再生紙生產(chǎn)現(xiàn)狀及污水處理工藝

再生紙生產(chǎn)現(xiàn)狀及污水處理工藝由于造紙工藝生產(chǎn)過程中需要使用大量的木材，生產(chǎn)費(fèi)用高，并且產(chǎn)生的污染物質(zhì)對(duì)環(huán)境危害極大，因此將廢紙回收再生是可持續(xù)發(fā)展的需要.目前在世界各國(guó)中已有成熟的工藝來再生產(chǎn)，生產(chǎn)的瓦楞紙、餐臬用紙、期刊報(bào)紙等都有了良好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益』一方面解決了成本昂貴的灘題，同時(shí)也達(dá)到了環(huán)保的目的［叫迄今為止對(duì)廢紙的回收利用方面貢獻(xiàn)最突出的國(guó)家有芬蘭、日本、德國(guó)和美國(guó)，它們的回收率分別達(dá)到了61%、53%、53%和40%,我國(guó)臺(tái)灣對(duì)廢紙的回收也有突出貢獻(xiàn)，回收率達(dá)到了57%,根據(jù)相關(guān)部門的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)可以看出，我國(guó)2009年在這方面的總體回收率已超過30%,并且凸顯出快速增加的趨勢(shì)我國(guó)對(duì)紙張的需求量特別大，每年消費(fèi)紙張的數(shù)量已超過其它國(guó)家成為第一，據(jù)統(tǒng)計(jì)年需求量在超過一億噸，井且需求量一直在增加，究其原因是我國(guó)在教育文化方面的擴(kuò)大投入學(xué)需求量是如此之高.每年都要靠從國(guó)外進(jìn)口大量紙來保證正常的供給，如若需求量一直增加將導(dǎo)致供給不平衡，同時(shí)大量的生產(chǎn)紙漿對(duì)我們的地球造成較大的污染，增加森林資源的壓力.為了保護(hù)地球.保護(hù)樹木森林，我們需要將無使用價(jià)值的廢紙通過定的遺徑和渠道方法來進(jìn)行回收利用，使之形成一個(gè)良性循環(huán)，環(huán)保部對(duì)全國(guó)企業(yè)進(jìn)行了普查，并與2010年發(fā)布了普查結(jié)果公報(bào)，其中明文說明了，造紙行業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污染物質(zhì)相比其它行業(yè)都要復(fù)雜，對(duì)環(huán)境的危害最大，因此為了解決這一污染難題，將回收廢棄的無使用價(jià)值的廢紙來重新加工生產(chǎn)將是最快捷、最有效的途徑。再生紙制造工藝相對(duì)簡(jiǎn)單，不需要堿回收和制漿工序，這兩工序也是產(chǎn)生對(duì)環(huán)境危害校多的生產(chǎn)環(huán)節(jié)〔吼但是由于回收的廢紙各式各樣，其中夾雜的廢雜質(zhì)等物質(zhì)也是各神各樣，在生產(chǎn)過程中同樣會(huì)有廢水產(chǎn)生,般來說，大型的再生紙企業(yè)會(huì)根據(jù)廢紙的來源和種類及各方面情況來設(shè)計(jì)合理的制漿工序，同時(shí)配置廢水回用系統(tǒng)，減少了污染物質(zhì)的排放，但是如果治理管理不妥當(dāng)，同樣會(huì)產(chǎn)生廢水污染環(huán)境的問題。對(duì)比我國(guó)大中小型再生紙公司的廢水處理工藝，大型公司由于其先進(jìn)的處理工藝、良好的廢水處理工藝和回用系統(tǒng)，在加大節(jié)能減拌的同時(shí)，其COD總量的排放在產(chǎn)生增加的條件下反而減小了。根據(jù)2001年到2008年的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)，我國(guó)2001年COD的排放強(qiáng)度為0.17噸/萬元，但是到2008年就己經(jīng)減少為0.25噸/萬元,減少效果很明顯，所有企業(yè)總共合計(jì)排放128.8萬噸COD總量，而88.18%的總量是由3081家小型生產(chǎn)企業(yè)貢獻(xiàn)的。