變換低溫甲醇洗培訓(xùn)教材新能

1、 新能鳳凰（滕州）能源有限公司新能風(fēng)凰（滕州）能源有限公司技術(shù)工人培訓(xùn)教材變換、低溫甲醇洗培訓(xùn)教材編寫： 王 磊 李國(guó)方審核： 吳 萍批準(zhǔn)： 莊乾海新能風(fēng)凰（滕州）能源有限公司合成車間第一章 變換部分第一節(jié) 變換工段的任務(wù)及意義本工段主要是將水煤漿氣化來(lái)的煤氣在變換工段把一氧化碳轉(zhuǎn)化為用于生產(chǎn)甲醇的合成氣，煤氣中的一氧化碳與水蒸氣在變換催化劑的作用下發(fā)生變換反應(yīng)轉(zhuǎn)化氫和二氧化碳，采用配氣路線使出變換工段的合成氣中CO含量約為20%（V干基），且H2/CO2.15（V/V），同時(shí)將部分有機(jī)硫轉(zhuǎn)化成無(wú)機(jī)硫送至低溫甲醇洗工段。第二節(jié) 變換工段的生產(chǎn)原理原理：一氧化碳的變換反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng)，其反應(yīng)方

2、程式為：CO+H2O=CO2+H2+Q COS+H2O=H2S+CO2+Q一氧化碳變換是一個(gè)放熱、摩爾數(shù)不變的可逆反應(yīng)。從化學(xué)平衡來(lái)看，降低溫度、增加蒸汽量和除去二氧化碳，可使平衡向右移動(dòng)，從而提高一氧化碳變換率；從反應(yīng)速度看，提高溫度有利于反應(yīng)速度的增加。 CO在某種條件下，能發(fā)生下列副反應(yīng)： CO+H2=C+H2O CO+3H2=CH4+ H2O CO+4H2= CH4+2H2O這幾個(gè)副反應(yīng)都是放熱反應(yīng)，副反應(yīng)的發(fā)生對(duì)變換操作的正常進(jìn)行是不利的。由于這些副反應(yīng)都是放熱反應(yīng)和體積減小的反應(yīng)，所以低溫高壓有利于副反應(yīng)的進(jìn)行。在變換的正常操作中，提高反應(yīng)溫度或是選用對(duì)變換反應(yīng)具有良好選擇性的催化

3、劑就可以防止或減少副反應(yīng)的發(fā)生。下面就溫度、壓力、汽氣比等對(duì)變換反應(yīng)的影響作進(jìn)一步說(shuō)明。1、溫度溫度對(duì)變換反應(yīng)的速度影響較大，而且對(duì)正逆反應(yīng)速度的影響不一樣。溫度升高，放熱反應(yīng)即變換反應(yīng)速度增加得慢，逆反應(yīng)（吸熱反應(yīng)）速度增加得快。同時(shí)，CO變換率隨溫度的升高而降低。因此當(dāng)變換反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，反應(yīng)物濃度大，提高溫度可加快變換速度。反應(yīng)末期，須降低反應(yīng)溫度，使逆反應(yīng)速度減慢，這樣可得到較高的變換率。同時(shí)，反應(yīng)溫度的確定還和汽氣比、氣體成份、觸媒的活性溫度范圍等因素有關(guān)。2、壓力變換反應(yīng)前后氣體體積不變，所以提高壓力不能改變反應(yīng)過(guò)程的平衡狀態(tài)，但提高壓力后，反應(yīng)物濃度增加，促進(jìn)了分子間的接觸，并且還能

4、增加催化劑內(nèi)表面的利用率及氣體與催化劑的接觸時(shí)間，故其空速隨壓力提高而加大，從而提高了催化劑的生產(chǎn)強(qiáng)度。加壓后，CO能發(fā)生一些副反應(yīng)，同時(shí)受設(shè)備材質(zhì)、觸媒強(qiáng)度的限制，壓力不宜控制太高。3、汽氣比汽氣比是指入變換爐水蒸汽與煤氣中CO的體積之比，但生產(chǎn)中常用水蒸汽與干半水煤氣的體積之比作為汽氣比。汽氣比對(duì)CO變換率有很大的影響，平衡變換率隨汽氣比提高而增加，但其趨勢(shì)是先快后慢，當(dāng)汽氣比提高到某一值時(shí)，平衡變換率曲線逐漸趨于平坦。汽氣比對(duì)于反應(yīng)速度的影響，一般在汽氣比較低時(shí)反應(yīng)速度隨汽氣比增加而上升較快，而后隨汽氣比的不斷上升逐漸緩慢下來(lái)，適當(dāng)提高汽氣比對(duì)提高CO變換率及反應(yīng)速度均有利，但過(guò)高汽氣比

5、則在經(jīng)濟(jì)上是不合理的，且會(huì)造成低變觸媒的反硫化反應(yīng)。第三節(jié)變換觸媒一、觸媒特性我公司變換爐原始裝填變換觸媒型號(hào)是QCS-01。QCS-01催化劑物化性能序號(hào)名稱主要技術(shù)規(guī)格項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)1QCS-01耐硫變換催化顏色及形狀綠色條型外形尺寸，mm3.54.0氧化鈷（CoO），%（m/m）（干基）3.5±0.5三氧化鉬（MoO3），%（m/m）（干基）8.0±1.0抗壓碎力，N/cm 120比表面，m2/g80(硫化前)堆密度，kg/l0.700.80二、觸媒的硫化變換觸媒主要活性組分是氧化鈷、三氧化鉬，在使用前需將其轉(zhuǎn)化為硫化物才具有活性，這一過(guò)程稱為硫化。催化劑的硫化是在一定

6、溫度下，利用煤氣中的氫氣和向煤氣中補(bǔ)充的硫化氫與催化劑作用生成硫化物。其主要反應(yīng)式為：MoO3+2H2S+H2=MoS2+3H2O+Q（48.11Kj/mol）CoO+H2S=CoS+H2O+Q（13.4Kj/mol）硫化過(guò)程中為使半水煤氣中有足夠的硫化氫含量,通常采用連續(xù)向系統(tǒng)內(nèi)添加二硫化碳的方法,同時(shí)還可以獲取大量的反應(yīng)熱,這一過(guò)程稱為二硫化碳的氫解:CS2+4H2=2H2S+CH4+Q(240.6Kj/mol）升溫硫化一般采用循環(huán)硫化法，煤氣的升溫由氮?dú)饧訜釥t來(lái)控制?？刂坪蒙郎亓蚧瘻囟?做到既要控制升溫速度 ,又要保證床層能達(dá)到硫化最終溫度.升溫硫化時(shí)，當(dāng)床層上部溫度升至200時(shí)，方可向

