《生物化學(xué)》(張洪淵)川大

《生物化學(xué)》（張洪淵）川大《生物化學(xué)》（張洪淵）講義-川大第一章緒論（1-2節(jié)）一.如何學(xué)好生化課1.生物化學(xué)的特點(diǎn).內(nèi)容分布：生物化學(xué)這門課，從教材上看，通常都分為上下兩集，上集談的是生物分子的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、功能，很少涉及它們的變化，這些生物分子包括糖、脂、蛋白質(zhì)、核酸、酶、激素、維生素以及抗生素等，叫做靜態(tài)生化，以DNA結(jié)構(gòu)為例。而下集則講的是這些生物分子的來(lái)龍去脈，即合成與分解，叫動(dòng)態(tài)生化，以DNA的復(fù)制為例。.特點(diǎn)：概念性描述性的內(nèi)容居多，很少有推導(dǎo)性或計(jì)算性的內(nèi)容，因此，它不同于理科而更近似于文科，記憶的東西多，女生常常比男生學(xué)得好，巧妙記憶成為學(xué)好生化的一個(gè)重要方法，學(xué)完生化課后，你們應(yīng)該有一種意外的驚喜，阿，我的腦子咋變得這樣好使呢？2.師生合作.老師備課：由于生物化學(xué)是我院最重要的課程（課時(shí)多以及研考跑不掉），所以我320120），上課筆記成了現(xiàn)在的講課筆記的一部分，后來(lái)臨時(shí)抱佛腳，又到南大進(jìn)修了200（生化專業(yè)用）120（非生化專業(yè)用），講課教師叫楊榮武，是個(gè)教書天才（合作文章（在我?guī)资恼轮?，這是最得意的一篇）、同學(xué)的師弟、上海生化所聽課筆記真是一摞一摞，從中精煉出我們現(xiàn)在的6-70（難吶），還要增補(bǔ)一些名人趣聞、科學(xué)前沿之類的味精，總的算來(lái)，我給你們講一節(jié)課，自己要聽7好很對(duì)不起人，在你最對(duì)不起的人里面，我應(yīng)該列在前三名。.學(xué)生學(xué)習(xí)：看小說(shuō)似的預(yù)習(xí)幾遍，尤其上課要用心聽講（省時(shí)省力），當(dāng)場(chǎng)或課后整理筆記（重要性），擇重記憶（注意方法），幾個(gè)小竅門：早上多吃糖（原因，腦血糖），站立聽課（腎上腺，恐怖電影，我講課）生就業(yè)帶來(lái)了困難。喜者是許多有識(shí)之士已經(jīng)看到了生化的光輝前景，紛紛搶灘這塊寶地生化工業(yè)也在艱難的條件下起步并有蓬勃發(fā)展之勢(shì)，以我們身邊的人物為例，歐陽(yáng)老師和我們的專業(yè)發(fā)展。 第二章糖類§1.糖的概念一.糖的種類和功能1.糖的定義2.糖的功能：能源結(jié)構(gòu)信息傳遞3.糖的種類：?jiǎn)翁牵憾x醛糖酮糖丙、丁、戊、己、庚糖及其兩者的組合，重要單糖的舉例寡糖：定義舉例多糖：定義同多糖雜多糖舉例結(jié)合糖：定義舉例4.碳水化合物：carbohydrate二.糖的構(gòu)型1.幾個(gè)概念：同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)異構(gòu)立體異構(gòu)幾何異構(gòu)旋光異構(gòu)差向異構(gòu)2.糖的構(gòu)型不對(duì)稱碳原子旋光異構(gòu)體的性質(zhì)甘油醛的構(gòu)型（D\\L）意義葡萄糖的構(gòu)型§2.單糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)單糖舉例一.葡萄糖的結(jié)構(gòu)12.環(huán)狀結(jié)構(gòu)：αβ3.投影式（Haworth）4葡萄糖的構(gòu)象：船式和椅式幾種重要單糖的結(jié)構(gòu)式（默認(rèn)為D-型）：萄糖甘露糖半乳糖果糖！