環(huán)保部于2008年8月1日起實(shí)施了《紙漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB3544-2008),相比較(GB3544-2001),新標(biāo)準(zhǔn)對(duì)對(duì)廢紙制漿造紙的廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的控制指標(biāo)提掃了嚴(yán)格數(shù)倍的排放標(biāo)準(zhǔn)要求和規(guī)定，這就要求造紙企業(yè)不斷提高生產(chǎn)技術(shù)，調(diào)整原料結(jié)構(gòu)，在不斷增加生產(chǎn)能力的同時(shí)降低COD總量的排放，減小對(duì)環(huán)境的污染，將生態(tài)影響降至最低。綜合考?慮再生紙制造過程的經(jīng)濟(jì)、社會(huì)、環(huán)境效益，以及國(guó)家和地方對(duì)可持續(xù)發(fā)展的政策鼓勵(lì)，再生紙業(yè)在國(guó)內(nèi)外都有很好的前景可以進(jìn)一步發(fā)展t4]o首先從經(jīng)濟(jì)上來說，由于再生造紙沒有了前序等化工紙漿等-系列工序，工藝相對(duì)簡(jiǎn)單不少，每生產(chǎn)850kg噸紙折合各項(xiàng)指標(biāo)相當(dāng)于給企業(yè)節(jié)約了1.2t煤，lOOn?新鮮水，300kg原材料，生產(chǎn)成本更低％再次從環(huán)保方面考慮的話，由于工藝上是使用廢紙作為原材料來生產(chǎn)紙漿，一方面省去了利用原木為原材料來生產(chǎn)制漿所帶來的森林破壞和黑夜污染，另一方面所省去的工藝都是污染嚴(yán)重的，產(chǎn)生污染物質(zhì)較多，從而使用廢紙?jiān)偕涂梢允沟迷旒埰髽I(yè)更環(huán)保，更有利于國(guó)家的可持續(xù)發(fā)展〔可?；诩堉破酚匈|(zhì)量輕、體積小、攜帶方便，再生紙和紙制品一樣，可以用來裝運(yùn)各種物品等，并且紙制品沒有鋒利的菱角和鋒刃，不會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生實(shí)質(zhì)性的傷害，用再生紙來生產(chǎn)兒童玩具和老年用品將可以使這些特定人群的人身安全更加有保障性，如設(shè)計(jì)生產(chǎn)的紙質(zhì)積木玩具、紙質(zhì)動(dòng)物模型、紙質(zhì)飛機(jī)等。同紙質(zhì)品一樣，再生紙產(chǎn)品也具有在自然界中自然分解的能力，并且分解周期短，所分解產(chǎn)污無毒無害，不會(huì)對(duì)土壤環(huán)境及水環(huán)境造成破壞和污染，在加上使用方便，對(duì)人體健康沒有危害作用，所以用紙制品可以代替其它如塑料制品等難降解危害大的產(chǎn)品，保護(hù)了環(huán)境，如推廣使用的一次性紙質(zhì)飯盒，紙質(zhì)包裝材料、紙尿褲等。造紙業(yè)是f直以來都被認(rèn)為是用水量最高的行業(yè),造紙企業(yè)用水量見表1-1,生產(chǎn)不同紙制品其用水量要求都不一樣，一般來說，需要生產(chǎn)質(zhì)量更&的紙制品，需使用的水量就更多，具體用水量見表1-2所示回。對(duì)造紙廢水的回收利用不僅僅是減少排放，同時(shí)也是節(jié)能減耗，減少新鮮水用量的重要措施?我國(guó)新鮮水的可使用量及人均使用量都面臨著很大壓力，因此將造紙廢水進(jìn)行循環(huán)使用或回收利用是全世界普遍關(guān)注的焦點(diǎn)問題，而實(shí)現(xiàn)“零排放”則是企業(yè)和科研不斷努力的方向。表1.1造紙各工藝段用水最Table1.1Waterconsumptionineachprocess用水工藝用水量/R?-F（紙）噴淋水5?20密封水心化學(xué)品制備1.A3冷知水3?10動(dòng)力工廠2?3表1.2不同紙制品用水量Table1.2Waterconsumptionofdifferentpaperproducts紙種用水量/m3?t?l（紙）未涂布紙張2?10涂布紙張7?15新聞紙10-20薄頁紙5-100書寫紙7?20“零排放”（ZeroDischarge）按其定義是指整個(gè)生產(chǎn)系統(tǒng)外排廢水總量為零，但也有可能加入新鮮水的使用，并不等同于零用水量。具體的說就是加入的新鮮水量和原料中帶入水分之和等于生產(chǎn)過程蒸發(fā)水分、進(jìn)入產(chǎn)品中的水分以及污泥中水分的總和⑺。