7、系統(tǒng)添加二硫化碳，由于二硫化碳在200時(shí)發(fā)生氫解反應(yīng)生成硫化氫放出大量的反應(yīng)熱，為防止溫度爆漲燒毀催化劑，要控制好二硫化碳的加入量，初期加入量要小，以后逐步增加。同時(shí)要做到二硫化碳加量時(shí)不提溫，提溫時(shí)二硫化碳不加量。觸媒硫化時(shí)要定期分析床層出口氣體中的硫化氫含量，當(dāng)硫化氫含量達(dá)1g/Nm3時(shí)，可以提高溫度進(jìn)行強(qiáng)化。當(dāng)床層進(jìn)出口氣體中H2S含量基本相同或出口氣體硫化氫含量達(dá)10 g/Nm3時(shí)，可視為硫化結(jié)束。三、變換觸媒的反硫化及失活 變換觸媒的活性組分金屬硫化物在一定條件下轉(zhuǎn)化為金屬氧化物并放出硫化氫，從而使變換催化劑失去活性，這一現(xiàn)象稱為耐硫變換觸媒的反硫化反應(yīng)。其中主要是MoS2的氧化和放

8、硫現(xiàn)象。其反應(yīng)式為：MoS2+H2O=MoO2+2H2S發(fā)生反硫化反應(yīng)的主要原因是不正常的工藝操作條件引起的，如變換爐進(jìn)口溫度高、氣體中硫化氫含量低、汽氣比高等。在正常條件下，進(jìn)入變換爐的氣體成分、流量都沒(méi)有改變，但變換爐出口氣體中CO含量升高。要維持指標(biāo)正常，需提高變換爐床層溫度，或加大蒸汽用量。這些現(xiàn)象表明變換觸媒活性降低，稱之為失活。失活的主要原因如下：1、變換催化劑長(zhǎng)期處于高溫操作，載體-Al2O3轉(zhuǎn)變成- Al2O3，晶相發(fā)生變化，比表面減小，活性降低。2、水進(jìn)入變換爐，催化劑的可溶組分流失，活性下降。3、空氣進(jìn)入變換爐。4、發(fā)生反硫化反應(yīng)。5、催化劑硫化時(shí)不完全或硫化時(shí)溫度猛漲，超

9、過(guò)500，引起活性組分燒結(jié)，鉬升華，載體活性組分發(fā)生物理化學(xué)變化。6、采用未經(jīng)冷卻好的變換氣自然硫化。7、催化劑結(jié)疤結(jié)塊，氣體偏流。8、油污帶入變換催化劑床層。9、催化劑質(zhì)量差。第四節(jié) 變換系統(tǒng)流程簡(jiǎn)述。一、由氣化來(lái)的水煤氣（6.46Mpa，242，水氣（干）比約為1.40，CO含量約為50.65%（干）進(jìn)入中壓廢熱鍋爐（E2001），產(chǎn)生2.5MPa飽和蒸汽，經(jīng)煤氣水分離器(V2001)先分離掉冷凝液后分為三股，一股經(jīng)中溫?fù)Q熱器升溫至265，進(jìn)入甲醇變換爐（R2001），變換爐的催化劑分上下兩段，兩段中間進(jìn)激冷氣（第二股），調(diào)節(jié)出變換爐下段的變換氣中CO含量為4.5%（干）、溫度為450左右

10、，出爐變換氣進(jìn)入蒸汽過(guò)熱器E2003將本工段所產(chǎn)及甲醇合成工段來(lái)的2.5MPa蒸汽一起過(guò)熱到380后進(jìn)入中溫?fù)Q熱器（E2002），將水煤氣加熱至265后，與第三股水煤氣混合進(jìn)入第一低壓廢熱鍋爐（E2004），生產(chǎn)1.2MPa低壓飽和蒸汽送出本工段，調(diào)節(jié)第三股氣體的流量，使水洗塔（T2001）后在線分析出變換氣中CO含量為20%（干基）。變換氣溫度降至201分別在E2005A及E2005B中加熱鍋爐給水后進(jìn)入E2006低壓廢熱鍋爐產(chǎn)生0.4MPa飽和蒸汽，在第二水分離器分離出冷凝液后依次進(jìn)入脫鹽水加熱器（E2007）、變換氣水冷器（E2008），溫度降至40后進(jìn)入水洗塔T2001，并用密封水將變

11、換氣中的氨洗去后送到低溫甲醇洗工段。脫鹽水站來(lái)的脫鹽水進(jìn)入（甲醇）脫鹽水加熱器（E2007）與變換氣換熱升溫升至95，一部分送至鍋爐房，另一部分進(jìn)入除氧器（V2005）除氧，除氧器用本工段產(chǎn)生的0.4MPa低壓蒸汽吹入脫氧，鍋爐給水經(jīng)高壓鍋爐給水泵（P2003ABC）升壓到5.2MPa后去（甲醇）鍋爐給水加熱器（E2005B）升溫到160后分別去甲醇合成及硫回收。鍋爐給水經(jīng)中壓鍋爐給水泵（P2002AB）升壓至3.0MPa后去鍋爐給水加熱器（E2005A）升溫后去E2001產(chǎn)2.5MPa飽和蒸汽、送至E2004產(chǎn)1.2MPa飽和蒸汽。由低壓鍋爐給水泵（P2001AB）升壓到0.8MPa送（甲醇

12、）低壓廢熱鍋爐（E2006），產(chǎn)生0.4MPa的蒸汽。由密封水泵（P2004AB）升壓到8.6MPa分為兩股，一股直接送至氣化作為熱密封水，一股經(jīng)E2009密封水冷卻器降溫至40送至氣化作為冷密封水及T2001作為洗滌用水。二、工藝指標(biāo)序號(hào)名稱控制成分指標(biāo)控制點(diǎn)1入工段水煤氣水氣比1.42出變換工序CO20ARCA20083變換爐入口溫度265±54變換爐床層熱點(diǎn)溫度460TISA2005TICA20065第一中壓廢鍋液位5080LICA20016第一水分離器液位35-65LICA20027第一低壓廢鍋液位50-80LICA20038第二低壓廢鍋液位50-80LICA20049第二水

