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鋁電解生產(chǎn)原理
12鋁電解生產(chǎn)原理電解鋁生產(chǎn)原理一、鋁的性質(zhì)和用途二、電解鋁發(fā)展歷程三、電解鋁生產(chǎn)工藝流程四、電解鋁基本原理五、電解鋁原材料六、電解鋁產(chǎn)量七、電解鋁主要經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)22022/11/24電解鋁生產(chǎn)原理一、鋁的性質(zhì)和用途22022/11/23一、鋁的性質(zhì)和用途鋁的化學(xué)性質(zhì)非?;顫姡c氧的親和力很強(qiáng)。鋁在空氣中能與氧迅速化合,生成一層致密而堅(jiān)硬的氧化鋁薄膜,厚度為0.005~0.02μm,成為鋁的天然保護(hù)層,阻止鋁繼續(xù)被氧化,因而具有好的抗蝕性能,還可以用陽(yáng)極氧化或電鍍的方法,在鋁材和鋁制品的表面生成彩色鮮艷的氧化膜。鋁的導(dǎo)電、導(dǎo)熱性好,導(dǎo)電率相當(dāng)于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)退火銅的64.94%,約為銀的一半,如果就相同的重量而言,鋁的導(dǎo)電能力超過(guò)這兩種金屬;鋁的導(dǎo)熱性幾乎比鐵的導(dǎo)熱率大3倍;鋁的反光性能很強(qiáng),反射紫外線比銀還強(qiáng),鋁在碰擊時(shí)不產(chǎn)生火花。鋁的比強(qiáng)度(強(qiáng)度與重量之比)高,某些高強(qiáng)度鋁合金的機(jī)械強(qiáng)度超過(guò)了結(jié)構(gòu)鋼;純鋁沒(méi)有磁性,鋁在低溫下(-198℃)也不變脆,仍具有較好的機(jī)械性能;鋁可以軋成薄板和箔、拉成細(xì)絲、擠壓成各種復(fù)雜形狀的型材,其延展性能很好。32022/11/24一、鋁的性質(zhì)和用途鋁的化學(xué)性質(zhì)非?;顫姡c氧的親和力很強(qiáng)。鋁鋁由于具有優(yōu)良的物理性能,所以鋁在國(guó)民經(jīng)濟(jì)各部門和國(guó)防工業(yè)中得到了廣泛的應(yīng)用。鋁作為輕型結(jié)構(gòu)材料,重量輕,強(qiáng)度大,陸、海、空各種運(yùn)載工具,特別是飛機(jī)、導(dǎo)彈、火箭、人造衛(wèi)星等,均使用大量的鋁,一架超音速飛機(jī)的用鋁量占其自身重量的70%,一枚導(dǎo)彈用鋁量占其總重量的10%以上。用鋁和鋁合金制造的各種車輛,由于重量輕,可以減少能耗,所節(jié)省的能量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)煉鋁時(shí)所消耗的能量。在建筑工業(yè)中用鋁合金作房屋的門窗及結(jié)構(gòu)材料,鋁具有吸音性能,音響效果也較好,所以廣播室、現(xiàn)代化大型建筑室內(nèi)的天花板等也采用鋁,用鋁制作太陽(yáng)能收集器,可以節(jié)省能源。在電力輸送方面,鋁的用量居首位,90%的高壓電導(dǎo)線是用鋁制作的。在食品工業(yè)上,從倉(cāng)庫(kù)儲(chǔ)槽到罐頭盒,以至飲料容器大多用鋁制成。在其他方面,用鋁粉作難熔金屬(如鉬等)的還原劑和作煉鋼過(guò)程中的脫氧劑,以及日常生活中的鍋、盆、匙等。