廢紙?jiān)旒垙U水的回用就是將廢紙?jiān)旒埜鞴に囘^程的排出水經(jīng)過一定的工藝處理或者直接回用于對(duì)水質(zhì)要求較低的工藝段。據(jù)相關(guān)報(bào)道統(tǒng)計(jì)，歐洲、日本及荷蘭等一些較發(fā)達(dá)國(guó)家在廢水回用有很好的成績(jī)，其中沒有脫墨工藝的再生紙廠對(duì)廢水完全達(dá)到了"零排放”要求。我國(guó)對(duì)此類工廠的廢水回用也進(jìn)行了大量實(shí)驗(yàn)和研究，取得了一定的成績(jī)兇。非脫墨再生紙廠的廢水基本可以實(shí)現(xiàn)“零排放”:脫墨再生紙廠正在努力實(shí)現(xiàn)“零排放”。實(shí)現(xiàn)零排放的關(guān)鍵是廢水處理和循環(huán)回用。我國(guó)廢紙?jiān)旒埗酁榉敲撃垙S，對(duì)廢紙?jiān)旒埰髽I(yè)的廢水循環(huán)回用和零排放的研究，取得了一定的成績(jī)，自2002年天津某公司在國(guó)內(nèi)首次實(shí)現(xiàn)“零排放”，陸續(xù)有多家企業(yè)達(dá)到了這一目標(biāo)。本課題研究企業(yè)再生紙生產(chǎn)以廢棄煙花爆竹用紙及瓦榜紙為原料生產(chǎn)不同規(guī)格的炸藥紙，無脫墨工序。由于所回收煙花爆竹用紙及各類瓦楞紙含有大信的粘土等顆粒物質(zhì)，挑選去除過程中需要用大量的水來洗條干凈，所產(chǎn)生的廢水中含有大量的懸浮物質(zhì)。與其它再生紙生產(chǎn)企業(yè)一樣，后續(xù)抄紙工藝由于要對(duì)紙漿進(jìn)行洗滌，產(chǎn)生的“白水”含有大量的纖維和化學(xué)藥劑等物質(zhì)，廢水危害程度相對(duì)制漿工藝要低很多⑶，因此將“白水”在生產(chǎn)上循環(huán)使用或回用其它用途在世界和我國(guó)己經(jīng)得到廣泛普及且擁有成熟的技術(shù)，但是?一般情況條件下，抄紙工藝廢水需要通過一定工藝處理后才能夠循環(huán)利用，才能將廢水中的填料和纖維得以回收利用"叫根據(jù)以上分析可以看出，由于所回收的廢紙材料不一樣，不同再生紙生產(chǎn)企業(yè)廢水水質(zhì)將會(huì)有很大的差異，而且差異最大的是紙漿制造工藝上。由于社會(huì)對(duì)紙的需求越來越大，我國(guó)再生紙生產(chǎn)企業(yè)每年都不斷的增加，每年排放到環(huán)境中的污染物質(zhì)總量越來越大，其中增加最厲害的就屬廢水污染了【9】。根據(jù)調(diào)查，企業(yè)排外廢水的水質(zhì)水量受多方面因素的影響，最主要是技術(shù)和管理的原因,在我國(guó)現(xiàn)階段條件來看，外排廢水較多的抓嘲是中小企業(yè)，這些小企業(yè)一般每生產(chǎn)J噸的紙就要向環(huán)境中排放100-200噸的廢水，有的甚至更高口所以外排廢水的量和企業(yè)規(guī)模沒有一定的關(guān)系，甚至是越大外排廢水越少，其次主要受生產(chǎn)設(shè)備，企業(yè)管理制度以及紙漿投入比列的影響，在同一生產(chǎn)條件下，生產(chǎn)低檔次的紙制品所排放的廢水要比生產(chǎn)高檔紙的少使用廢紙作為原料來生產(chǎn)紙張過程產(chǎn)生的廢水污染物質(zhì)可以分為4類；①容易被氧化的木素和無機(jī)鹽等；②抄紙工序被沖刷出的難降解懸浮物『％③溶解于水的酸類、脂類、糖類等易生物降解污染物：④部分企業(yè)廢水中還有脫醴工藝產(chǎn)生的油墨等色素類污染物質(zhì)【叫產(chǎn)生的廢水中COD、SS和BOD的濃度超過國(guó)家的排放標(biāo)準(zhǔn)《紙漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB3544-2008)以及企業(yè)用語生產(chǎn)回用要求，BOD濃度相對(duì)較低，COD和SS濃度大于排放標(biāo)推。通常情況下COD主要是由不溶解的物質(zhì)構(gòu)成的，也有部分溶解性的物質(zhì)使得COD濃度升高，很大一部分COD物質(zhì)同時(shí)也是構(gòu)成SS的污染物質(zhì)，所以將廢水的SS去除過程中也可以去除大部分非溶解性的COD物質(zhì)"％由于廢水中含有大量的樹脂、纖雄等有機(jī)物「導(dǎo)致COD、BOD度超標(biāo).