13、分離器液位35-65LICA200810變換爐床層壓差50KPaPDIA200311第一中壓廢鍋壓力2.5MPa12第一低壓廢鍋壓力1.2MPa13第二低壓廢鍋壓力0.4MPa14氣提塔液位50-80%15氣提塔壓差12KPa第五節(jié) 開(kāi)停車一、原始開(kāi)車1、開(kāi)車條件（1） 所有設(shè)備、管道和閥門都已安裝完畢，并作過(guò)試壓、氣密性試驗(yàn)，清洗和吹掃合格。（2） 所有調(diào)節(jié)閥門調(diào)試完畢，動(dòng)作靈敏、準(zhǔn)確，報(bào)警及連鎖整定完成。（3） 電氣、儀表檢查合格。（4） 單體試車、聯(lián)動(dòng)試車完畢。（5） 水（鍋爐給水、密封水、脫鹽水、循環(huán)水等）、電、氣（儀表空氣、壓縮空氣、氮?dú)猓?、汽等公用工程都已完成，并能正常供?yīng)。（6）

14、 生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)清理干凈，特別是易燃易爆物品不得留在現(xiàn)場(chǎng)。（7） 檢查盲板情況，臨時(shí)盲板均已拆除，操作盲板也已就位。（8） 開(kāi)車用的通訊器材、工具、消防器材已準(zhǔn)備就緒。（9） 界區(qū)內(nèi)所有工藝閥門關(guān)閉，安全閥校驗(yàn)合格。（10）再次核查各記錄臺(tái)帳，確認(rèn)各項(xiàng)工作準(zhǔn)確無(wú)誤。2、開(kāi)車準(zhǔn)備（1） 開(kāi)車前，將界區(qū)水的總閥打開(kāi)，檢查其壓力、溫度等指標(biāo)都符合設(shè)計(jì)要求，并送至各用水單元最后一道閥前。（2） 接收高、低壓蒸汽進(jìn)入界區(qū)內(nèi)各用汽單元。（3） 儀表空氣、低壓氮?dú)庖褟目辗炙椭两鐓^(qū)各使用單元。（4） 加藥槽中已配制好標(biāo)準(zhǔn)的磷酸鹽溶液。（5） 所有儀表各閥已打開(kāi)并投入運(yùn)行，確認(rèn)其靈敏好用。（6） 冷熱密封水已投用，循

15、環(huán)水投用。（7） 所有調(diào)節(jié)閥的前后切斷閥已打開(kāi)，旁路閥及倒淋閥已關(guān)閉。（8） 變換爐觸媒按要求的型號(hào)、數(shù)量、方法裝填完畢，保持正壓封閉變換爐。二、變換開(kāi)車1、當(dāng)觸媒硫化結(jié)束后，系統(tǒng)并氣。并氣前應(yīng)對(duì)有關(guān)閥門再次確認(rèn)。2、導(dǎo)氣充壓（1） 氣化開(kāi)車正常后，緩慢打開(kāi)去變換閥門小閥，用水煤氣充壓，控制升壓速率0.1MPa/min。因水煤氣水汽比較高，充壓時(shí)要特別注意倒淋排放和分離罐液位。（2） 充壓過(guò)程中廢鍋已持續(xù)產(chǎn)生蒸汽，應(yīng)注意廢鍋液位的變化，及時(shí)補(bǔ)水或給水自調(diào)閥投入自控。（3） 當(dāng)壓力升到操作壓力6.4MPa時(shí)，用PV2008控制壓力至平穩(wěn)，直至氣體全部由PV2008放空。（4） 通知儀表投用在線分

16、析儀。3、變換冷凝液送至氣化。4、蒸汽并入管網(wǎng)。5、工況調(diào)整（1） 利用E2001蒸汽管線壓力控制E2002入口溫度。（2） 通過(guò)調(diào)節(jié)E2002調(diào)節(jié)入變換爐的溫度，以控制變換爐床層溫度至正常。（3）通過(guò)調(diào)節(jié)變換爐，控制出變換工序CO在正常范圍內(nèi)。6、向凈化導(dǎo)氣（1） 待分析CO20，變換氣溫度降至40，聯(lián)系調(diào)度向凈化送氣。（2） 當(dāng)凈化接氣后，變換緩慢關(guān)閉放空閥，保持壓力平穩(wěn)，直至放空關(guān)死。三、變換系統(tǒng)正常開(kāi)車1、變換系統(tǒng)正常開(kāi)車條件（1） 短期停車后的開(kāi)車，觸媒的溫度仍在活性溫度之上，不需對(duì)觸媒重新進(jìn)行升溫或硫化。（2） 系統(tǒng)內(nèi)處于氮?dú)獗Ｕ龎籂顟B(tài)。（3） 系統(tǒng)所必需的鍋爐給水、脫鹽水和循環(huán)水

17、都已送入系統(tǒng)。2、正常開(kāi)車步驟按原始開(kāi)車5.2各步進(jìn)行。四、正常停車 1、短期停車短期停車是指工序發(fā)生故障后造成的停車，在不發(fā)生蒸汽冷凝的情況下，切斷原料氣保持壓力即可，或在短時(shí)間內(nèi)為了檢修設(shè)備進(jìn)行的有計(jì)劃的停車，在短期內(nèi)不需對(duì)觸媒作特殊處理，在本系統(tǒng)計(jì)劃?rùn)z修時(shí)對(duì)觸媒做氮?dú)獗杭纯?。短期停車按下列步驟進(jìn)行：（1）關(guān)閉氣化入變換工序大閥EV2001，通知凈化工序關(guān)死其入工段大閥。（2）關(guān)閉中壓廢鍋PV2002自調(diào)閥，關(guān)閉LV2001、LV2003、LV2004自調(diào)閥，液位控制在高限。停磷酸鹽加藥泵。（3）關(guān)閉TV2006、AV2008等自調(diào)閥。（4）關(guān)閉LV2002、LV2008、LV2009、

18、LV2011等自調(diào)閥。（5）系統(tǒng)內(nèi)合成氣各閥及付線閥視情況需要關(guān)閉。（6）若非變換原因停車，變換系統(tǒng)不需要卸壓。卸壓時(shí)調(diào)節(jié)PV2008以0.1MPa/min速率卸壓，注意廢鍋同時(shí)卸壓。（7）若變換系統(tǒng)需要檢修時(shí)，當(dāng)壓力卸至0.3MPa時(shí)，倒變換爐氮?dú)饷ぐ鍨橥ò?，變換系統(tǒng)通入氮?dú)庵脫Q變換系統(tǒng)，取樣分析COH20.2為合格。系統(tǒng)壓力保持在0.2-0.3MPa.2、長(zhǎng)期停車長(zhǎng)期停車是指在較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)為了檢修設(shè)備或更換觸媒進(jìn)行的有計(jì)劃的停車。如果要處理觸媒，其停車程序與短期停車基本相同。如果觸媒必須卸出時(shí)，其操作程序是：（1）在停車前可在保證變換率的前提下將觸媒溫度降至低限操作。停車參照短期停車的操作

