藥用植物與生藥學(xué)

（Pharmacognosy)呂艷娜（）第二章 生藥的化學(xué)成分及其分析方法與藥效物質(zhì)基礎(chǔ)【目的要求】掌握：各類成分的結(jié)構(gòu)特征、理化性質(zhì)、鑒別及定量分析方法。熟悉：各類成分的分布及生物活性。了解：生藥的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)本質(zhì)及其作用機制。（第二節(jié)）※第一節(jié)生藥的主要化學(xué)成分及其檢測方法?苷類※皂苷類※強心苷類※黃酮類※生物堿類※醌類…香豆素類…木脂素類…萜類…環(huán)烯醚萜類…※揮發(fā)油類…有機酸類…※多糖類…鞣質(zhì)類…第一節(jié) 生藥的主要化學(xué)成分及其檢測方法六、醌類(quinones)醌類化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌四種類型基本母核。對苯醌分布：蓼-(1,4)萘醌

鄰菲醌

蒽

醌黃、何首烏），豆科（番瀉葉、決明子），唇形科（丹參）等?！?大

黃瀉下抗菌5何首烏瀉下抗菌67丹

參抗動脈粥樣硬化，保護心肌OO丹參酮ⅡA擴冠作用8OH

OOH

O

OH紫草素止血抗炎抗菌抗OHO-glc

OO-glc

OOHCOOHCOOH番瀉苷A9理化性質(zhì)1.性狀：蒽苷及其苷元多黃色或橙紅色，苷元多為結(jié)晶體。升華性：游離蒽醌具有升華性。溶解性：游離蒽醌能溶于蒽苷易溶于水和稀醇。，4.酸性：蒽醌類化合物因酚羥基而具有酸性。1.與堿的反應(yīng)：羥基蒽醌溶于堿液(NaOH)中，顯

紅色或紫紅色，加酸后顏色

，再加堿又顯紅色?！b別11Borntrager反應(yīng)：生藥粉末加堿液浸出，濾液呈紅色，加鹽酸酸化，紅色轉(zhuǎn)為黃色，加乙醚振搖，醚層顯黃色。分取醚層加堿液振搖，醚層由黃色褪為無色，水層顯紅色。主要鑒別羥基蒽醌及具有游離羥基的蒽醌苷類化合物，而蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需要氧化成羥基蒽醌后才能呈色。Borntrager反應(yīng)：堿液數(shù)毫升生藥粉末

振搖后過濾紅色的濾液鹽酸酸化溶液轉(zhuǎn)為黃色水層（紅色）堿液乙醚2ml乙醚層醚層（無色）

黃色水層棄去3.金屬離子反應(yīng)：在羥基蒽醌類化合物結(jié)構(gòu)中，如果有α-酚羥基或具有鄰二酚羥基時，則可與

Pb2+、Mg2+等金屬離子形成絡(luò)合物。醋酸鎂為例：OOOOHOOOHOMg11與Pb+反應(yīng)：形成的絡(luò)合物在一定的pH值下可析出沉淀，可用于精制該類化合物。與Mg2+反應(yīng)：如果母核上有1個α-羥基或1個β-羥基，或二個OH不在同環(huán)時，顯橙色-橙黃色；如已有1個α-OH，并有另一個OH在鄰位時，顯藍色-藍紫色，若在間位時顯橙紅-紅色，在對位時則顯紅色-紫色。4.

定量分析方法UV-VisHPLC-UV1七、香豆素類(coumarin)香豆素類：是順式鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯，具有芳

香氣味。環(huán)上羥基與糖結(jié) 苷，稱為香豆素苷。1分布：傘形科（白芷、藁本），菊科（茵陳、菊花），木犀科（秦皮）等?；钚裕嚎咕?、抗炎、抗腫瘤等。1理化性質(zhì)及鑒定性質(zhì)無色結(jié)晶，有特殊香氣，香豆素苷溶于水、甲醇、乙醇、堿液等，香豆素類溶于鑒定1.熒光法：及堿液。取生藥的乙醇提取液（0.2g+5ml）,置于紫外燈下觀察（365nm），溶液呈藍～藍紫色熒光。12.異羥肟酸鐵反應(yīng)：生藥粉末用甲醇提取，濾液中加7%鹽酸羥胺的甲醇溶液與10%NaOH的甲醇溶液各數(shù)滴，水浴微熱，冷后，用稀鹽酸調(diào)節(jié)pH至3～4，加1%三氯化鐵試液，溶液顯紅色或紫色。