直接拜入自然水體中，會(huì)使得水體中的溶解氧越來越低,—旦超出水體自凈能力，將會(huì)使得水生生物和動(dòng)物資源消失，水體惡化，喪失原有的價(jià)值，更嚴(yán)重的可能威脅周邊生活居民安全，廢水中SS含量較高，含有大量固體粒子甚至有毒物質(zhì)，這些固體顆粒物排入水體后容易在一片區(qū)域靜止沉降，有毒物質(zhì)會(huì)使在受納水體中長(zhǎng)沉降停留，以致危害數(shù)十年，同時(shí)廢水中的懸浮物使得水體變渾濁，透光率變低，感光效果變差書〈3)廢水中有樹脂酸、不飽和脂肪酸、纖維和煞代酚等有毒有害物質(zhì)含量較高，毒性周期長(zhǎng),如不將其去掉，就會(huì)這些有毒有害物質(zhì)毒害水體魚類,在自然環(huán)境中富積，在自然界中不停地循環(huán)最終可能轉(zhuǎn)移至我們?nèi)祟愺w內(nèi)，引起各種皮膚癇、肝病等，嚴(yán)重影響了我們的身心健康。以廢紙為原料的再生紙制造過:程與傳統(tǒng)草漿木漿相比，由于不需要進(jìn)行堿液回收和紙漿生產(chǎn)工序，因此所產(chǎn)生的廢水污染程度要低很多，主要產(chǎn)污工序是制漿環(huán)節(jié)，為了將回收的廢紙中夾雜的各種雜物去除掉，首先需要對(duì)廢紙進(jìn)行挑選剔除，然后在機(jī)器中進(jìn)行碎漿、熟化和篩選，在這工序中要用水來進(jìn)行沖洗，會(huì)產(chǎn)生洗滌廢水。根據(jù)生產(chǎn)過程及所生產(chǎn)產(chǎn)品要求是否脫墨，如需要脫墨將會(huì)產(chǎn)生脫墨廢水。由于不同企業(yè)產(chǎn)生的廢水水質(zhì)千差萬別，只有針對(duì)性的設(shè)計(jì)處理方案才能達(dá)到預(yù)期處理效果，根據(jù)我國(guó)再生紙生產(chǎn)企業(yè)特點(diǎn)，現(xiàn)階段主要處理方法包括物理法、化學(xué)法、生物法和組合工藝處理。1.3.1物理法氣浮法氣浮法又名浮選法，其工作原理是使廢水在外力作用下產(chǎn)生大量的微小氣泡，從而在內(nèi)部產(chǎn)生三相混合界面，廢水中的懸浮物質(zhì)被氣泡所吸附，由于界面中存在著氣泡浮力、張力和壓力差等的多重作用力，氣泡在水中以懸浮狀態(tài)存在，因?yàn)檎澈虾蟮膽腋∥镔|(zhì)密度比水小，因此會(huì)在水面上漂浮富集，通過人工或機(jī)械清渣的方式可以將污染物質(zhì)去除泌】。根據(jù)工藝上的不同可以分為5類：①機(jī)械布?xì)鈿飧》?；②集殺菌消毒為一體電氣浮法；③添加一定量和濃度藥劑的化學(xué)氣浮法；④特定設(shè)備鼓氣的溶氣氣浮法；⑤利用離心力的渦凹?xì)飧》āＴ偕埳a(chǎn)廢水主要特點(diǎn)就是廢水中懸浮物等非污染性物質(zhì)濃度高，且COD、BOD多是因?yàn)閺U水中的細(xì)小懸浮物所導(dǎo)致的，因此可選用氣浮法處理。耿洪彬［戚等人采用渦凹?xì)飧》▉韺?duì)某再生紙廠造紙廢水進(jìn)行處理，廢水CODcr的質(zhì)量濃度為580?2000mg/L,含BOD值為190~620m以L,SS值為9741500mg/L,可生化性差。通過采用一體化渦凹?xì)飧」に囋O(shè)備進(jìn)行試驗(yàn)研究及工程運(yùn)行，試驗(yàn)室采用設(shè)備處理后CODcr去除率達(dá)到83%以上，經(jīng)工程實(shí)踐最高可以達(dá)到95.6%,SS去除率達(dá)到94%以上，最高為97.7%。呂波3】采用渦凹?xì)飧」に囂幚硭拗菔心臣埰窂S再生漿廢水，進(jìn)水COD濃度均值為2030-2586mg/L,SS濃度均值為1144?1480mg/L,通過工程運(yùn)行表明，在添加一定量PAC、PAM條件下，該工藝對(duì)廢水CODcr、SS平均去除率分別達(dá)到83.5%和92.2%o處理效果明顯，出水水質(zhì)良好，該工藝具有且啟動(dòng)快，能耗低，能夠24h連續(xù)運(yùn)行，運(yùn)行過程中無噪音污染等優(yōu)點(diǎn)。只需在氣浮工藝后再加一砂慮措施，廢水即可穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。膜分離法膜分離法U71是通過使用一張薄膜來將污染物質(zhì)去除的方法，該方法所使用薄膜需經(jīng)過一定工藝技術(shù)制造并具有選擇性功能，然后施加一定的外力使污染物質(zhì)得到分離濃縮的過程。