng)的染料,應(yīng)在弱堿條件下固色。課件2、堿性條件下固色:加堿(純堿,磷酸三鈉,小蘇打)反應(yīng)性強(qiáng)的3.pH值太高,雖然纖維-染料鍵形成加快,但染料的水解也在加速,影響更大。課件3.pH值太高,雖然纖維-染料鍵形成加快,課件4.溫度提高溫度,使纖維-染料與染料水解都增加,但對水解的影響更大。此外溫度太高,還會(huì)降低平衡上染百分率(對X型明顯)。
堿性強(qiáng)時(shí),固色溫度應(yīng)?課件4.溫度課件5.鹽促染:①提高庫侖力;②此外由于纖維內(nèi)的OHˉ比溶液低,因此加入較多的電解質(zhì),才可以使纖維內(nèi)的OHˉ濃度提高。但是鹽過多會(huì)使染料發(fā)生聚積或沉淀。課件5.鹽課件6.常見染色工藝:①浸染:采用直接性較高的染料。②卷染:選反應(yīng)性強(qiáng)的X型(30℃),M型(60℃)③軋染:浸染、汽蒸、烘焙,選直接性低的染料。
④冷軋堆法染色:浸染→打卷堆置→后處理(洗,皂洗,洗,烘干),選反應(yīng)性和擴(kuò)散性好的染料。課件6.常見染色工藝:課件(二)活性染料竭染的染色特征值——SERF值活性染料采用竭染方法(浸染)染色時(shí),染料的染色性能特征值:課件(二)活性染料竭染的染色特征值——SERF值課件
1.S值S值是活性染料在未加堿只加鹽的染色條件下,染料對纖維的上染百分率,它反映了染料對纖維的直接性和親和力的大小。
2.E值E值是活性染料在加堿固色后,染料對纖維的上染百分率。3.R值R值是活性染料在加堿固色5min(有的資料為10min)時(shí)的固色率,它反映了染料對纖維的反應(yīng)性能及固色速率的大小。4.F值F值是活性染料在染色結(jié)束時(shí)的固色率,它反映了染料的利用率。課件1.S值2.E值3.R值4.F值課件七、活性染料的染色方法(一)活性染料染纖維素纖維一浴一步法也稱全浴法:將染料、促染劑、堿劑等全部加入染液中,染料的上染和固色同時(shí)進(jìn)行。一般用于中、淺色澤的染色,一些新型活性染料的染深性較好,可用于較深色澤的染色(染料用量8-11%)。一浴二步法:先在中性浴中染色,染色一定時(shí)間,染料充分吸附和擴(kuò)散后,加入堿劑固色。二浴法:先在中性浴染色,染色一定時(shí)間后,再在堿性浴中固色。由于上染和固色是在兩個(gè)浴中分別進(jìn)行,染料水解較少,可續(xù)缸染色,染料利用率高。課件七、活性染料的染色方法一浴一步法也稱全浴法:將染料、促染劑、一浴二步法:其工藝流程為:染色→固色→水洗→皂煮→水洗→烘干。1、染料的用量根據(jù)染色的深淺決定;2、鹽的用量20-60g/L(10-20%),為了勻染,鹽可分批加入;3、染色浴比不宜過大,否則染料上染率低,而浴比過小對勻染不利,一般采用1:20-1:30。4、染色溫度根據(jù)染料的性能而定,X型為30-35℃,K型為40-70℃,KN型為40-60℃,M型為60-90℃。5、染色時(shí)間一般為10-30min.課件一浴二步法:課件6、固色常用純堿和磷酸三鈉,用量應(yīng)根據(jù)染料的反應(yīng)性和染料用量選擇,反應(yīng)性強(qiáng)的染料或染料用量低時(shí),可用較少量的堿。一般純堿的用量為10-20g/L,磷酸三鈉為5-10g/L。固色溫度根據(jù)染料的性能而定,X型為40℃左右,K型為85-95℃,KN型為60-70℃,M型為60-95℃固色時(shí)間一般為30-60min。7、固色處理后應(yīng)進(jìn)行水洗和皂煮。