UV-Vis八、木脂素類(lignans)木脂素：二分子苯丙素（C6-C3）聚合而成的化合物。2分布：蕓香科，小檗科，木蘭科（厚樸、五味子）等。五味子厚樸2R=CH3，R1=HR=H，R1=HR=CH3，

R1=OH厚樸酚OCH3H3COH3COROH3COOCH3五味子素甲五味子酚五味子素醇甲OR1OHOH活性：五味子中含有的五味子素甲及其同系物具有保肝、降低

谷丙轉(zhuǎn)氨酶的藥理作用，臨

用于治療慢性肝炎。五味子酚具有抗脂質(zhì)過氧化和清除氧

基作用，五味子素醇甲具有中樞神經(jīng)

作用。厚樸酚具有 和肌肉松弛作用。2理化性質(zhì)與鑒別多為無色結(jié)晶，少數(shù)能升華。難溶于水，易溶于。易被酶或稀酸水解。紫外燈下顯暗斑，噴1%三氯化銻氯仿溶液顯色。定量分析方法紫外可見分光光度法HPLC法九、萜類萜類化合物(terpenoids)：是以異戊二烯為基本單位的聚合體及其衍生物。（C5H8）n分類：分布廣泛，是天然物中最多的一類化合物，根據(jù)分子中的碳原子數(shù)分為單萜、倍半萜、二萜、三萜等。分布：薄荷、黃花蒿、紅豆杉、人參、等。2十、環(huán)烯醚萜類環(huán)烯醚萜：是具有環(huán)戊烷環(huán)烯醚萜和裂環(huán)環(huán)烯醚萜兩種基本骨架的單萜類化合物。分布：玄參科、龍膽科、茜草科、忍冬科等。裂環(huán)環(huán)烯醚萜骨架OOH環(huán)烯醚萜骨架OOHHH2山梔子主要成分梔子苷和京尼平苷具有顯著的生物活性，京尼平苷具有瀉用和促進膽汁分泌的利膽作用。地黃的的活性成分為梓醇，該化合物還具有利尿和緩下功效。京尼平苷梓醇OHOH2CCOOCH3HOHHOHOH2COHOHO理化性質(zhì):環(huán)烯醚萜苷類多為無色結(jié)晶，味苦，有吸濕性。易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、

、正丁醇等。鑒別:可與酸、堿、氨基酸等呈特殊顏色的反應(yīng)。2揮發(fā)油(volatile

oils)：又稱精油(essential

oils)，是一種常溫下具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體。存在于腺毛、油室、油細胞或油管中。生藥：薄荷、川芎、沉香、陳皮、白術(shù)等。十一、揮發(fā)油類※33功效：發(fā)散解表、芳香開竅、理氣止痛、驅(qū)風(fēng)除濕、活血化瘀、溫里祛寒、清熱解毒、抗菌消炎、止咳祛痰作用。定性分析：揮發(fā)油遇香草醛硫酸試液顯各種顏色，可用于定性鑒別。十二、有機酸類(organic

acid)有機酸：是分子結(jié)構(gòu)中含有羧基的化合物，分為脂肪族、芳香族、萜類有機酸。HOCH2COOHC

COOHCH2COOH枸櫞酸熊果酸咖啡酸3分布與活性在植物的花及果實中分布廣泛，根和葉中亦有分布，少數(shù)以游離狀態(tài)存在，多與鈉、鉀、鈣及生物堿成鹽。3活性：

酸—抗炎、抗

、增強免疫綠原酸—抗菌、利膽、升高白細胞土槿皮乙酸—抗真菌理化性質(zhì)及鑒別顯著的酸性反應(yīng)，多溶于水或乙醇，可形成鈣鹽、鉛鹽、鋇鹽沉淀。定量分析方法總酸：電位滴定法、紫外-分光光度法單體：HPLC33十三、多糖類1、分類：單糖、低聚糖、多糖多糖：由10個以上單糖分子組成?！?植物多糖：幾乎存在于所有植物中。動物多糖：肝素、硫酸軟骨素、甲殼素以糖類為主要成分的生藥：山藥、地黃、茯苓、黃芪、枸杞子、黨參、黃精、白及、蜂蜜等。2、分布及活性枸杞3地黃3黃芪抗衰老，調(diào)節(jié)免疫3中藥養(yǎng)生自古傳，枸杞補身還童年。五味提神又保肝，健脾益氣用懷山。當歸補血又通脈，人參扶元把氣轉(zhuǎn)。白術(shù)利濕脾胃健，八仙長壽熟地填。返老還童黃精見，首烏黑發(fā)年輕現(xiàn)。滋補肝腎用川斷，靈芝能把