42022/11/24鋁由于具有優(yōu)良的物理性能,所以鋁在國(guó)民經(jīng)濟(jì)各部門和國(guó)防工業(yè)中二、電解鋁發(fā)展歷程鋁是化學(xué)性質(zhì)十分活潑的化學(xué)元素,它在自然界中絕大多數(shù)以氧化鋁形式存在,目前僅有極少數(shù)的自然鋁被發(fā)現(xiàn)以元素狀態(tài)存在。鋁的冶煉技術(shù)發(fā)展是從化學(xué)法制取發(fā)展到了現(xiàn)代應(yīng)用的電解法,目前還有正在研究的溶液離子電解法。鋁的發(fā)現(xiàn)首先是對(duì)明礬(硫酸鋁)認(rèn)識(shí),在八至九世紀(jì),明礬第一次在俄羅斯生產(chǎn)得到并用于染色業(yè)和用山羊皮鞣制皮革。16世紀(jì),德國(guó)醫(yī)生兼自然科學(xué)歷史學(xué)家帕拉塞斯(Parace/susP.A.T.1949-1541)證實(shí)了明礬是“某種礬土鹽”,其中一種成分是一種金屬氧化物,后來(lái)叫做氧化鋁。52022/11/24二、電解鋁發(fā)展歷程52022/11/231754年,德國(guó)化學(xué)家馬格拉夫(Marggraf.A.S.1709-1937)能夠分離“礬土”。這正是帕拉塞斯提到過(guò)的那種物質(zhì)。1807年,英國(guó)的戴維才把隱藏在明礬中的金屬分離出來(lái),用電解法發(fā)現(xiàn)了鉀和鈉,卻沒(méi)能夠分解氧化鋁。即使如此,瑞典的貝采尼烏斯已為這無(wú)法獲得的金屬取名“鋁土”。后來(lái),戴維又改稱它為鋁。1808年,丹麥的Oersted用鉀汞還原無(wú)水氯化鋁,得到了研磨時(shí)可呈現(xiàn)金屬光澤的粉未,后來(lái)證明他得到的是一些不純凈的鋁。1827年,德國(guó)W?hler用鉀還原無(wú)水氯化鋁,得到了細(xì)微的金屬顆粒。1845年,他把氯化鋁氣體通過(guò)熔融金屬鉀表面,得到了金屬鋁。62022/11/241754年,德國(guó)化學(xué)家馬格拉夫(Marggraf.A.S.11854年,法國(guó)Deville用鈉還原NaCl-AlCl3絡(luò)合鹽,獲得金屬鋁,同年在巴黎附近建成了世界第一個(gè)鋁冶煉廠。1854年,德國(guó)Bunsen宣稱利用炭電極電解NaCl-AlCl3絡(luò)合鹽得到了金屬鋁;1883年,美國(guó)Bradley提出了電解冰晶石-氧化鋁熔鹽技術(shù)方案,但末獲得專利;1886年,美國(guó)的Hall和法國(guó)的Heroult同時(shí)申請(qǐng)了冰晶石-氧化鋁熔鹽電解法煉鋁的專利并獲得批準(zhǔn),這便是我們所稱的Hall-Heroult法。一直至今,世界上所有的鋁廠都是使用此種技術(shù)。72022/11/241854年,法國(guó)Deville用鈉還原NaCl-AlCl3絡(luò)三、鋁電解生產(chǎn)工藝流程自霍爾-埃魯法熔鹽法應(yīng)用于電解鋁生產(chǎn)以來(lái),一直是工業(yè)生產(chǎn)金屬鋁的主要方法。其生產(chǎn)過(guò)程是:直流電通過(guò)鋁電解槽,依靠電流的焦耳熱使電解質(zhì)融化并維持930~950℃的電解溫度。直流電通過(guò)電解質(zhì)使Al2O3分解,在陰極上析出鋁,在陽(yáng)極上析出氧并與陽(yáng)極碳氧化而成CO2和CO。鋁液真空抽出,經(jīng)澄清凈化澆鑄成鋁錠。陽(yáng)極氣體中常含有少量的有害氟化物氣體和粉塵,經(jīng)過(guò)凈化,廢氣排放到大氣,回收的氟化物返回到電解槽。鋁電解生產(chǎn)工藝流程圖如下圖所示。