課件6、固色常用純堿和磷酸三鈉,用量應(yīng)根據(jù)染料的反應(yīng)性和染料用量例:活性染料染色處方:(純棉織物)活性染料2g/L-9g/L,食鹽或元明粉40g/L,純堿10g/L-20g/L,染色處方溶比1:5040℃1/2食鹽30分鐘沖洗純堿1/2鹽纖維染料90℃40℃凈洗劑80℃15分鐘吸附固色皂洗沖洗課件例:活性染料染色處方:(純棉織物)40℃1/230分鐘沖洗純(二)活性染料染蛋白質(zhì)纖維染羊毛:用毛用活性染料,a—溴代丙烯酰胺型、二氟一氯嘧啶型等。毛用活性染料的優(yōu)點(diǎn):鮮艷度高,固色率高,水解少,耐曬牢度和耐濕處理牢度高。但這類染料的移染性較差,不易勻染,價(jià)格貴。W—NH2,W—OH,W—SH(巰基),都可與染料形成共價(jià)鍵.反應(yīng)性強(qiáng)弱:W—SH﹥W—NH2﹥W—OH,最穩(wěn)定的是W—NH2成的鍵課件(二)活性染料染蛋白質(zhì)纖維毛用活性染料的優(yōu)點(diǎn):鮮艷度高,固色Lanasol染料,它含有-溴丙烯酰胺的活性基團(tuán),反應(yīng)機(jī)理如下:課件Lanasol染料,它含有-溴丙烯酰胺的活性基團(tuán),反應(yīng)機(jī)理
例:蘭納素:纖維:羊毛,——纖維;——紗線
染色處方:蘭納素X%
(勻染)阿白格FFA0.3-0.8%
(勻染)阿白格B1.0-2.0%
元明粉0-10%
硫酸銨4.0%
醋酸30%0.5-4.0%PH=7~4.5固色處方:氨水Y%
純堿Z%(艷麗格B1g/l)染料用量用量超過1.5,要做堿處理弱酸性介質(zhì);有鱗片,所以溫度應(yīng)高些;可加少量尿素.課件染料用量用量超過1.5,要做堿處理弱酸性介質(zhì);有鱗片,所以30-40℃染料助劑醋酸60-70℃98℃30-90分鐘80-85℃固色處方20-30℃放水沖洗課件30-40℃染料助劑醋酸60-70℃98℃30-90分鐘80蠶絲的反應(yīng)性基團(tuán)比羊毛少,不易染成深濃色,應(yīng)選反應(yīng)性稍強(qiáng)的染料,常用X型染料;由于無鱗片,所以耐堿性比羊毛好,堿固色
,但固色率一般不高.染色時(shí),在室溫染色15min后,加入10-25g/l的食鹽,染至30min時(shí),再加入10-25g/l的食鹽,續(xù)染30min,再以2g/l的純堿固色處理40nim,最后水洗去除浮色。課件蠶絲的反應(yīng)性基團(tuán)比羊毛少,不易染成深濃色,應(yīng)選反應(yīng)性稍強(qiáng)染色(三)活性染料染聚酰胺纖維聚酰胺纖維反應(yīng)基團(tuán)更少,很難染成深色,但耐堿性強(qiáng),所以可高溫堿固色,可應(yīng)用的活性染料不多。染料主要是與纖維中的末端氨基反應(yīng),以共價(jià)鍵與纖維結(jié)合。此外,活性染料也可通過離子鍵與纖維中離子化的氨基結(jié)合?;钚匀玖纤嵝栽∪惧\綸時(shí),染料與纖維主要以離子鍵結(jié)合,雖然得色量較高,但濕處理牢度較差。
為提高染色牢度和得色量,用活性染料染色時(shí),可采用酸性上染、堿性固色。課件(三)活性染料染聚酰胺纖維染料主要是與纖維中的末端氨基反應(yīng),開發(fā)了專用于錦綸染色的活性分散染料,這種染料分子結(jié)構(gòu)中不含有水溶性基團(tuán),染料在染液中以懸浮體狀態(tài)存在。課件開發(fā)了專用于錦綸染色的活性分散染料,這種染料分子結(jié)構(gòu)中不含課活性分散染料染錦綸時(shí),先在酸性條件下染色,此時(shí)染料以分散染料的形式上染錦綸,染料的遷移性和勻染性較好,對纖維疵點(diǎn)的遮蓋性好。然后在堿性條件下固色,使染料的活性基與錦綸分子中的端氨基發(fā)生反應(yīng),將染料固著在纖維上?;钚苑稚⑷玖铣四芡ㄟ^共價(jià)鍵與錦綸結(jié)合外,還能像分散染料一樣與纖維結(jié)合。