由于不同廢水處理將使用不一樣的膜，通常將膜分離法分為滲透、反滲透、電滲析、超濾和納濾等種類。在廢水處理中，反滲透法主要用來進(jìn)行最后的深度處理：電滲析法一方面可以降低廢水中污染物質(zhì)濃度，另外主要用來回收廢水中的可利用物質(zhì)；超濾和納濾主要用來處理難降解的廢水處理。使用膜分離法，因其設(shè)備擁有占地面積小、去除率高、基建投資低等優(yōu)點(diǎn)，因此在國(guó)內(nèi)外得到廣泛重視和研究，但同時(shí)由于膜在使用工程中存在看容易被污染物質(zhì)堵塞，需定期進(jìn)行清洗和更換，操作復(fù)雜且費(fèi)用昂貴等不足網(wǎng).錢曉榮四】等對(duì)用超濾膜對(duì)江蘇某造紙廠廢水進(jìn)行了深度研究，并同時(shí)考察了不同SS濃度、不同材料的超濾膜及其運(yùn)行條件對(duì)最終出水水質(zhì)及膜運(yùn)行過程中性能的影響。通過實(shí)驗(yàn)考察，確定了適合該造紙廠廢水的膜為PS疏水型膜，其截留的懸浮物相對(duì)分子質(zhì)量為50x103,COD濃度從進(jìn)水的1425mg/L降到了250mg/Lo吸附法吸附法［2°】是通過在廢水中加入特殊吸附劑來吸附廢水中的污染物質(zhì)的方法，只是一種作用于兩相界面的物理方法，最后用恰當(dāng)?shù)娜軇?，在一定的加熱條件或吹氣等方法狀態(tài)下將污染物質(zhì)進(jìn)行解吸，實(shí)現(xiàn)污染物分離并將物質(zhì)富集的目的。吸附法根據(jù)吸附劑和吸附物質(zhì)的不同可分為3類:①物理吸附；②化學(xué)吸附；③離子吸附。某研究所⑵對(duì)利用廢棄灰渣作為吸附劑對(duì)某企業(yè)再生紙廢水采用吸附法處理進(jìn)行了吸附處理實(shí)驗(yàn)和研究，實(shí)驗(yàn)結(jié)果為經(jīng)過吸附處理的再生紙廢水，COD從426mg/L降至286mg/L,SS從705mg/L降至485mg/L,雖然吸附后水質(zhì)達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)，但吸附效果與活性炭相當(dāng)，實(shí)現(xiàn)了廢物的再生利用，從經(jīng)濟(jì)上考慮是可以實(shí)施的。13.2化學(xué)法混凝沉淀再生紙行業(yè)由于所回收用廢紙種類復(fù)雜，有些廢紙甚至是經(jīng)過多次回收使用，以至于再生紙廠廢水水質(zhì)較復(fù)雜，主要是懸浮物濃度較高，廢水中夾雜有大量纖維等物理雜質(zhì)，其粒徑大約在10"?10'范圍內(nèi)，通過混凝沉淀，可以有效去除水中的SS和色度。林龍利⑵】等對(duì)東莞市某紙業(yè)公司綜合廢水進(jìn)行混凝沉淀實(shí)驗(yàn)（廢水來源于打漿、抄造及紙機(jī)前篩選工序），通過正交實(shí)驗(yàn)、單因素實(shí)驗(yàn)確定了該再生紙廢水的最佳混凝劑及實(shí)驗(yàn)控制參數(shù)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，PAC是最佳混凝劑選擇，在pH=7.0左右，投加濃度為200mg/LPAC的同時(shí)投加3mg/L的PAM,廢水COD和SS分別可以穩(wěn)定去除37%、70%以上。溫中海網(wǎng)等通過篩選實(shí)驗(yàn)、單因素實(shí)驗(yàn)對(duì)廣西某鞭炮蠟紙生產(chǎn)產(chǎn)生的再生紙廢水進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)考查。一方面確定了廢水最佳混凝劑及控制條件，另一方面也確定了混凝沉淀過程中攪拌時(shí)間、攪拌強(qiáng)度對(duì)COD、SS的去除率的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果結(jié)果表明，適合該廢水處理的藥劑為PAC,在最佳控制條件下，COD由原來的1552mg/L降838mg/L,SS由原來的3730mg/L降410mg/L。（2）催化鐵內(nèi)電解催化內(nèi)電解法實(shí)質(zhì)上是傳統(tǒng)微電解的原理，通過在鐵碳微電解法基礎(chǔ)上改良而得到的廢水處理工藝。此種工藝將金屬銅和鐵用作為電極從而形成原電池來促使電化學(xué)反應(yīng)更加劇烈。