82022/11/24三、鋁電解生產(chǎn)工藝流程自霍爾-埃魯法熔鹽法應(yīng)用于電解鋁生產(chǎn)以電解鋁工藝流程圖92022/11/24電解鋁工藝流程圖92022/11/23四、電解鋁基本原理目前鋁工業(yè)中仍然采用熔鹽電解法生產(chǎn)鋁,其基本原理:將氧化鋁溶解于冰晶石熔體中,接通直流電,在陽(yáng)極和陰極上發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),陽(yáng)極上產(chǎn)生陽(yáng)極氣體,陰極上析出鋁。電解鋁生產(chǎn)鋁的過(guò)程可以描述為:將固體氧化鋁加入Na3AlF6熔體中,發(fā)生化學(xué)溶解,生成主要由Na+、AlxOyF2(2+2y-3x)-、AlF63-、AlF4-以及F-等離子構(gòu)成的Na3AlF6-Al2O3熔體;通入直流電以后,Na3AlF6-Al2O3熔體中的陰、陽(yáng)離子在電場(chǎng)力的作用下,分別向陽(yáng)極和陰極方向遷移;陰離子到達(dá)陽(yáng)極表面發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),失去電子,生成氣態(tài)物質(zhì);陽(yáng)極離子到達(dá)陰極表面,發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),獲得電子,變成鋁原子,從而得到液態(tài)鋁。102022/11/24四、電解鋁基本原理目前鋁工業(yè)中仍然采用熔鹽電解法生產(chǎn)鋁,其基在冰晶石-氧化鋁熔體中,陽(yáng)離子有絡(luò)合的Al3+和單質(zhì)的Na+。在電解溫度為940~970℃條件下,鈉的平衡析出電位比純鋁的析出電位負(fù)250mV,因此,通上直流電以后,在陰極上的絡(luò)合的Al3+放電,發(fā)生電化學(xué)反應(yīng):Al3+(絡(luò)合)+3e﹦Al目前鋁工業(yè)仍然采用活性陽(yáng)極,陽(yáng)極本身參與反應(yīng)。在陽(yáng)極炭塊上是鋁氧氟絡(luò)合離子中的O2-放電,發(fā)生電化學(xué)反應(yīng):2O2-(絡(luò))-4e+C﹦CO2CO2被認(rèn)為是陽(yáng)極第一反應(yīng)產(chǎn)物,鋁電解的結(jié)果只消耗了Al2O3和C,因此整個(gè)電解過(guò)程總反應(yīng)式為:Al2O3+1.5C﹦2Al+1.5CO2↑112022/11/24在冰晶石-氧化鋁熔體中,陽(yáng)離子有絡(luò)合的Al3+和單質(zhì)的Na+根據(jù)鋁電解的基本原理,需要為反應(yīng)過(guò)程提供大量的直流電能,用以推動(dòng)反應(yīng)向生成鋁的方向進(jìn)行;隨著電解反應(yīng)的不斷進(jìn)行,炭陽(yáng)極以及溶解于電解質(zhì)中的氧化鋁不斷消耗,生產(chǎn)中需及時(shí)補(bǔ)充,使生產(chǎn)得以連續(xù)進(jìn)行;原則上冰晶石是不消耗的,但是由于和雜質(zhì)反應(yīng)引起的化學(xué)損失、各種機(jī)械損失以及在電解的高溫融融狀態(tài)下的揮發(fā)損失,電解過(guò)程中也需要一定的補(bǔ)充。122022/11/24根據(jù)鋁電解的基本原理,需要為反應(yīng)過(guò)程提供大量的直流電能,用以五、電解鋁原材料1、直流電()2、氧化鋁()3、氟化鹽()4、陽(yáng)極炭塊()132022/11/24五、電解鋁原材料1、直流電()132022/11/231、直流電直流電視電解槽生產(chǎn)的原動(dòng)力。