19、進(jìn)行。（2）如果觸媒需過(guò)篩更換，可將變換爐上的盲板倒為通板，將觸媒降至常溫卸出。3、緊急停車在生產(chǎn)過(guò)程中，若某個(gè)控制參數(shù)超出所控制的范圍或斷電、斷氣等故障，在DCS作用下，整個(gè)系統(tǒng)會(huì)自動(dòng)停車。對(duì)于下列故障，按緊急停車處理：（1） 系統(tǒng)爆炸著火，氣體大量泄露；（2） 廢鍋給水中斷或廢鍋燒干；（3） 儀表空氣中斷；（4） DCS突然死機(jī)，短時(shí)間無(wú)法恢復(fù)正常。（5）上游或下游發(fā)生故障，對(duì)本系統(tǒng)的安全構(gòu)成嚴(yán)重威脅等。變換緊急停車后，操作人員應(yīng)迅速關(guān)閉EV2001、EV2002，打開(kāi)PV2008及前后切斷閥，系統(tǒng)泄壓至0.3MPa時(shí)，用氮?dú)鈱?duì)整個(gè)系統(tǒng)進(jìn)行置換，防止溫度降低后產(chǎn)生冷凝液損壞觸媒。置換后系統(tǒng)

20、保壓，注意廢鍋和分離罐的液位，防止液位過(guò)低而導(dǎo)致竄氣。第六節(jié) 正常操作及工藝指標(biāo)控制一、變換爐入口溫度的控制控制點(diǎn)：TICA2003控制指標(biāo);285±5。影響因素：系統(tǒng)壓力、氣量、變換爐出口溫度、E2002的熱負(fù)荷、氣體帶水等?？刂品椒ǎ赫２僮髦锌烧{(diào)節(jié)TV2003，對(duì)入口溫度進(jìn)行調(diào)節(jié)。若入口溫度過(guò)高在TV2003調(diào)節(jié)不過(guò)來(lái)時(shí)，可適當(dāng)關(guān)小E2002閥門。入口溫度的控制是變換爐操作的關(guān)鍵。二、變換爐床層溫度的控制控制點(diǎn)：TISA2005、TICA2006控制指標(biāo)：460影響因素：氣量、水汽比、入口溫度、氣體中的CO含量及觸媒的活性等。控制方法：正常生產(chǎn)中，一般是通過(guò)控制進(jìn)口溫度，達(dá)到控

21、制熱點(diǎn)溫度的目的。若入口CO含量高，反應(yīng)熱過(guò)大，造成熱點(diǎn)長(zhǎng)期超標(biāo)，可通過(guò)氣化調(diào)整。三、出工序CO含量的控制控制點(diǎn)：AICA2008控制指標(biāo)：20影響因素：氣量、床層溫度、觸媒活性、水汽比、換熱器的設(shè)備情況?？刂品椒ǎ褐饕欠€(wěn)定入口溫度、熱點(diǎn)溫度在指標(biāo)范圍內(nèi)，要求氣化應(yīng)確保水汽比在指標(biāo)內(nèi)。若觸媒使用后期，可適當(dāng)提高入口溫度，以達(dá)到降低出口CO含量的目的，若觸媒失活則需要再硫化或停車更換。若換熱器內(nèi)漏，則造成變換爐出口氣體中CO含量上升，內(nèi)漏量較小時(shí)可維持生產(chǎn)，內(nèi)漏量較大時(shí)，則要停車處理。四、變換爐壓差監(jiān)測(cè)點(diǎn)：PDIA2003控制指標(biāo)：50KPa造成床層壓差上升的因素：負(fù)荷過(guò)大，氣體中粉塵含量大，

22、觸媒結(jié)皮或粉化、儀表測(cè)量不準(zhǔn)等?？刂萍疤幚矸椒ǎ阂话闵a(chǎn)中應(yīng)穩(wěn)定氣量，減少開(kāi)停車次數(shù)。負(fù)荷的增加雖然使壓差上升，但一般在正常范圍內(nèi)。煤氣中粉塵量大，觸媒結(jié)皮或粉化，一般是在一個(gè)較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)逐漸上升。若阻力過(guò)大會(huì)影響生產(chǎn)，則應(yīng)利用停車時(shí)間降溫鏟除結(jié)皮或過(guò)篩。若儀表測(cè)量不準(zhǔn)，則聯(lián)系儀表工校表。因此生產(chǎn)負(fù)荷的長(zhǎng)期穩(wěn)定是對(duì)觸媒的最好保護(hù)。五、第一中壓廢鍋的操作1、液位控制 控制點(diǎn)：LICA2001 控制范圍：50-80 影響因素：生產(chǎn)負(fù)荷、LV2001、PV2002自控系統(tǒng)，手動(dòng)閥的排污量，入廢鍋鍋爐水壓力、溫度、管網(wǎng)蒸汽壓力?？刂撇僮鳎涸谡Ｉa(chǎn)中液位的控制是通過(guò)LV2001調(diào)節(jié)控制在指標(biāo)范圍內(nèi)，若液

23、位過(guò)高，可適當(dāng)關(guān)小LV2001，若液位仍高，可開(kāi)排污手動(dòng)閥加大排污量來(lái)降低液位。若液位過(guò)低，則應(yīng)關(guān)閉排污手動(dòng)閥，開(kāi)大LV2001及付線閥，并檢查鍋爐水壓力是否較低。2、壓力控制自控監(jiān)測(cè)點(diǎn)：PICA2002控制指標(biāo)：2.5MPa影響因素：生產(chǎn)負(fù)荷、壓力自控系統(tǒng)、管網(wǎng)壓力等。控制操作：正常生產(chǎn)中，蒸汽壓力可以通過(guò)PV2002調(diào)節(jié)，當(dāng)管網(wǎng)壓力升高后，會(huì)影響中壓廢鍋的壓力，這時(shí)應(yīng)通過(guò)調(diào)度聯(lián)系調(diào)節(jié)。若PV2002閥故障，可用付線閥調(diào)節(jié)控制。六、變換爐的正常操作變換爐的正常操作主要是將變換爐觸媒層的溫度控制在適宜的溫度范圍內(nèi)，以充分發(fā)揮觸媒的活性，提高設(shè)備的生產(chǎn)能力和CO的變換率。觸媒層溫度的變化可根據(jù)“