鐵銅內(nèi)電解反應(yīng)還將產(chǎn)生鐵鹽的絮凝沉淀作用，進(jìn)一步去除污水中的SS等污染物質(zhì)。經(jīng)過鐵催化預(yù)處理的污水在后續(xù)生化反應(yīng)器中會(huì)有大量Fg+和Fe”存在，可以增加微生物的多樣性，有利于活性污泥的沉降，增強(qiáng)了污泥的吸附能力閔樂【2勺等以化工廢水為研究課題，首次對(duì)此工藝進(jìn)行了生產(chǎn)性研究，對(duì)廢水中主要指標(biāo)進(jìn)行了測(cè)定，同時(shí)考察了不同溶解氧下的去除效果，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在微曝氣條件下，COD由原來的200mg/L降至91mg/L,色度由原來的80倍降至47倍，比缺氧條件下處理效率分別要高約10%和4%左右。何媛君，代瑤等〔25】等對(duì)再生紙廢水用Fe鍍銅內(nèi)電解法進(jìn)行了深度研究，以鐵屑和銅顆粒作為電極，自制內(nèi)電解反應(yīng)器，廢水來源西安市某再生紙廠，通過單因素實(shí)驗(yàn)和正交實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在控制條件pH=4.0,恒溫30°C,反應(yīng)時(shí)間lh,稀釋兩倍，鐵銅投加質(zhì)量比為2:1的情況下，COD和SS由進(jìn)水的1188mg/L和64倍分別降到了575mg/L和2.56倍，去除效果明顯，可以達(dá)到預(yù)處理的要求。（3）電催化氧化電化學(xué)氧化技術(shù)是AOP技術(shù)的一種，因?yàn)殡姌O中摻入了金剛石的化學(xué)物質(zhì),使得電化學(xué)電極可以在特殊環(huán)境下使用，這是其它電化學(xué)發(fā)所不能比擬的，因此該法在水處理方面的優(yōu)越性越來越明顯，應(yīng)用推廣前景較廣泛。覃燕，顏幼平等利用電催化氧化技術(shù)東莞某造紙廠進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)和研究，實(shí)驗(yàn)所用電機(jī)為從德國(guó)引進(jìn)。在pH=3.0的酸性條件下，投加電解質(zhì)NaCl：0.4g/L,控制電流為2A,投加一定量PAC和PAM,廢水中CODcr濃度由690mg/L降解到200mg/L,去除效率達(dá)到70%,但是所電解時(shí)間較長(zhǎng)，要到200miD是才能有較高的去除效果。1.3.3生物法生物法是在人工控制各種環(huán)境條件下，制造出一個(gè)可以使微生物以最佳速度繁殖的方法。這種方法實(shí)質(zhì)上利用了它的新陳代謝功能來轉(zhuǎn)化廢水中的有機(jī)物為無毒無害的無機(jī)物的過程。按照微生物處理力式和種類的不同，將微生物法分為厭氧處理方法、有氧處理方法以及生物酶法三類。有氧工藝包括生物膜法、活性污泥和流化床等方法，處理過程中需保證將廢水中有充足的氧氣。厭氧法是在缺氧或無氧條件下，使厭氧微生物通過自身代謝功能來處理有機(jī)廢水的過程，主要用于較高濃度COD和BOD廢水〔2刃。生物酶法首先是通過微生物的酶反應(yīng)作用將有機(jī)物質(zhì)轉(zhuǎn)化形成自由基離子，然后在聚合力的作用下聚合成高分子物質(zhì)。相比于其它處理方法，生物法的去除能力更好，噸水處理費(fèi)用更低，不會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生二次污染，產(chǎn)生的污泥等容易被妥善處置。1.3.4各種工藝組合<1)氣浮+水解酸化+接觸氧化工藝吳志敏，張麗等128］以廣東省某造紙外排廢水為處理對(duì)象，通過對(duì)接觸氧化工藝進(jìn)行生物鐵強(qiáng)氧化,CODcr濃度由原來的的1300mg/L降至79.3mg/L,BOD$度由原來的的330mg/L降至48mg/L,SS由原來的的1100mg/L降至37.4mg/L,并探討了單一接觸氧化工藝的處理效果，分別為10%、13%和21%,經(jīng)工程實(shí)際運(yùn)行表明該丁藝出水水質(zhì)穩(wěn)定日達(dá)標(biāo)排放c(2)氣浮+氧化溝工藝明銀安，施昌平等㈣采用氣浮一帕式氧化溝工藝對(duì)再生紙?jiān)旒垙U水進(jìn)行了研究和介紹，介紹了氧化溝啟動(dòng)初期細(xì)菌的馴化和培養(yǎng)，并對(duì)期間遇到的各種問題進(jìn)行了總結(jié)分析，夷出了解決措施方法。