電解生產(chǎn)所需要的直流電主要來(lái)自于電力系統(tǒng)的三相交流電,通過(guò)降壓、整流、穩(wěn)流輸出低電壓大電流的直流電,滿足電解生產(chǎn)的需要。在這個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)于降壓的要求是降壓過(guò)程中各種損耗少,對(duì)于整流的要求是整流設(shè)備運(yùn)行的安全性與穩(wěn)定性要求高,對(duì)于穩(wěn)流的要求是電流隨電壓變化速度快,小時(shí)平均電流波動(dòng)小,穩(wěn)流精度高。所以說(shuō)概括的講電解供電主要的技術(shù)特點(diǎn)就是高安全性和高可靠性。142022/11/241、直流電直流電視電解槽生產(chǎn)的原動(dòng)力。電解生產(chǎn)所需要的直流電電解鋁企業(yè)由于采取的是24小時(shí)連續(xù)生產(chǎn)工作制,同時(shí)生產(chǎn)負(fù)荷較大,規(guī)模以上大型電解鋁企業(yè)的生產(chǎn)負(fù)荷達(dá)到300MW~400MW,有些甚至達(dá)到500MW。一旦停電除了對(duì)于企業(yè)自身造成重大經(jīng)濟(jì)損失以外,可能對(duì)電網(wǎng)穩(wěn)定性造成一定的沖擊,引起電力系統(tǒng)震蕩。152022/11/24電解鋁企業(yè)由于采取的是24小時(shí)連續(xù)生產(chǎn)工作制,同時(shí)生產(chǎn)負(fù)荷較典型電解鋁供電系統(tǒng)流程圖162022/11/24典型電解鋁供電系統(tǒng)流程圖162022/11/232、氧化鋁氧化鋁俗稱鋁氧粉,分子式是AL2O3(三氧化二鋁),是在專門的工廠由礦石中提煉出來(lái)的一種極細(xì)微的白色粉末,流動(dòng)性很好,不溶于水,能溶解在熔鹽的冰晶石中,是電解鋁的主要原材料。其熔點(diǎn)為2050℃,真密度為3.5~3.6g/cm3,容積密度為1g/cm3。172022/11/242、氧化鋁氧化鋁俗稱鋁氧粉,分子式是AL2O3(三氧化二鋁)電解生產(chǎn)對(duì)氧化鋁的要求1)在電解質(zhì)熔體中有較大的溶解速度;2)具有盡可能小的熱導(dǎo)率,以提高槽面和陽(yáng)極上面的氧化鋁覆蓋料的保溫效果;3)具有較好的流動(dòng)性能,以滿足管道內(nèi)輸運(yùn)的需要;4)具有較小的雜質(zhì)含量,以便提高電解鋁的質(zhì)量;5)盡可能少的水分含量。6)具有較好的抗磨損性。這樣可使氧化鋁在管道內(nèi)運(yùn)輸或在干法凈化過(guò)程中不至于或減少被磨細(xì)的程度。7)要求氧化鋁有盡可能大的比表面積,以提高其在干法凈化中吸收HF的能力。182022/11/24電解生產(chǎn)對(duì)氧化鋁的要求1)在電解質(zhì)熔體中有較大的溶解速度;1氧化鋁質(zhì)量對(duì)電解生產(chǎn)的影響物理性質(zhì)影響。電解鋁生產(chǎn)要求氧化鋁具有較好的物理性能??梢员WC氧化鋁在電解質(zhì)中的溶解速度快,減少沉淀生成,流動(dòng)性好,便于超濃相輸送和電解槽自動(dòng)添加,在加料和輸送過(guò)程中飛揚(yáng)損失小,可以降低氧化鋁單耗,改善工作環(huán)境。