上屆競賽題-成套練習(xí)試題

一、某金屬M(fèi)是一種藍(lán)色難熔金屬，極高，是密度最大的單質(zhì)。其希臘名意為“臭味”，是因?yàn)榉勰畹腗在空氣中，極易氧化生成揮發(fā)性的MO4，故能聞到臭味。MO4在吡啶中和C60反應(yīng)，生成金屬富勒烯六配位配合物A，已知A中M%=16.8%，C%=74.2%，O%=5.65%，紅外光譜測定顯示A中O有2種化學(xué)環(huán)境，比例為1比1，其中兩個(gè)O作為橋分別連接C60中相鄰的兩個(gè)C2’確定M4’畫出A的結(jié)構(gòu)式并根據(jù)EAN規(guī)則(18電子規(guī)則)計(jì)算中心原子M2’AM的雜化形式（EAN規(guī)則合物中含2個(gè)A元素，其中一個(gè)三配位，另一個(gè)四配位，AB易水解，生成等2’寫出AB4’完成AB結(jié)構(gòu)式，分別寫出兩個(gè)A3’3三、（先背526、527、660頁，再看題H2O2既有氧化性，又有還原性，是一種不穩(wěn)定的極性分子，能夠發(fā)生許多化學(xué)2’古代藝術(shù)家用鉛白2PbCO3·Pb(OH)2為底色畫油畫，但鉛白易被H2S侵蝕變黑，變黑后常用H2O2修復(fù)油畫，寫出2條化學(xué)方程式一段時(shí)間后，又會(huì)放出O2,寫出2條化學(xué)方程式2’H2O2和NH3反應(yīng)，產(chǎn)物中存在一種特殊分子間作用力，寫出1條化學(xué)方程4’Cl2通入堿性的H2O2溶液，生成O2并伴隨紅色光，之所以會(huì)產(chǎn)生紅色光，是因?yàn)槭紫壬闪藛尉€態(tài)O2，后變?yōu)槿€態(tài)O2。寫出1條化學(xué)方程式，并寫出單線態(tài)O2和三線態(tài)O2的π*2p電子排布四、當(dāng)用C做還原劑時(shí)，可被還原成CO或CO2，這常常在寫反應(yīng)式時(shí)造C(s)+O2(g)==CO2(g)△H=—393.5kJ·mol-1△S=3J·mol-1·K-C(s)+1/2O2(g)==CO(g)△H=—221.0kJ·mol-1△S=179J·mol-1·K-暫且認(rèn)為△H，△S4’請(qǐng)分別計(jì)算400K時(shí)，1molC分別反應(yīng)生成CO和CO22’通過計(jì)算說溫下C趨向于生成CO，并計(jì)算分界溫A，嚴(yán)格控制pH，A可與Cu2+在HCl介質(zhì)中反應(yīng)生成B，B的含銅量為2’寫出A和B4’若pH太低，產(chǎn)率會(huì)下降，生成化合物C，C的含銅量是9.54%10.6%，寫出C的結(jié)構(gòu)式，并解釋為什么有利于生成2’若pH會(huì)?。┾C與A在HCl介質(zhì)中可形成紫紅色配合物，該配合物化學(xué)式可設(shè)為VO(C13H10NO2)XClY(X+Y=3)?，F(xiàn)通過滴定分析來確定X和Y：準(zhǔn)確稱取15.00g樣品，配成100mL溶液。(1)取25.00mL該溶液于錐形瓶中，加入(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O晶體2.000g，過量的Fe2＋用0.008000mol·L－1K2Cr2O7溶液 K2Cr2O7，用0.1778mol·L－1AgNO3溶液滴至終點(diǎn)，用去AgNO3溶液22.50mL。(1)4’通過計(jì)算，求該配合物的化學(xué)式(X和Y取整數(shù))A八、（先背483、484、544三頁上的內(nèi)容再做。沒有找同學(xué)借。①①②PhLi4’寫出A到D的結(jié)構(gòu)式，a到d4’寫出A到F1’A到F各結(jié)構(gòu)式中哪個(gè)有異構(gòu)體十、先背反應(yīng)的機(jī)理（注意畫箭頭），再做此題4’寫出A-H五、五、(1)2’（不要誤認(rèn)為此題中的圖代表的是 石晶胞四方晶系的，晶胞參數(shù)為a=458pm，c=298pm原子坐標(biāo)Ti(0,0,0)(1/2,1/2,1/2)O(0.31,0.31,0)(0.69,0.69,0)(0.81,0.19,1/2)原子半徑r(Ti4+)=0.068nm，r(O2- 4’計(jì)算各Ti—OMX半徑比（陽比陰23468（注：區(qū)間均