課件活性分散染料染錦綸時(shí),先在酸性條件下染色,此時(shí)染料以分散染料作業(yè)布置:1.活性染料的結(jié)構(gòu)特征是什么?簡述其染色過程?2.活性染料在什么條件下上染纖維素纖維?發(fā)生什么反應(yīng)?在什么條件下上染羊毛纖維?發(fā)生什么反應(yīng)?3.畫出活性染料的竭染染色曲線,并解釋。課件作業(yè)布置:課件第一節(jié)概述染料概述光、色、拼色和電子計(jì)算機(jī)配色染色基本理論染色方法和染色設(shè)備第二節(jié)直接染料染色第三節(jié)活性染料染色第四節(jié)還原染料和可溶性還原染料染色第五節(jié)不溶性偶氮染料染色第六節(jié)硫化染料染色第七節(jié)酸性染料染色第八節(jié)酸性媒介染料染色第九節(jié)酸性含媒染料染色第十節(jié)分散染料染色第十一節(jié)陽離子染料染色第十二節(jié)涂料染色第十三節(jié)新型纖維及羊絨的染色第十四節(jié)混紡和交織物染色第十五節(jié)針織物染色第十六節(jié)染色發(fā)展動(dòng)向染色
第四章紡織品的染色課件第一節(jié)概述第九節(jié)酸性含媒染料染色內(nèi)容:活性染料的結(jié)構(gòu)活性染料的染色性質(zhì)活性染料的染色機(jī)理活性染料的應(yīng)用第三節(jié)活性染料reactivedyes染色要點(diǎn):1.活性染料的結(jié)構(gòu)與染色性能的關(guān)系2.活性染料染色工藝要點(diǎn)課件內(nèi)容:第三節(jié)活性染料reactivedyes染色要點(diǎn):
第三節(jié)活性染料reactivedyes染色活性染料:又稱反應(yīng)性染料。分子結(jié)構(gòu)中有一個(gè)或以上的活性基團(tuán),在適當(dāng)條件下,能夠與纖維發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成共價(jià)鍵結(jié)合?;钚匀玖系臍v史:汽巴公司、赫斯特公司、卜內(nèi)門公司、我國在1958年也開始生產(chǎn)活性染料。一、活性染料的性質(zhì)1、水溶性染料,水中電離為負(fù)離子染料。2、優(yōu)良的濕牢度和勻染性。
(活性染料在纖維上一經(jīng)染著,就有很好的染色牢度,尤其是濕牢度)課件
3、色澤鮮艷(色澤鮮艷度、光亮度特別好),色譜齊全(一般不要其它類染料配套),使用方便,成本低廉。4、染料在水中會(huì)發(fā)生水解,染料-纖維鍵穩(wěn)定性較差,會(huì)發(fā)生斷裂,因此利用率低,難以染深色,需固色。5、適用范圍:纖維素纖維,蛋白質(zhì)纖維,聚酰胺纖維,還常用于印花。6、耐氯牢度差,耐氣候、煙熏牢度差。課件3、色澤鮮艷(色澤鮮艷度、光亮度特別好),色譜齊全(一般不要二、活性染料的類型化學(xué)結(jié)構(gòu)式:S-----D---B---Re||||染連活水溶性基團(tuán)料接性多為磺酸基發(fā)基基(母體上常有1-3個(gè))色體
H2ODye—SO3NaDye—SO3ˉ+Na+
呈染料負(fù)離子型離去基團(tuán)母體染料接上活性基即可制得活性染料?;钚曰鶓?yīng)用最多的是鹵代均三嗪,鹵代嘧啶,乙烯砜等幾類。課件二、活性染料的類型活性染料的母體結(jié)構(gòu):1、偶氮類活性染料偶氮活性染料多以單偶氮結(jié)構(gòu)為主,尤其是紅、黃、橙等淺色系列。近年來為改善這類染料的直接性,提高固色率,滿足低鹽或無鹽染色要求,常通過增大母體結(jié)構(gòu)及分子量,提高母體結(jié)構(gòu)的共平面性,以及增加與纖維形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)等來達(dá)到目的。