24、靈敏點(diǎn)”溫度的情況來(lái)判斷。所謂“靈敏點(diǎn)”，就是觸媒層中反應(yīng)溫度最靈敏的溫度點(diǎn)。觸媒層溫度指標(biāo)應(yīng)以“熱點(diǎn)”為準(zhǔn)。所謂“熱點(diǎn)”就是觸媒層溫度最高的溫度點(diǎn)。在正常操作中，觸媒層溫度在規(guī)定的范圍內(nèi)的平穩(wěn)是十分重要的。因?yàn)槌鲞@個(gè)范圍變換率就會(huì)降低，溫度波動(dòng)太大，觸媒的活性和機(jī)械強(qiáng)度也要顯著下降，同一觸媒層會(huì)產(chǎn)生溫度差，既影響觸媒效用的發(fā)揮，也降低設(shè)備的生產(chǎn)能力，因此一般要求觸媒層平均溫度的波動(dòng)不應(yīng)超過(guò)±10。由變換反應(yīng)的化學(xué)平衡可知，在較高的溫度下，變換反應(yīng)具有較快的反應(yīng)速率，在較低的溫度下，則可獲得較高的變換率，所以根據(jù)這一原則，在操作上一般將上段溫度控制得高些，以加快變換反應(yīng)的進(jìn)行。下段

25、溫度控制得低些，以進(jìn)一步控制CO。水煤氣進(jìn)入變換爐，對(duì)觸媒層溫度的影響很大。觸媒層溫度主要以入口氣體溫度來(lái)控制的，控制好進(jìn)口氣體溫度，是穩(wěn)定觸媒層溫度的有效方法。進(jìn)氣溫度的確定，根據(jù)觸媒的活性溫度和使用時(shí)間，使用情況而定。新裝填的觸媒為充分發(fā)揮其低溫活性的潛力，進(jìn)氣溫度應(yīng)控制得低些。隨著使用時(shí)間的增長(zhǎng)，觸媒活性逐漸降低，進(jìn)氣溫度也逐步提高，觸媒層溫度隨著進(jìn)氣溫度逐步提高，經(jīng)歷了一個(gè)由低到高的過(guò)程，以適應(yīng)觸媒活性由高到低的變化，這樣不僅可以使CO反應(yīng)始終保持在一定的變換率，并且合理地使用了觸媒。另外控制適宜的水汽比，水汽比控制太低，出口CO難以維持，但水汽比太高，除增加動(dòng)力消耗外，而且水汽比過(guò)高

26、，水蒸汽對(duì)觸媒有一種浸蝕，使觸媒析硫而喪失活性。七、廢鍋正常運(yùn)行時(shí)加磷酸鈉裝置及定期排污的意義廢鍋正常運(yùn)行時(shí)加磷酸鈉裝置的原理由于廢鍋在長(zhǎng)周期運(yùn)行中會(huì)結(jié)垢影響換熱效果，嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致列管受力不均而發(fā)生破裂現(xiàn)象。1、鍋爐水質(zhì)的要求（1）磷酸根：鍋爐水中應(yīng)維持一定量的磷酸根，主要是為了防止結(jié)垢，鍋爐水中磷酸根不能太少或太多。（2）PH值：不能低于9，PH值過(guò)低，水對(duì)鍋爐腐蝕會(huì)增加。磷酸根與Ca2+只有在PH值高的條件下，才能生成易排放的水渣。但是PH值不能太高，否則會(huì)引起堿性腐蝕。PH值一般控制在9-11。2、磷酸鈉加藥時(shí)鍋爐水的控制指標(biāo)磷酸根 5-15mg/l二氧化硅 200mg/l含鹽量 100m

27、g/l廢鍋定期排污的意義廢鍋水在蒸發(fā)的同時(shí)，水中大量的Cl-、Mg2+、Ca2+等未蒸發(fā)而留在廢鍋內(nèi)，如不排掉，其濃度將越積越高，而這些離子濃度的提高將會(huì)給鍋爐帶來(lái)不同程度的危害。如Cl-含量高則對(duì)不銹鋼列管產(chǎn)生晶間腐蝕，同時(shí)帶入蒸汽中也會(huì)影響蒸汽品質(zhì)。Mg2+、Ca2+等含量高會(huì)使廢鍋列管結(jié)垢，影響換熱。如廢鍋呈酸性也將帶來(lái)設(shè)備腐蝕。第七節(jié) 事故及不正?，F(xiàn)象處理一、水煤氣大量帶水現(xiàn)象：T溫度下降，L液位上升。危害：水首先進(jìn)入中壓廢鍋E2001造成液擊，有可能導(dǎo)致列管的損壞。若第一分離器液位高，水進(jìn)入E2002，對(duì)E2002的列管激冷，有可能導(dǎo)致列管的損壞，水繼續(xù)后行就可能進(jìn)入變換爐內(nèi)，爐溫快

28、速下降直至垮溫，導(dǎo)致觸媒粉碎，觸媒中的活性組分喪失，阻力上升，出口CO超標(biāo)。處理方法：當(dāng)V2001液位高于設(shè)定值，LV2002會(huì)自動(dòng)打開(kāi)。當(dāng)V2001液位達(dá)到高報(bào)值時(shí)，要密切T2001及T2005若溫度快速下降，變換系統(tǒng)緊急停車。二、水煤氣過(guò)氧現(xiàn)象：變換爐床層溫度全面上升。危害：因水煤氣中含有O2會(huì)使整個(gè)觸媒層溫度飛升，同時(shí)O2同MoS2、CoS及H2S反應(yīng)，生成硫酸鹽物質(zhì)，會(huì)對(duì)后續(xù)設(shè)備、管道發(fā)生腐蝕。處理方法：一旦發(fā)現(xiàn)變換爐床層溫度飛升，變換系統(tǒng)立即緊急停車，并適當(dāng)打開(kāi)放空，降低系統(tǒng)壓力。三、付產(chǎn)蒸汽帶水現(xiàn)象：廢鍋液位高限報(bào)警，廢鍋?lái)敳堪踩y可能冒水，蒸汽外管可能有水擊聲。危害：1.降低了自

29、產(chǎn)蒸汽的品質(zhì)，因廢鍋中的Ca2+、Mg2+、Cl-等離子都會(huì)進(jìn)入蒸汽系統(tǒng)。2.外管的水擊，可能導(dǎo)致外管及閥門的損壞。3.蒸汽帶水時(shí)，影響變換爐的溫度。處理方法：中控通知現(xiàn)場(chǎng)立即打開(kāi)排污閥，降低液位至正常液位。四、氣化爐跳一臺(tái)現(xiàn)象：入工序變換氣壓力、溫度下降，變換爐熱點(diǎn)溫度溫度上升，各廢鍋付產(chǎn)蒸汽量減少。危害：變換爐可能超溫。處理方法：1.開(kāi)大TV2006，若還是調(diào)節(jié)不過(guò)來(lái)，關(guān)小入E2002的閥門。 2.如果廢鍋液位上漲，打開(kāi)廢鍋排污。五、中壓廢鍋斷水現(xiàn)象：變換爐入口溫度上升很快，廢鍋液位下降。危害：1.增加了E2002的冷卻負(fù)荷。 2.變換爐入口溫度升高，使床層溫度升高。 3.因廢鍋無(wú)水進(jìn)入，