延。澤瀉會把血脂調(diào)，鹿茸又把精血添。紅棗美容又益氣，蜂蜜潤肺氣還原。調(diào)藥毒氣減，菊花明目治頭眼。紅花丹參瘀血散，三七活血能擴冠。女貞能把真陰還，麥冬生津除虛煩。山楂降脂血壓減，毛冬利腦溶血栓。頭痛天麻制蜜丸，杜仲強腰筋骨健。阿膠止血補血源，有刺五加扶正堅。青木香把血壓降，茯苓利水助睡眠。養(yǎng)生之經(jīng)記心間，抗衰防老壽延年。中藥養(yǎng)生口訣4※

3、鑒

別(1)

Fehling試驗：試劑：Fehling試液；結(jié)果：產(chǎn)生磚紅色沉淀；檢測化合物類型：還原性糖類。堿性酒石酸銅Cu2O生藥的水浸液+堿性酒石酸銅紅色氧化亞銅△4(2)

Molish試驗：試劑：a-萘酚試液，沿管壁加入濃硫酸；結(jié)果：二液層交界處成紅紫色環(huán)；檢測化合物類型：所有糖類、苷類。生浸液，加α-萘酚試劑數(shù)滴，搖勻后沿管壁滴加濃硫酸，若有糖類成分與苷類存在，則二液面交界處出現(xiàn)紫紅色環(huán)。4(3)成脎試驗：試劑：鹽酸苯肼；結(jié)果：鏡檢見糖脎結(jié)晶生藥的水浸液+鹽酸苯肼黃色結(jié)晶物顯微鏡下?lián)Y(jié)晶的形態(tài)可鑒定出糖的種類(4)色譜法：紙色譜、薄層色譜、GC或GC-MS色譜分析△4糖類的鑒別(1)、Fehling試驗

(2)、Molish試驗

(3)、成脎試驗

(4)、色譜法(5)、GC、GC-MS色譜分析定量分析：多糖含量的測定多采用容量滴定法及紫外可見分光光度計法，多以無水葡萄糖為對照。44十四、鞣質(zhì)類tannins1、可水解鞣質(zhì)：由多羥基酚酸及其衍生物與葡萄糖或多元醇通過苷鍵結(jié)合而成的一類化合物。含可水解鞣質(zhì)的生藥：五味子、沒食子、大黃、丁香等2.縮合鞣質(zhì)OOHHOOH是由羥基黃烷-3-醇類化合物以C-C鍵相連縮合而成，不能被水解。OHOH黃烷-3-醇含縮合鞣質(zhì)的生藥：兒茶、茶葉、虎杖、桂皮、鉤藤、金雞納皮、綿馬貫眾、檳榔等。理化性質(zhì)無定形固體，味澀，易吸潮，能溶于水、醇而成膠體溶液?？扇苡谝宜嵋阴?、等，不溶于氯仿、苯等。具有還原性，在空氣中易氧化而變色?；钚允諗?、止瀉、抗菌。鑒別水溶液遇FeCl3：可水解鞣質(zhì)→藍黑色縮合鞣質(zhì)→綠黑色水溶液加Br2：縮合鞣質(zhì)→黃棕色沉淀可水解鞣質(zhì)無反應(yīng)水溶液加稀酸共沸：縮合鞣質(zhì)→暗紅色沉淀可水解鞣質(zhì)產(chǎn)生酚酸小結(jié)生藥的主要化學(xué)成分：糖類：Fehling試驗，Molish試驗皂苷類：

試驗，溶血試驗強心苷類：Kedde反應(yīng)，K-K反應(yīng)生物堿類：沉淀反應(yīng)和顯色反應(yīng)醌類：Borntrager反應(yīng)、與堿反應(yīng)黃酮類：鹽酸－鎂粉反應(yīng)、金屬鹽揮發(fā)油類：香草醛－硫酸顯色反應(yīng)4單項選擇題：A.醋酐濃硫酸

C.香草醛濃硫酸B.α-萘酚濃硫酸D.異羥肟酸鐵1.揮發(fā)油常用的顯色試劑是（

C）A.異羥肟酸鐵3.鹽酸-鎂粉反應(yīng)是A.黃酮類及苷類C.揮發(fā)油B.HCl+Mg

C.NaOH

D.FeCl3生藥中哪種成分常應(yīng)用的反應(yīng)(

B.蒽醌苷D.氨基酸2.蒽醌類成分