單偶氮結(jié)構(gòu)為主:黃、橙、紅色活性艷紅K-2BP(C.I反應(yīng)性紅24)課件活性染料的母體結(jié)構(gòu):活性艷紅K-2BP(C.I反應(yīng)性紅2第八章活性染料雙偶氮結(jié)構(gòu):紫、黑、棕、灰等深色品種。金屬絡(luò)合結(jié)構(gòu):紫、深藍(lán)、黑色活性艷紫KN-4R(C.I.反應(yīng)性紫5)活性黑KN-B(C.I.反應(yīng)性黑5)課件第八章活性染料雙偶氮結(jié)構(gòu):紫、黑、棕、灰等深色品種?;钚缘诎苏禄钚匀玖?、蒽醌類活性染料蒽醌類活性染料主要為溴氨酸的衍生物,4位氨基上引入活性基;其色澤艷麗,具有較好的應(yīng)用性能和各項(xiàng)牢度。主要為艷藍(lán)?;钚云G藍(lán)KN-R(C.I.反應(yīng)性藍(lán)19)課件第八章活性染料2、蒽醌類活性染料活性艷藍(lán)KN-R(C.第八章活性染料3、酞菁類活性染料含酞菁類母體結(jié)構(gòu)的活性染料大多為翠藍(lán)色,以及經(jīng)分子內(nèi)拼色等得到的綠色,色澤十分鮮艷,具有較高的耐光牢度?;钚源渌{(lán)K-GL(C.I.反應(yīng)性藍(lán)14)課件第八章活性染料3、酞菁類活性染料活性翠藍(lán)K-GL(C.通常黃、橙、紅淺色色調(diào)的染料系用單偶氮及雙偶氮染料,紫、灰、黑、褐色等暗色系用金屬絡(luò)合染料,艷藍(lán)及綠色常用蒽醌衍生物或酞菁染料。染料母體主要是偶氮、蒽醌、酞菁等,以單偶氮類為多。課件染料母體主要是偶氮、蒽醌、酞菁等,以單偶氮類為多。課件1、均三嗪型活性染料X1、X2可為鹵素原子,根據(jù)數(shù)目和種類的不同又可分為一氯,二氯,一氟等。三、活性染料的結(jié)構(gòu)與染色性能的關(guān)系課件1、均三嗪型活性染料X1、X2可為鹵素原子,三、活性染料的結(jié)制備氯代均三嗪活性染料的重要原料是三聚氰氯:
課件制備氯代均三嗪活性染料的重要原料是三聚氰氯:課件課件課件①一氯均三嗪活性染料(國產(chǎn)K型活性染料)課件①一氯均三嗪活性染料(國產(chǎn)K型活性染料)課件一氯均三嗪染料反應(yīng)性較弱,穩(wěn)定性好,80℃以上水溶解,染料-纖維鍵較穩(wěn)定,固色率在80%以上。反應(yīng)性低的活性基,可在較高的溫度及較高的pH值下進(jìn)行染色;還適用于印花工藝(印漿穩(wěn)定),易于后處理。課件一氯均三嗪染料反應(yīng)性較弱,穩(wěn)定性好,80℃以上水溶解,反應(yīng)性②二氯均三嗪活性染料(X型),是最普遍使用的三嗪染料
反應(yīng)性活潑。30-50℃水中溶解;染料-纖維鍵穩(wěn)定性差,需固色,固色率低;常用于低溫染色。反應(yīng)性太強(qiáng),活潑性太高,染料容易水解,無法保存。反應(yīng)性高的活性基,應(yīng)在較低的溫度下進(jìn)行,在堿性較弱的條件下進(jìn)行固色。課件②二氯均三嗪活性染料(X型),是最普遍使用的三嗪染料反課件課件一氯甲氧基均三嗪(CibacronPront)染料。其反應(yīng)性介于一氯均三嗪與二氯均三嗪之間,具有較好的印漿穩(wěn)定性,特別適用于短蒸印花工藝。課件一氯甲氧基均三嗪(CibacronPront)染料。其反應(yīng)③一氟均三嗪活性染料(CibacronF,R型)比一氯均三嗪型活性基團(tuán)更為活潑。適于中低溫染色的工藝(40~60℃)。