鏈?zhǔn)胶铜h(huán)式都要，請(qǐng)大家自己在書上將其找到。二.單糖的性質(zhì)1.（特例）甜度：標(biāo)準(zhǔn)以及順序（果糖＞蔗糖＞葡萄糖）溶解性2.化學(xué)性質(zhì).與強(qiáng)酸的作用：形成糠醛及其衍生物反應(yīng)式及其原理：書P16糖的鑒定：Molish反應(yīng)：糠醛及其衍生物與α-萘酚反應(yīng)作用生成紫色的化合物，原理是羰基于酚類進(jìn)行了縮合，這樣，將糖與濃酸作用后再與α-可鑒別糖。（多羥、醛基）Seliwanoff鮮紅色，若是醛糖就顯淡紅色，由此可鑒別酮糖和醛糖。.形成糖苷：糖的半縮醛羥基與其它物質(zhì)的羥基或氨基脫水縮合形成的化合物。舉例：麥芽糖的結(jié)構(gòu)式：見書P22葡萄糖α-1,4-葡萄糖苷，α-葡萄糖出半縮醛羥基，另一葡萄糖（α、β可互變）出4位上的羥基。反應(yīng)部位主體、配體、糖苷鍵的鍵型（半縮醛羥基的構(gòu)型-半縮醛羥基的位置，另一羥基的位置）全名：配體半縮醛羥基的構(gòu)型-半縮醛羥基的位置,另一羥基的位置-主體苷.糖的還原性費(fèi)林反應(yīng)（Fehling）：見P15費(fèi)林試劑反應(yīng)式定量法與鐵氰化鉀的反應(yīng)：將葡萄糖與鐵氰化鉀（K3Fe（CN）6）溶液共熱時(shí)，鐵氰化鉀被還原成亞鐵氰化鉀（K4Fe（CN）6）。反應(yīng)式：K3Fe（CN）6+葡萄糖→K4Fe（CN）6 +葡萄糖酸形成糖糖與三分子苯肼的反應(yīng)反應(yīng)式：見P17用途：鑒定單糖的種類：糖脎為黃色的不溶于水的晶體，不同的糖脎其晶型和熔點(diǎn)均不同，由此可鑒別單糖的種類。思考題：葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖哪幾種可被糖脎反應(yīng)所鑒別，哪些不能？§3.寡糖定義結(jié)構(gòu)單位：環(huán)狀的糖糖苷鍵主體和配體寡糖（以及淀粉）中的單糖叫殘基一.幾種重要的二糖1.麥芽糖：見P22α-1,42.異麥芽糖：α-1,63-葡萄糖β-2,1糖苷/βα-1,24.乳糖：見P22β-1,4-半乳糖苷5.纖維二糖：見P22葡萄糖β-1,4-葡萄糖苷：是纖維素的形成方式?！?.多糖定義一.同多糖即均一多糖：定義1.淀粉結(jié)構(gòu)單位：α-D-葡萄糖（在淀粉和寡糖中叫做葡萄糖殘基）連接方式（即糖苷鍵型）：直鏈淀粉：α-1,4α-1,6（僅出現(xiàn)在分支處）和糖苷鍵（除了分支處以外的地方）直鏈淀粉的結(jié)構(gòu)：見P24還原端和非還原端各一枝鏈淀粉的結(jié)構(gòu)：見P25還原端一個(gè)，非還原端多個(gè)淀粉的二級(jí)結(jié)構(gòu)（空間結(jié)構(gòu)）：見P24右手螺旋（像個(gè)彈簧），每一圈含有6個(gè)葡萄糖殘基碘顯色機(jī)理：鉆圈，圈越多（分子量越大即葡萄糖殘基越多）色越深淀粉水解碘顯色的變化：淀粉（藍(lán)色或紫色）→紅色糊精→無(wú)色糊精→寡糖→葡萄糖性質(zhì)：與葡萄糖相比，它沒有還原性、有旋光性但無(wú)變旋現(xiàn)象、溶解度降低2.糖原：結(jié)構(gòu)上完全同枝鏈淀粉，只是分子量要大得多3.纖維素：見P27結(jié)構(gòu)單位：β-D-葡萄糖連接方式：β-1,4糖苷鍵分子量：上萬(wàn)個(gè)葡萄糖殘基二級(jí)結(jié)構(gòu)：鋸齒帶狀，交織在一起，強(qiáng)度很大。4.其余多糖：半纖維素和幾丁質(zhì)等，請(qǐng)大家自己回去看看。二級(jí)結(jié)構(gòu)：鋸齒的鏈狀，由于它們互相纏繞和交織，因此，強(qiáng)度很大。性質(zhì)：不溶于水，僅能被高溫的強(qiáng)酸和少數(shù)幾種纖維素酶所水解二.