經(jīng)工程實(shí)際調(diào)試，該組合工藝處理穩(wěn)定可24h連續(xù)不間斷運(yùn)行，出水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)放，CODcr濃度由原來的的1000mg/L降至5mg/L,BODS度由原來的的5500mg/L降至38mg/L,SS由原來的的2000mg/L降至24mg/Lo（3） 水解酸化-CASS工藝郭長(zhǎng)虹，劉懷勝等〔刈采用水解酸化+CASS+氣浮工藝對(duì)河南某再生紙廠廢水進(jìn)行了探討研究，深入探索了物理方法和生物方法聯(lián)合工藝對(duì)此類廢水的處理效果，CASS工藝作為該組合工藝的核心，在水解酸化工藝處理和改善廢水B/C比方面進(jìn)行了詳細(xì)剖析。對(duì)CODcr、NH3-N、SS及BOD5的去除率分別為80%、62%、63%及90%,去除效果良好，同時(shí)對(duì)氨氮的消解作用也很明顯。經(jīng)整體聯(lián)合運(yùn)行，處理后出水CODcr為68.9mg/L,NH3-N為1.52mg/L,SS為28.5mg/L,BOD5為19.1mg/L,去除率分別達(dá)到了90.8%、84.3%、28.5%和91.9%。（4） 活性污泥+人工濕地工藝苗利，楊義等刖采用該工藝前置混凝沉淀工藝的方法對(duì)商丘某以廢紙為原料的再生紙廠廢水進(jìn)行了研究，充分利用公司地理?xiàng)l件及周邊狀況，利用人工濕地來對(duì)造紙廢水進(jìn)行深。該工藝濕地占地面積10萬平方米，共設(shè)有8座濕地塘，利用地理優(yōu)勢(shì)，廢水按高程采用自流方式流經(jīng)各濕地塘，表面負(fù)荷為15-20kgBOD5/（萬m2?d）,水力停留時(shí)間控制為25?30d。整個(gè)系統(tǒng)話水CODcr平均濃度約為1600mg/L,SS約1200mg/L,BOD5約550mg/L,經(jīng)工藝處理后出水平均濃度為COD67.6mg/L,SS為49mg/L。經(jīng)處理后廢水達(dá)標(biāo)排放，出水水量水質(zhì)穩(wěn)定，同時(shí)每年回用節(jié)統(tǒng)新水85萬t/a,種植的蘆葦?shù)戎参锩磕昕僧a(chǎn)生客觀的經(jīng)濟(jì)效益，由于設(shè)計(jì)充分利用地理優(yōu)勢(shì)，無高程提升裝置，除好養(yǎng)塘外，無任何動(dòng)力裝置設(shè)備，所以該工藝是一種適合位置在農(nóng)村及偏遠(yuǎn)地方的中小紙廠。（5） 臭氧.生物濾池法陳力行等啊對(duì)采用該工藝對(duì)浙江某廢紙?jiān)旒垙S廢水進(jìn)行了深度研究和實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)以該廠生化后二沉池的出水作為研究對(duì)象，經(jīng)過臭氧的預(yù)氧化作用后,廢水的可生化性從原來的0.21提升為0.45,提升效果良好，聯(lián)合運(yùn)行后，在最佳條件下，廢水COD、UV254、氨氮、DIBP的去除率分別可達(dá)39.8%、74.5%、86%、46.9%。1.4混凝沉淀+BIOFOR工藝簡(jiǎn)介141混凝沉淀工藝概述(1)混凝沉淀原理簡(jiǎn)述混凝沉淀［33?35】需要投加一定量的混;疑劑，在物理化學(xué)過程及電化學(xué)過程的作用下，使廢水中的懸浮物質(zhì)脫穩(wěn)凝聚形成膠團(tuán)，主要去除對(duì)象是懸浮狀態(tài)的有機(jī)及無機(jī)污染物質(zhì)，同時(shí)可以去除類似汞和神等溶解性物質(zhì)及導(dǎo)致富營(yíng)養(yǎng)化的氮和磷等。最后通過沉降設(shè)備的分離作用，將膠團(tuán)富集在底部定期清除，大量的SS被去除，同時(shí)也會(huì)降低廢水的色度使上部出水較為清澈〔36』9】。污水中的懸浮物質(zhì)種類如果太單一，粒徑太小將不利于混凝沉淀，只有在顆粒物質(zhì)大小不一的情況下對(duì)混凝比較有利?；炷^程、作用及動(dòng)力見表IB?】，混凝過程基本流程如圖1?1所示。