30、很快就導(dǎo)致廢鍋液位低液位報(bào)警，甚至燒干。處理方法：變換系統(tǒng)緊急停車。六、變換觸媒反硫化現(xiàn)象：觸媒活性降低，變換氣出口硫含量高于進(jìn)口水煤氣中的硫含量，觸媒出現(xiàn)放硫現(xiàn)象。原因：1.床層溫度超溫太高。 2.水氣比過(guò)大。 3.水煤氣中H2S過(guò)低。處理：1.控制較低的床層溫度。 2.氣化控制較低的水氣比。 3.水煤氣中控制適量的H2S濃度，一般根據(jù)操作經(jīng)驗(yàn)，以不低于1000ppm為宜。七、變換爐床層阻力增大現(xiàn)象：壓差增大使入爐合成氣量減少，設(shè)備生產(chǎn)能力降低。原因：1.由于水煤氣帶水，使觸媒粉化。 2.由于水煤氣含灰量過(guò)大，使觸媒結(jié)皮。 3.由于變換爐觸媒使用時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，觸媒破碎或底部集氣器堵塞。八、變換爐

31、床層溫度上升原因：1.水煤氣中氧或CO含量突然增高。 2.水煤氣負(fù)荷降低，空速降低。 3.水氣比突然降低。處理方法：1.氣化注意調(diào)節(jié)水煤氣的成分。 2.DCS開(kāi)大TV2006，若爐溫仍然上漲，關(guān)小E2002閥門。 3.提高水氣比，調(diào)整到指標(biāo)范圍內(nèi)。九、變換爐溫度提不起來(lái)原因：1.水煤氣水氣比過(guò)大。 2.水煤氣帶水。 3.觸媒使用時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，已經(jīng)衰老。處理方法：1.氣化降低水氣比。 2.檢查氣化洗滌塔是否帶水。 3.若觸媒已超過(guò)使用周期，將觸媒溫度控制在高限，若溫度仍提不起來(lái)，出口CO難以控制，則需要更換觸媒。 第八節(jié) 安全技術(shù)和工業(yè)衛(wèi)生一、安全技術(shù)本崗位主要易燃、有毒物質(zhì)的物化性質(zhì)、爆炸極限、允

32、許濃度、中毒癥狀及救護(hù)方法：物性中毒癥狀救護(hù)方法允許濃度二氧化碳 CO2無(wú)色無(wú)臭氣體比重：1.524沸點(diǎn)：-78.5低濃度時(shí)，刺激呼吸中樞，高濃度時(shí)，因氧氣不足，能使人窒息而死。迅速脫離毒區(qū)吸氧，必要時(shí)高壓氧治療。 0.5%（VOL）一氧化碳 CO 無(wú)色無(wú)臭無(wú)刺激氣體比重：0.967爆炸極限：12.574.2%輕重中毒：頭痛、暈眩、惡心嘔吐等。重度中毒：昏迷 、腦水腫、直至死亡。迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)，移至空氣新鮮處，注意保暖，解開(kāi)領(lǐng)口，保持呼吸道暢通，對(duì)昏迷者應(yīng)立即進(jìn)行輸氧，減輕缺氧狀態(tài)，促使CO排放。 30mg/m3二、安全注意事項(xiàng)1、杜絕生產(chǎn)中跑冒滴漏，當(dāng)有大量毒質(zhì)外泄時(shí)，必須立即檢修，必要時(shí)可停

33、車處理。2、空氣中有毒物質(zhì)必須控制在允許濃度以下。3、一氧化碳和甲醇防毒面具、洗眼器等保護(hù)設(shè)備必須經(jīng)常進(jìn)行檢查，隨時(shí)可用。4、上班必須穿戴好個(gè)人勞防用品，接觸毒物時(shí)，必須穿戴好防毒面具，橡皮手套、高筒套靴、護(hù)目鏡等必要的勞防用品。5、工段應(yīng)配備氧氣呼吸器，有專柜存放，并做好交接班記錄，使用后需及時(shí)更換。6、甲醇濺到眼睛里或皮膚上應(yīng)立即用大量清水沖洗，然后到醫(yī)務(wù)室診治，污染的衣物應(yīng)及時(shí)更換。第九節(jié) 變換設(shè)備一覽表序號(hào)設(shè)備位號(hào)設(shè)備名稱及規(guī)格數(shù)量材料1E2001中壓廢熱鍋爐規(guī)格：BKU 換熱面積： F=換熱管： L=N=操作溫度： 管程：240 殼程：160操作壓力： 管程：6.46MPa 殼程：2

34、.5MPa物料：水煤氣 設(shè)備保溫厚度：116MnR+0Cr18Ni9復(fù)合硅酸鹽2E2002/2003中溫?fù)Q熱器/蒸汽過(guò)熱器規(guī)格：BKU 換熱面積： F=換熱管： L=N=操作溫度： 管程： 殼程：操作壓力： 管程： 殼程：物料：管程： 殼程：設(shè)備保溫厚度：116MnR+0Cr18Ni9Ti復(fù)合硅酸鹽3E2004第一低壓廢鍋規(guī)格：BKU = = L= 換熱面積： F=換熱管： L=N=操作溫度： 管程：160 殼程：293操作壓力： 管程：6.36 MPa 殼程：1.3 MPa物料：管程：變換氣 殼程：水設(shè)備保溫厚度：116MnR+0Cr18Ni9Ti復(fù)合硅酸鹽4E2005A鍋爐給水加熱器規(guī)格：

35、BEM =800mm =16mm H=4201mm 換熱面積： F=150m2換熱管： =25mm×2 L=4500mm N=467操作溫度： 管程：197/183 殼程：104/160操作壓力： 管程：6.13 MPa 殼程：3.0 MPa物料：管程：變換氣 殼程：水設(shè)備保溫厚度：120mm設(shè)備重量:7555Kg10Cr18Ni10Ti巖棉6E2005B鍋爐給水加熱器規(guī)格：BEM =700mm =22mm H=4137mm 換熱面積： F=110m2換熱管： =25mm×2 L=4500mm N=333操作溫度： 管程：197/183 殼程：104/160操作壓力： 管程