采用負(fù)電性更強(qiáng)的氟來取代氯課件③一氟均三嗪活性染料(CibacronF,R型)比一氯2、鹵代嘧啶型活性染料:活性基為鹵代嘧啶基嘧啶基是二嗪結(jié)構(gòu),核上碳原子的正電性較弱,因而比均三嗪結(jié)構(gòu)的反應(yīng)性低。所以嘧啶型活性染料最不易水解,“染料-纖維”鍵的穩(wěn)定性高,特別適于高溫染色(滌棉染色)。課件2、鹵代嘧啶型活性染料:活性基為鹵代嘧啶基嘧啶基是二嗪結(jié)構(gòu),二氟一氯嘧啶的活性基(國產(chǎn)的F型活性染料),具有中等的反應(yīng)活潑性,而有較高的固色率,適合40-80℃染色,纖維-染料鍵穩(wěn)定性好,價(jià)格高,多用于羊毛。更重要的是它與纖維的結(jié)合鍵有很好的耐酸和耐堿的水解穩(wěn)定性。課件二氟一氯嘧啶的活性基(國產(chǎn)的F型活性染料),具有中等的反應(yīng)活3、乙烯砜型活性染料(雷馬素活性染料,DyStar公司生產(chǎn))
(KN型)
活性基是β–硫酸酯乙烯砜,通式為D-SO2CH2CH2OSO3Na
NaOHD—SO2CH2CH2OSO3Na→D—SO2CH=CH2染色時(shí)堿性介質(zhì)中先脫去硫酸酯基,形成乙烯砜基后再和纖維反應(yīng)。DyStartextiledyes:Textiledyes,fabricdyeing,dyestuff,reactivedyes,aciddyes,sulfurdyes,directdyes,basicdyes,vatdyes,dispersedyesetc課件3、乙烯砜型活性染料(雷馬素活性染料,DyStar公司生產(chǎn))反應(yīng)性介于X型(二氯均三嗪)和K型(一氯均三嗪)之間,性能較穩(wěn)定,染色溫度50~70℃。有理想的勻染效果(即使染色條件很差),但鮮艷度差,固色率較低85%(固色過程中染料-纖維鍵水解嚴(yán)重,耐堿能力較差)D—SO2CH2CHOSO3NaD—SO2CH=CH2D—SO2CH2CH2—O—纖維素課件反應(yīng)性介于X型(二氯均三嗪)和K型(一氯均三嗪)之間,D—S鹵代氮雜環(huán)活性基的反應(yīng)性能和雜環(huán)的π電子云密度分布有關(guān),常見氮雜環(huán)的π電子云密度分布如下:課件鹵代氮雜環(huán)活性基的反應(yīng)性能和雜環(huán)的π電子云密度分布有關(guān),課件
鍵長數(shù)據(jù)課件鍵長數(shù)據(jù)課件
課件課件
常用各類活性染料相對反應(yīng)性強(qiáng)弱見圖。
二氯均三嗪類二氯喹惡啉類甲砜代嘧啶乙烯砜類(雷瑪素)一氯均三嗪氯化嘧啶類丙烯酰胺類小反應(yīng)性大課件小4、膦酸基型活性染料(國產(chǎn)P型活性染料)染料在弱酸性條件下與纖維素纖維發(fā)生反應(yīng),形成共價(jià)鍵結(jié)合。
(固色催化劑為氰胺或雙氰胺)卜內(nèi)門公司于1976年開發(fā)的染料,商品名為ProcionT適用于分散染料/活性染料一浴法(滌綸/纖維素纖維混紡織物)的染色,固色率高達(dá)90%左右。因?yàn)榉稚⑷玖嫌龅綁A劑會(huì)影響給色量與鮮艷度。課件4、膦酸基型活性染料(國產(chǎn)P型活性染料)卜內(nèi)門公司于19765、a—溴代丙烯酰胺型的活性染料
O‖D—NH—C—C=CH2
︱Br(鹵基,如Cl)典型代表蘭納素(Lanasol),國產(chǎn)為PW型,很適合染羊毛、羊絨,其鮮艷度高,牢度好,固色率在羊毛上為90%以上,在絲綢上為85%左右。