表1.3混凝作用及動(dòng)力Table1.3Theprocessofcoagulation階段混凝絮凝過程混合脫穩(wěn)異相絮凝為主同向絮凝為主作用藥劑擴(kuò)散混凝劑水解雜質(zhì)膠體脫穩(wěn)脫穩(wěn)膠體聚集微絮凝體的進(jìn)一步碰撞動(dòng)力質(zhì)量遷移水解平衡各種脫穩(wěn)機(jī)理布朗運(yùn)動(dòng)流伍流動(dòng)的能量消耗膠體狀態(tài)原始膠體脫穩(wěn)膠體微絮凝體磯花廢水污泥廢水污泥圖1.1混凝沉淀基本流程圖Figure1.1Basicflowchartofcoagu-flocculationprecipitation(2)混凝劑分類混凝過程根據(jù)所加入的混凝劑種類的不同，大致可以分為三類，如下表1.4所示。表1.4混凝劑分類Tab1.4Classificationofcoagulant項(xiàng)目 作用機(jī)理無機(jī)混主要是一些無機(jī)電解質(zhì),如明研、石灰等。其作用機(jī)理是通過外加離子改變膠粒凝劑的。電勢(shì)，使之發(fā)生聚沉。右切迥主要是一些表面活性物質(zhì)，如脂肪酸鈉鹽、季鉉鹽等，它們屬于離子型的有機(jī)物，品爵展能顯著降低膠粒的4屯勢(shì)，并且他們能強(qiáng)烈地吸附在膠粒表面，使膠粒周圍的水頻刑層減小，故易發(fā)生聚沉。2會(huì)/包括天然高分子化合物如明膠以及人工合成高分子，如聚丙烯酰胺?(3)混凝沉淀法的應(yīng)用韓東⑷］等人探討了混凝沉淀法來處理青海某淀粉廠馬鈴薯淀粉廢水的情況。通過三個(gè)階段的對(duì)比試驗(yàn)(小試、現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)、工程應(yīng)用)，試驗(yàn)結(jié)果得出的最優(yōu)工藝參數(shù)為：調(diào)節(jié)pH=l。,PAC濃度500mg/L,助凝劑PAM濃度為3.2mg/L,攪拌沉降30分鐘，在上述參數(shù)條件控制下，馬鈴薯廢水COD、SS及濁度被大幅去除。造紙廠脫墨工藝產(chǎn)生的廢水總含有大量的填料及油墨，處理難度較大〔4%史長(zhǎng)偉⑷］針對(duì)脫墨廢水處理現(xiàn)狀，通過對(duì)各因素的正交實(shí)驗(yàn)研究考察了脫墨廢水的混凝處理效果，脫墨廢水為實(shí)驗(yàn)室自制得到，結(jié)果證明PAC是最佳混凝劑,投加量為200mg/L,在pH=7.2,通過加入3mg/L濃度的PAM,COD濃度的去除超過30%。1.4.2BIOFOR工藝概述在我國(guó)，BIOFOR生物濾池還是一種新型的生物處理技術(shù)，目前還處在試用推廣的階段，主要用來對(duì)污水進(jìn)行深度處理，同時(shí)可以進(jìn)行深層過濾【判。它的應(yīng)用符合我國(guó)現(xiàn)階段的污水處理的基本狀況，在推廣應(yīng)用上還有很大的空間，需要進(jìn)一步進(jìn)行探討研究。鑒于BIOFOR濾池的諸多優(yōu)點(diǎn)，普遍認(rèn)為濾池在造紙廢水和食品加工廢水處理及輕度污染廢水處理方面有較大優(yōu)勢(shì)。BIOFOR池降解有機(jī)物機(jī)理曝氣生物濾池(BiologicalAeratedFilter,簡(jiǎn)稱BAF)是一種集過濾、生物吸附、生物氧化于一體的新型水處理技術(shù)【476｝。在有氧條件下，濾料表明會(huì)附著厚厚一層具有強(qiáng)降解能力的生物膜。濾料具有較高的表面積，廢水從濾料中穿過，在附著的微生物作用下，可以快速高效的對(duì)污染物質(zhì)進(jìn)行分解消化。BIOFOR工藝的工作原理BIOFOR生物濾池是是80年代末由Degremont公司研發(fā)出來的，包含池體、進(jìn)水系統(tǒng)、濾料、供氣系統(tǒng)、排水系統(tǒng)。BIOFOR池在底部進(jìn)行布水布?xì)狻灿?，微生物在濾料表明經(jīng)歷附著、生長(zhǎng)、脫落的過程，在外部曝氣作用下，好氧微生物快速生長(zhǎng)，廢水經(jīng)底部布水后流經(jīng)濾料生物層，污染物質(zhì)被生物膜吸附降解，由于生物膜的不停生長(zhǎng)及更新老化，濾池內(nèi)生物膜會(huì)越來越厚，濾料表面將會(huì)附著很多老死的生物膜，這時(shí)就需要對(duì)濾料表面進(jìn)行反沖洗以出去老化的生物膜，防止堵塞濾孔，形