36、：6.13 殼程：5.0/5.2 MPa物料：管程：變換氣 殼程：水設(shè)備保溫厚度：120設(shè)備重量:6420 Kg10Cr18Ni10Ti巖棉7E2006第二低壓廢鍋規(guī)格：BKU =2400mm =18mm L=4400mm 換熱面積： F=1263m2換熱管： L=N=操作溫度： 管程：185/150 殼程：104/142操作壓力： 管程：6.15 MPa 殼程：0.3/0.5 MPa物料：管程：變換氣 殼程：水設(shè)備保溫厚度：120mm116MnR+0Cr18Ni10Ti鹽棉8E2007脫鹽水加熱器規(guī)格：BEM =1100mm 換熱面積： F=509m2換熱管： =19mm×2 L=

37、N=操作溫度： 管程：150/70 殼程：35/6995操作壓力： 管程：6.0/6.1MPa 殼程：0.45/0.5MPa物料：管程：變換氣 殼程:脫鹽水設(shè)備保溫厚度：110設(shè)備重量:16880Kg116MnR+0Cr18Ni10Ti巖棉9E2008變換氣水冷器規(guī)格：BEM =1200mm 換熱面積： F=622m2換熱管： =19mm×2L=N=操作溫度： 管程：70/40 殼程：32/42操作壓力： 管程：6.0/6.1MPa 殼程：0.4/0.5 MPa物料：管程：變換氣 殼程：循環(huán)水設(shè)備重量:20701Kg116MnR+0Cr18Ni10Ti10E2009密封水冷卻器規(guī)格：

38、BEM =900mm =38mm H=4207mm換熱面積： F=253m2換熱管： L=N=操作溫度： 管程：32/42 殼程：104/40操作壓力： 管程：0.45/0.5MPa 殼程：9.0/9.2MPa物料：管程：循環(huán)水 殼程：脫鹽水設(shè)備保溫厚度：801管程：16MnR/20#循環(huán)水 殼程:16MnR11E2010氮?dú)饫鋮s器規(guī)格： =600mm =8mm H=1725mm操作溫度：管程：32/42 殼程：450/40操作壓力：管程:0.4/0.5MPa 殼程：0.065/0.5MPa物料：管程：循環(huán)水 殼程：氮?dú)庠O(shè)備保溫厚度:60mm設(shè)備重量:3215Kg1管程：15CrMoR 殼程：

39、16MnR12V2001第一水分離器規(guī)格： 全容積：操作溫度：235操作壓力：6.44MPa物料：水煤氣設(shè)備保溫厚度：116MnR+0Gr18Ni10Ti/0Gr18Ni913V2002甲醇第二水分離器規(guī)格： 全容積：操作溫度：操作壓力：6.34MPa物料：變換氣設(shè)備保溫厚度116MnR+0Gr18Ni10Ti/0Gr18Ni914V2003排污膨脹器規(guī)格： 全容積：操作溫度：100操作壓力：常壓物料：水/水蒸氣/鍋爐排污水設(shè)備保溫厚度1Q235-B15V2004冷凝液貯槽116V2005除氧器規(guī)格： 全容積：操作溫度：104操作壓力：0.116 MPa物料：水/水蒸氣設(shè)備保溫厚度1Q235-

40、B17V2006除氧藥液貯槽規(guī)格： 全容積：操作溫度：操作壓力：物料：設(shè)備保溫厚度0Gr18Ni9/Q23518V2007蒸汽冷凝液槽規(guī)格： 全容積：操作溫度：操作壓力：物料：設(shè)備保溫厚度116MnR19V2008二硫化碳貯槽規(guī)格： 全容積：操作溫度：操作壓力：0.68MPa物料：二硫化碳設(shè)備保溫厚度10Gr18Ni9/Q23520V2009氮?dú)馑蛛x器規(guī)格： 全容積：操作溫度：操作壓力：物料：設(shè)備保溫厚度121V2010廢鍋藥液貯槽規(guī)格： 全容積：操作溫度：操作壓力：物料：設(shè)備保溫厚度122P2001AB低壓鍋爐給水泵流量：99m2操作溫度：104泵入口壓力：0.02 MPa電機(jī)： N= R

41、=電壓：物料：鍋爐給水223P2002AB中壓鍋爐給水泵流量：109.3 m3操作溫度：104泵入口壓力：0.02 MPa電機(jī)： N= R=電壓：物料：鍋爐給水224P2003ABC高壓鍋爐給水泵流量：88.03 m3操作溫度：104泵入口壓力：0.02MPa電機(jī)： N= R=電壓：物料：水325P2004AB密封水泵流量：86 m3操作溫度：104泵入口壓力：8.70 MPa電機(jī)： N= R=電壓：物料：水226P2005AB中壓冷凝液泵流量：202.4 m3操作溫度：170泵入口壓力：5.7 Mpa揚(yáng)程:300.9m電機(jī)： N= R=電壓：物料：變換冷凝液227P2006AB低壓冷凝液泵流

42、量：47.3 m3操作溫度：128.9泵入口壓力：0.15 Mpa揚(yáng)程:153.5m電機(jī)： N= R=電壓：物料：變換冷凝液228P2007AB除氧加藥水泵流量：操作溫度：泵入口壓力：電機(jī)： N= R=電壓：物料：229P2008AB廢鍋加藥泵230P2009AB廢鍋加藥水泵流量：操作溫度：泵入口壓力：電機(jī)： N= R=電壓：物料：231P2010二硫化碳計(jì)量泵規(guī)格： 全容積：操作溫度：操作壓力：物料：設(shè)備保溫厚度132R2001甲醇變換爐規(guī)格：3600*7800mm觸媒：（共兩層）H1=2300mm H2=2500mm裝填量：上層：20.67m3 下層：27.32m3操作溫度：240470操

43、作壓力：6.46MPa物料：水煤氣變換氣 設(shè)備保溫厚度：180mm115CrMoR+0Cr18Ni10Ti復(fù)合硅酸鹽33F2001氮?dú)饧訜釥t134C2001氮?dú)庋h(huán)風(fēng)機(jī)流量：入口壓力：出口壓力：入口溫度：電機(jī) N= R=電壓：物料：135T2001甲醇水洗塔136T2003汽提塔規(guī)格： 全容積：操作溫度：操作壓力：物料：解析氣/蒸氣設(shè)備保溫厚度1第二章 低溫甲醇洗部分第一節(jié) 甲醇洗凈化工藝的理論基礎(chǔ)一、拉烏爾定律與亨利定律 研究氣液相平衡時(shí)，有兩個(gè)重要的定律即拉烏爾定律和亨利定律。 溶液中溶劑的蒸汽壓不僅與溶液的性質(zhì)有關(guān)，而且還與溶液中溶解組分濃度有關(guān)。拉烏爾根據(jù)許多數(shù)據(jù)，發(fā)現(xiàn)稀溶液中溶劑的蒸