Lanasol染料實(shí)質(zhì)上是一個(gè)含雙活性官能團(tuán)的染料,專用染色助劑阿爾貝哥B(AlbegalB)。課件5、a—溴代丙烯酰胺型的活性染料典型代表蘭納素(Lanaso6、羧基砒啶均三嗪型活性染料(國內(nèi)的R型)對纖維素纖維染色時(shí),直接性大,反應(yīng)性強(qiáng),能在高溫和中性條件下與纖維素纖維反應(yīng),可用于滌綸纖維/纖維混紡織物的一浴一步法染色。芳香環(huán)課件6、羧基砒啶均三嗪型活性染料(國內(nèi)的R型)對纖維素纖維染色7、雙活性基活性染料:具有雙活性基
⑴一氯均三嗪基+β–硫酸酯乙烯砜(M型)固色率高,一個(gè)活性基水解,另一個(gè)活性基仍在同纖維發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)性高,穩(wěn)定性好。⑵兩個(gè)一氯均三嗪(KE型,KP型)
可提高固色率至80%~90%的水平,而且由于染料分子的增大,提高對纖維的親合力,在高溫染色條件下有利于染料的滲透與勻染。課件7、雙活性基活性染料:具有雙活性基⑴一氯均三嗪基+β–雙側(cè)型。呈線狀結(jié)構(gòu),直接性較高,更適用于吸盡染色法,國產(chǎn)KD、KE型大多屬于此類。單側(cè)型。單側(cè)型由于大多數(shù)不呈線狀結(jié)構(gòu),染料與纖維的共平面性較差,直接性低,主要適用于印花這種染料固色率很高架橋型。課件雙側(cè)型。課件四、新型活性染科1.低鹽染色活性染料該染料分子結(jié)構(gòu)較大,磺酸基含量較少,染料分子同平面性較強(qiáng),含有可形成氫鍵的基團(tuán),染料對纖維的親和力較大。鹽的用量可降至普通活性染料染色的50%-65%。課件四、新型活性染科課件2.活性分散染料是含有活性基的難溶性染料,不含磺酸基、羧基,在水中以懸浮狀態(tài)存在?;钚苑稚⑷玖峡蓪w維素纖維、錦綸、滌綸等纖維進(jìn)行染色,特別適用于纖維素纖維與合成纖維混紡織物的一浴法染色,課件2.活性分散染料活性分散染料可對纖維素纖維、錦綸、滌綸等纖維五.活性染料的反應(yīng)性能(上染原理)
1.親核取代反應(yīng)纖維上的負(fù)離子取代染料活潑基團(tuán)上的氯原子,發(fā)生親核取代反應(yīng)取代基:纖維素-Oˉ,蛋白質(zhì)-NHˉ,聚酰胺纖維-NHˉ,水中OHˉ。含取代基的物質(zhì)稱為親核試劑。纖維負(fù)離子的親核性>OHˉ課件五.活性染料的反應(yīng)性能(上染原理)1.親核取代反應(yīng)取代基:2、親核加成反應(yīng)具有碳碳雙鍵活性基的染料可與親核試劑發(fā)生親核加成反應(yīng)。課件2、親核加成反應(yīng)課件典型代表:
①β—硫酸酯乙烯砜課件典型代表:課件②含膦酸基的活性染料在氰胺或雙氰胺的催化作用下,在高溫和弱酸性條件下可形成磷酸酐,再與纖維素纖維反應(yīng),以酯鍵的形式結(jié)合。其反應(yīng)過程如下;課件②含膦酸基的活性染料在氰胺或雙氰胺的催化作用下,在高溫和弱酸③а—溴代丙烯酰胺基的活性染料與羊毛纖維反應(yīng)時(shí),可發(fā)生親核取代和親核加成反應(yīng)其反應(yīng)過程如下;課件③а—溴代丙烯酰胺基的活性染料與羊毛纖維反應(yīng)時(shí),可發(fā)生親核取六.活性染料的染色過程:上染(吸附,擴(kuò)散)→固色→皂洗(一)和纖維素纖維的反應(yīng):1、活性染料的共平面性不如直接染料強(qiáng)。課件六.活性染料的染色過程:上染(吸附,擴(kuò)散)→固色直接性太高,溶液中染料量減少,不利于擴(kuò)散和透染。染料的擴(kuò)散性好,纖維與染料的接觸多,利于透染和勻染。課件直接性太高,溶液中染料量減少,不利于擴(kuò)散和透染。課件2、堿性條件下固色:加堿(純堿,磷酸三鈉,小蘇打)反應(yīng)性強(qiáng)的染料,應(yīng)在弱堿條件下固色。課件2、堿性條件下固色:加堿(純堿,磷酸三鈉,小蘇打)反應(yīng)性強(qiáng)的3.pH值太高,雖然纖維-染料鍵形成加快,但染料的水解也在加速,影響更大。課件3.pH值太高,雖然纖維-染料鍵形成加快,課件4.溫度提高溫度,使纖維-染料與染料水解都增加,但對水解的影響更大。此外溫度太高,還會(huì)降低平衡上染百分率(對X型明顯)。
