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一.Thesolubilityofgasintheliquid
AtTandP,S+mixtureofgasesofA+B,intimatecontact。伴隨二者不停接觸,soluteAfromgasphase→transfertoliquidphase,until液相中solute到達(dá)un-saturation。ItisdynamicbalanceatthemomentwhichconcentrationsofAareconstantwithin
L&V,thatis,theamountofmoleculesofAenteringinLphase
=
theamountofmoleculesofAescapingfromLphase.8.2.1Solubilityatequilibrium平衡溶解度§8.2Equilibriumbetweenliquidandgas~⑴limitationofgasabsorption氣體吸收氣液相平衡第1頁(yè)從宏觀上看,吸收過(guò)程終止,即氣液兩相到達(dá)相平衡。顯然,此時(shí)A在液相中濃度最大。此濃度稱(chēng)為飽和濃度,或溶質(zhì)A溶解度CA※.∴Definitionsolubility:
8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度氣體吸收氣液相平衡第2頁(yè)1.Solubilitycurve
~溶解度曲線Assume:thatonlyonecomponentistransferredbetweenphases.AccordingtothephaseruleofF=c–p+2,p=2andtherearethreecomponents,c=3.
F=3–2+2=3Therearefourvariables:Pressure,Temperature,andtheconcentrationsofcomponentAinliquidandgas.Thetemperatureandpressuremaybefixed.Oneconcentrationmaybechosenastheremainingindependentvariable.Theotherconcentrationisthendetermined.
8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度氣體吸收氣液相平衡第3頁(yè)8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度溶解度曲線3種表示方式,即3種氣~液平衡相圖(簡(jiǎn)稱(chēng)相圖)。氣體吸收氣液相平衡第4頁(yè)ForexampleFig.8-4,p=101.3kpa,t=40℃,allpointsof(ye,xe)onthecurvepertainto(關(guān)于)thesametemperatureandpressure.2Factorsaffectingonsolubility∵Accordingtothephaserule,F=3∴InthefourvariablesofT,P,pAandcA,therearethreeindependentvariablesonly.where:pA~partialpressureofAingasphase.8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度氣體吸收氣液相平衡第5頁(yè)⑴Affectionoftemperature分析相圖Fig.8-3,F(xiàn)orexample:atpA=20kPa,T=30℃,xA*=0.12;T=60℃,xA*=0.045.
T↑→xA*↓溫度愈低,愈有利于吸收。But,在實(shí)際吸收操作時(shí),已選擇確定了某一適當(dāng)吸收溫度?!?.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度氣體吸收氣液相平衡第6頁(yè)⑵Affectionofpressure試驗(yàn)證實(shí):WhenPislessthan5atm,theaffectionmaybeneglectedbypressureontheequilibriafor
system.Commonlythepressureinthesystemofabsorptionoperation<5atm.ThenxA*=f(pA)orpA*=f(xA)如Fig.8-3,atT=30℃,pA=20kPa,xA*=0.12;pA=40kPa,xA*=0.19.即:pA愈高,愈有利于吸收。8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度氣體吸收氣液相平衡第7頁(yè)⑶因氣液平衡理論研究尚不完善,氣液相平衡數(shù)據(jù)普通都是對(duì)特定物系進(jìn)行試驗(yàn)測(cè)定。測(cè)定結(jié)果或用相圖表示,或用表格表示。
8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度氣體吸收氣液相平衡第8頁(yè)在進(jìn)行詳細(xì)計(jì)算時(shí),需要相關(guān)平衡數(shù)據(jù)。若手算,人工查圖或查表;若機(jī)算,則可將圖或表上相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行經(jīng)驗(yàn)回歸,得到經(jīng)驗(yàn)回歸方程xA*=f(pA)orpA*=f(xA)提供于計(jì)算機(jī)使用。⑷Conclusions:
a.系統(tǒng)壓力不太高時(shí)等溫吸收,可認(rèn)為氣體在液體中溶解度只取決于該氣體分壓;b.吸收操作適宜條件:低溫高壓。8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度氣體吸收氣液相平衡第9頁(yè)3DifferencesofsolubilityofgasesinliquidO2:OxygenCO2:CarbonDioxideSO2:SulphurDioxideNH3:Ammonia
如圖,由試驗(yàn)測(cè)得T=293K下
SO2,CO2,NH3andO2
在水中溶解度曲線。顯然,在一定溫度和分壓下,不一樣氣體得溶解度相差很大。8.2.1Solubilityatequilibrium氣體吸收氣液相平衡第10頁(yè)8.2.1SolubilityatequilibriumForexample:atPi=20kpaCO2*=0.00028kmol/m3,CCO2*=0.0078kmol/m3,CSO2*=0.337kmol/m3,CNH3*=14.71kmol/m3.氣體吸收氣液相平衡第11頁(yè)一、Thesolubilityofgasintheliquid
3DifferencesofsolubilityofgasesinliquidphaseCCO2*/CO2*=28倍,CNH3*/CSO2*=43倍∴依據(jù)氣體在水中溶解度大小,可把氣體大致分為以下四類(lèi):
難溶氣體~O2難溶于水,非常難以吸收;較難溶氣體~CO2居中↑,較難吸收;
較易溶氣體~SO2居中↓,較易吸收;易溶氣體~NH3易溶于水,非常輕易吸收。
8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度氣體吸收氣液相平衡第12頁(yè)二、Henry’slaw~亨利定律
1Henry’slaw~稀溶液(?)下溶解度Fordilutesolution,namely,在原點(diǎn)附近,
Straightlinethroughpointo由Fig.8-3:pe
=Ex
(8-1)
Fig.9-3:pe=HCA(8-2)
Fig.8-4:ye=mx(8-3)上3式中E、H和m是溶解度曲線在O點(diǎn)附近斜率,即以不一樣單位表示亨利常數(shù)?!逪因次是pa/(kmol/m3)orpa/(kg/m3),∴H也稱(chēng)為溶解度系數(shù);
∵E因次是pa∴也稱(chēng)E為Henryefficient;
∵m無(wú)因次
∴又稱(chēng)m為相平衡常數(shù)。8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度氣體吸收氣液相平衡第13頁(yè)1Henry’slaw~亨利定律
經(jīng)驗(yàn)回歸方程pA*=f(xA):
O2:pA*=73300CO2
CO2:pA*=2580CCO2
SO2:pA*=36.5CSO2
NH3:pA*=1.38CNH38.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度氣體吸收氣液相平衡第14頁(yè)二、Henry’slaw~亨利定律2RelationshipsamongE,Handm
∵Where:CM=totalmoleconcentration[kmol(A+S)/m3Solution]∴E=HCM,m=E/P3FeatureofE,Handm⑴T↑→E,Handm↑(Seep366Table2)⑵在同一溶劑中,E↑→愈難溶?!郻yE可定量判斷吸收過(guò)程難易程度。8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度氣體吸收氣液相平衡第15頁(yè)
4Henry’slawsuitsforsomeconditions
⑴適合常壓或靠近常壓下難溶氣體;
⑵對(duì)易溶氣體只適宜于低濃度;⑶氣相組份分壓→常壓。5用比摩爾分率表示亨利定律比摩爾分率:L~phase:X=CAL/Cs
V~phase:Y=CAG/CBObviously,x=X/(1+X),y=Y/(1+Y)Substitutethemintoy=mx:溶液很稀時(shí),Xveryverysmall,1+(1-m)X→1∴Ye=mX~在吸收計(jì)算中使用最為廣泛。8.2.1Solubilityatequilibrium~平衡溶解度氣體吸收氣液相平衡第16頁(yè)一、判別過(guò)程方向
例:atP=101.3kpa,T=20℃,ye=0.94x.x=0.05Dilutesolutionammonia與y=0.1
mixtureofNH3+airIntimatecontact。
此時(shí),absorptionorde-absorption?Howtodetermine?Accordingtophasediagram.或依據(jù)氣相傳質(zhì)推進(jìn)力:y
>
ye
或依據(jù)液相傳質(zhì)推進(jìn)力:x<xe,ye=0.94×0.05=0.047<y=0.1
Absorption§8.2.2相平衡與吸收過(guò)程關(guān)系吸收or解吸?氣體吸收氣液相平衡第17頁(yè)一、判別過(guò)程方向x=0.1Dilutesolutionammonia與y=0.05
mixtureofNH3+airIntimatecontact。Accordingtophasediagram.或依據(jù)氣相傳質(zhì)推進(jìn)力:y<ye或依據(jù)液相傳質(zhì)推進(jìn)力:x>xeye=0.94×0.1=0.094>y=0.05
Stripping§8.2.2相平衡與吸收過(guò)程關(guān)系吸收or
解吸?氣體吸收氣液相平衡第18頁(yè)Conclusion:ify>ye
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