44、汽壓P1與其液相中的摩爾分?jǐn)?shù)X1之間存在著下述關(guān)系：P1=P10X1 (1)P10-同一溫度下純?nèi)軇┑恼羝麎?P1溶液中溶劑的蒸汽壓 X1溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)溶液中溶劑的蒸汽壓Pl等于純?nèi)軇┑恼羝麎篜10與其摩爾分?jǐn)?shù)Xl的乘積，這就是拉烏爾定律。設(shè)溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)為X2,由于X11-X2,所以(1)式可以改為:P1=P10 (1-X2)或 X2=（P10-P1）/P10 (2)即溶劑蒸汽壓下降的分?jǐn)?shù)等于溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)。拉烏爾定律是根據(jù)稀溶液的實(shí)驗(yàn)結(jié)果總結(jié)出來(lái)的，所以對(duì)于大多數(shù)溶液來(lái)說(shuō)，只是在溶液濃度很低時(shí)才適用，對(duì)于這個(gè)定律也可以從理論上加以分析，即在很稀的溶液中，溶質(zhì)的分子很少，溶劑分子的周圍

45、幾乎全是自己的分子，其處境與純?nèi)軇┑那闆r幾乎相同，也就是說(shuō)，溶劑分子所受的作用力并未因有少量溶質(zhì)分子的存在而有顯著的改變，因此，它從溶液中逸出能力的大小也幾乎沒(méi)有改變，只是由于溶質(zhì)分子的存在，使原單位體積內(nèi)溶劑的分子數(shù)目有所減少，所以溶液中溶劑的蒸汽壓P1就按純?nèi)軇┑娘柡驼羝麎捍蛏弦粋€(gè)摩爾分?jǐn)?shù)的折扣。 至于溶液的濃度稀到什么程度才能符合拉烏爾定律?這要看溶劑的溶質(zhì)的性質(zhì)。由性質(zhì)很相似的組份所構(gòu)成的溶液，在所有濃度范圍內(nèi)，都符合拉烏爾定律，但由性質(zhì)相差較大的組份構(gòu)成的溶液，當(dāng)溶質(zhì)的分子數(shù)大于0001時(shí)，就可能產(chǎn)生偏差。 亨利在研究氣體在液體中溶解的規(guī)律時(shí)發(fā)現(xiàn)：在一定溫度和平衡狀態(tài)下，一種氣體在液

46、體里的溶解度和該氣體的平衡分壓成正比，用數(shù)學(xué)模型可表示為： P： KXi (3) 式中： Xi平衡時(shí)氣體在液體中的摩爾分?jǐn)?shù) Pi-二平衡時(shí)液面上該氣體的分壓 K為一個(gè)常數(shù)其數(shù)值與溫度、總壓、氣體和溶劑的性質(zhì)有關(guān)，總壓對(duì)K的影響，在壓力不很大時(shí)可忽略不計(jì)，K的數(shù)值要通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定。圖l中實(shí)線所示為非理想溶液中組份i的濃度Xi與蒸汽壓Pi的關(guān)系。當(dāng)濃度很稀 (Xi 0)或濃度很大(Xi 1)時(shí)蒸汽壓Pi和濃度Xi之間都呈現(xiàn)出線性關(guān)系，即非理想溶液的稀溶液段可以用亨利定律描述溶液中溶質(zhì)的行為，而非理想溶液的濃溶液段t可用拉烏爾定律描述溶劑的行為。一般說(shuō)來(lái)，亨利系數(shù)K不等于該溫度下溶質(zhì)的蒸汽壓。 實(shí)驗(yàn)和

47、熱力學(xué)定律都可以證明。在稀溶液中溶質(zhì)若服從亨利定律，則溶劑必然服從拉烏爾定律。 亨利定律是化工吸收過(guò)程的依據(jù)。吸收分離就是利用溶劑對(duì)氣體混合物中各組分溶解度的不同，選擇性地把溶解度大的氣體吸收，達(dá)到從氣體混合物中除去或進(jìn)一步回收這種氣體的目的。從(3)式可看出，當(dāng)溶質(zhì)和溶劑一定時(shí)，在一定溫度下，K為定值，氣體的分壓越大，則其在溶液中的溶解度就越大，所以增加氣體的壓力有利吸收。從(3)式還可以看出若在相同的氣體分壓下進(jìn)行比較，K值越小，則溶解度越大，所以亨利常數(shù)K值的大小可以作為選擇吸收劑的一個(gè)依據(jù)。 在應(yīng)用亨利定律時(shí)，須注意以下幾點(diǎn)：1、(3)式中的壓力是氣體的分壓，不是液面上的總壓。 2、亨

48、利定律只適用稀溶液對(duì)濃溶液是不正確的。當(dāng)溫度較高，壓力較低時(shí)應(yīng)用亨利定律可以得到較為正確的結(jié)果。 3、對(duì)于混合氣體，當(dāng)壓力不大時(shí)，亨利定律對(duì)每一種氣體都能分別適用，彼此互不影響，但當(dāng)濃度超過(guò)其中任一種氣體的亨利定律的壓力適用范圍以后，分子間的作用力就要相互發(fā)生作用，此時(shí)，如各種溶質(zhì)氣體就要相互降低其溶解度。 4、使用亨利定律時(shí)必須注意溶質(zhì)在氣相和溶液中的分子狀態(tài)，只有在分子狀態(tài)相同時(shí)才可應(yīng)用亨利定律。 低溫甲醇洗在合成氨、甲醇合成生產(chǎn)凈化工藝中的應(yīng)用是以上述二定律為基本理論根據(jù)的，但這兩個(gè)定律僅適用于稀溶液、壓力不高的情況。因此低溫甲醇洗須采用經(jīng)修正的亨利定律。修正后的亨利定律主要考慮以下幾點(diǎn)： 1修正了溶液濃度系數(shù)和平衡常數(shù)K的關(guān)系； 2考慮到由于范德華力的存在引起溶解度的下降； 3溶質(zhì)溶于溶劑中后，也象溶劑一樣會(huì)吸收其它組分。 二、不同氣體在甲醇中的溶解度 低溫甲醇洗吸收酸性氣體以及溶液再生解吸回收有用氣體的基礎(chǔ)就是各種氣體在甲