堿性強(qiáng)時(shí),固色溫度應(yīng)?課件4.溫度課件5.鹽促染:①提高庫侖力;②此外由于纖維內(nèi)的OHˉ比溶液低,因此加入較多的電解質(zhì),才可以使纖維內(nèi)的OHˉ濃度提高。但是鹽過多會(huì)使染料發(fā)生聚積或沉淀。課件5.鹽課件6.常見染色工藝:①浸染:采用直接性較高的染料。②卷染:選反應(yīng)性強(qiáng)的X型(30℃),M型(60℃)③軋染:浸染、汽蒸、烘焙,選直接性低的染料。
④冷軋堆法染色:浸染→打卷堆置→后處理(洗,皂洗,洗,烘干),選反應(yīng)性和擴(kuò)散性好的染料。課件6.常見染色工藝:課件(二)活性染料竭染的染色特征值——SERF值活性染料采用竭染方法(浸染)染色時(shí),染料的染色性能特征值:課件(二)活性染料竭染的染色特征值——SERF值課件
1.S值S值是活性染料在未加堿只加鹽的染色條件下,染料對纖維的上染百分率,它反映了染料對纖維的直接性和親和力的大小。
2.E值E值是活性染料在加堿固色后,染料對纖維的上染百分率。3.R值R值是活性染料在加堿固色5min(有的資料為10min)時(shí)的固色率,它反映了染料對纖維的反應(yīng)性能及固色速率的大小。4.F值F值是活性染料在染色結(jié)束時(shí)的固色率,它反映了染料的利用率。課件1.S值2.E值3.R值4.F值課件七、活性染料的染色方法(一)活性染料染纖維素纖維一浴一步法也稱全浴法:將染料、促染劑、堿劑等全部加入染液中,染料的上染和固色同時(shí)進(jìn)行。一般用于中、淺色澤的染色,一些新型活性染料的染深性較好,可用于較深色澤的染色(染料用量8-11%)。一浴二步法:先在中性浴中染色,染色一定時(shí)間,染料充分吸附和擴(kuò)散后,加入堿劑固色。二浴法:先在中性浴染色,染色一定時(shí)間后,再在堿性浴中固色。由于上染和固色是在兩個(gè)浴中分別進(jìn)行,染料水解較少,可續(xù)缸染色,染料利用率高。課件七、活性染料的染色方法一浴一步法也稱全浴法:將染料、促染劑、一浴二步法:其工藝流程為:染色→固色→水洗→皂煮→水洗→烘干。1、染料的用量根據(jù)染色的深淺決定;2、鹽的用量20-60g/L(10-20%),為了勻染,鹽可分批加入;3、染色浴比不宜過大,否則染料上染率低,而浴比過小對勻染不利,一般采用1:20-1:30。4、染色溫度根據(jù)染料的性能而定,X型為30-35℃,K型為40-70℃,KN型為40-60℃,M型為60-90℃。5、染色時(shí)間一般為10-30min.課件一浴二步法:課件6、固色常用純堿和磷酸三鈉,用量應(yīng)根據(jù)染料的反應(yīng)性和染料用量選擇,反應(yīng)性強(qiáng)的染料或染料用量低時(shí),可用較少量的堿。一般純堿的用量為10-20g/L,磷酸三鈉為5-10g/L。固色溫度根據(jù)染料的性能而定,X型為40℃左右,K型為85-95℃,KN型為60-70℃,M型為60-95℃固色時(shí)間一般為30-60min。7、固色處理后應(yīng)進(jìn)行水洗和皂煮。課件6、固色常用純堿和磷酸三鈉,用量應(yīng)根據(jù)染料的反應(yīng)性和染料用量例:活性染料染色處方:(純棉織物)活性染料2g/L-9g/L
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