雜多糖通常與蛋白質(zhì)形成具有粘性的物質(zhì)，故稱粘多糖，在體內(nèi)起潤(rùn)滑作用（胃部以及關(guān)節(jié)處的粘夜，鼻涕等）例如：透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素和肝素等三.結(jié)合糖：糖脂、糖蛋白、蛋白多糖等，自己看。布置作業(yè)：重要單糖的結(jié)構(gòu)，糖脎反應(yīng)的思考題。抽查第三章脂類§1.概述定義：由脂肪酸和醇作用生成的酯及其衍生物統(tǒng)稱為脂類，這是一類一般不溶于水而溶于脂溶性溶劑的化合物。一.脂類的類別單純脂：定義：脂肪酸與醇脫水縮合形成的化合物蠟：高級(jí)脂肪酸與高級(jí)一元醇，幼植物體表覆蓋物，葉面，動(dòng)物體表覆蓋物，蜂蠟。甘油脂：高級(jí)脂肪酸與甘油，最多的脂類。（卵、腦磷脂）、鞘磷脂（神經(jīng)細(xì)胞豐富）3腺素4.結(jié)合脂：定義：脂與其它生物分子形成的復(fù)合物糖脂：糖與脂類以糖苷鍵連接起來(lái)的化合物（共價(jià)鍵），如霍亂毒素脂蛋白：脂類與蛋白質(zhì)非共價(jià)結(jié)合的產(chǎn)物如血中的幾種脂蛋白，VLDL、LDL、HDL、VHDL是脂類的運(yùn)輸方式。二.脂類的功能最佳的能量?jī)?chǔ)存方式體內(nèi)的兩種能源物質(zhì)比較單4.1/9.3/于減肥和辟谷生物膜的骨架：細(xì)胞膜的液態(tài)鑲嵌模型：磷脂雙酯層，膽固醇，蛋白質(zhì)。見HP34電與熱的絕緣體電絕緣：神經(jīng)細(xì)胞的鞘細(xì)胞，電線的包皮，神經(jīng)短路熱絕緣：冬天保暖，企鵝、北極熊4.信號(hào)傳遞：固醇類激素酶的激活劑：卵磷脂激活β-羥丁酸脫氫酶§2.甘油脂定義：高級(jí)脂肪酸與甘油，其中甘油三脂就是油脂。一.脂肪酸：結(jié)合態(tài)、游離態(tài)（FFA）1.性質(zhì)偶數(shù)順式雙鍵的位置9、12、15溶點(diǎn)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系：鏈長(zhǎng)（長(zhǎng)-高），飽不飽和（飽-高）2.簡(jiǎn)單表達(dá)式：簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)式：波浪形，注意雙鍵的構(gòu)型簡(jiǎn)單表達(dá)式：鏈長(zhǎng)：雙鍵數(shù)△雙鍵位置舉例：油酸18：1△93.常見脂肪酸和必需脂肪酸常見：16：0，18：0必須脂肪酸：（Vf）：能合成的脂肪酸，必須從食物（尤其是植物）18：2△9，12α-18：3△9，12，15γ18：3△6，9，12二.甘油脂（脂酰甘油）P33甘油脂的通式：MG、DG、TG：P33油脂：油（植物）+脂肪（動(dòng)物），脂肪酸的飽和性決定了它們的狀態(tài)1.油脂的物理性質(zhì).溶解度：不溶于水，而溶于乙醇、乙醚、氯仿、表面活性劑（雙親性物質(zhì)）MGDG.溶點(diǎn)：植物的油與動(dòng)物的脂肪的溶點(diǎn)，由脂肪酸的飽和性決定.旋光性：前題，書寫方式（L）與構(gòu)型無(wú)關(guān)，這是規(guī)定，P33。2.化學(xué)性質(zhì).皂化與皂化值定義：油脂與堿共熱時(shí)，產(chǎn)生甘油和脂肪酸鹽（肥皂），實(shí)際上是堿催化的水解反應(yīng)反應(yīng)式：P36皂化值：加熱，KOH（mg）/油脂（g），可以反映油脂的量（摩爾數(shù)）.酸敗與酸值油脂長(zhǎng)期擱置時(shí)會(huì)產(chǎn)生酸臭味就是酸敗原因是油脂受空氣和光照作用，部分發(fā)生分解，不飽和脂肪酸被氧化成為醛或酮以及羧酸