另外對(duì)HF的吸附能力強(qiáng),能夠提高干法凈化效果。在氧化鋁物理性質(zhì)中,粒度、磨損指數(shù)、比表面積、安息角等物理指標(biāo)對(duì)電解生產(chǎn)有著不同的影響。192022/11/24氧化鋁質(zhì)量對(duì)電解生產(chǎn)的影響物理性質(zhì)影響。電解鋁生產(chǎn)要求氧化鋁化學(xué)性質(zhì)影響。氧化鋁的化學(xué)性質(zhì)是影響原鋁質(zhì)量和技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)的主要因素,盡量控制較高的氧化鋁純度。工業(yè)氧化鋁中通常含有98.5%Al2O3以及少量的SiO2、Fe2O3、TiO2、Na2O、CaO和H2O。在電解過(guò)程中,那些電位正于鋁的元素的氧化物雜質(zhì),如SiO2和Fe2O3,都會(huì)被鋁還原,還原出來(lái)的Si和Fe進(jìn)入鋁內(nèi),從而使鋁的品位降低;而那些電位負(fù)于鋁的元素的氧化物雜質(zhì),如Na2O和CaO會(huì)分解冰晶石,使電解質(zhì)組成發(fā)生改變并增加氟鹽消耗量。水會(huì)分解冰晶石,還會(huì)增加鋁液的氫含量,P2O3則會(huì)降低電流效率。酌減表示氧化鋁進(jìn)入電解槽之后所要釋放的總水量,由于氧化鋁中吸附的睡和電解質(zhì)中的氟化物反應(yīng)生成氟化氫氣體,增加量電解槽氟化物的排放量202022/11/24化學(xué)性質(zhì)影響。氧化鋁的化學(xué)性質(zhì)是影響原鋁質(zhì)量和技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)的3、氟化鹽電解生產(chǎn)過(guò)程中使用的氟化鹽主要包括冰晶石和氟化鋁。1)冰晶石鋁電解通常采用Na3AlF6-Al2O3熔體作為電解質(zhì)。由于鋁對(duì)氧有很強(qiáng)的親和力,目前還沒(méi)有一種經(jīng)濟(jì)的方法能通過(guò)直接還原獲得工業(yè)純鋁。通過(guò)電解法煉鋁,氧化鋁是最好的原料。要將氧化鋁電解成鋁,必須是氧化鋁成為熔融狀態(tài),能夠發(fā)生電離,離子能在陰、陽(yáng)極電場(chǎng)作用下發(fā)生遷移。但是氧化鋁的熔點(diǎn)高達(dá)2050℃,欲采用直接熔化進(jìn)行電解,在目前工業(yè)條件下是不可行的。人們發(fā)現(xiàn),氧化鋁能部分溶解于熔點(diǎn)相對(duì)較低的冰晶石中,而溶解在冰晶石中的氧化鋁能電解出鋁。為此,Na3AlF6-Al2O3熔體可以作為鋁電解的電解質(zhì)。212022/11/243、氟化鹽電解生產(chǎn)過(guò)程中使用的氟化鹽主要包括冰晶石和氟化鋁。冰晶石熔體作為現(xiàn)在鋁電解的電解質(zhì),其具備了良好的性質(zhì)。一是氧化鋁能迅速溶解于冰晶石中,形成流動(dòng)性較好的均勻溶液;二是在950℃左右的鋁電解溫度下具有良好的導(dǎo)電性能;三是Na3AlF6-Al2O3熔鹽體系基本上不吸水,在電解溫度下的蒸汽壓也不高,具有較大的穩(wěn)定性;四是冰晶石的密度約為2.1g/cm3,比同溫度下的鋁液密度(約2.3g/cm3)小10%左右,能夠保證電解質(zhì)與鋁液的分層;五是熔體中基本不含還原電位比鋁更正的元素,從而保證電解產(chǎn)物鋁的純度。222022/11/24冰晶石熔體作為現(xiàn)在鋁電解的電解質(zhì),其具備了良好的性質(zhì)。一是氧2)氟化鋁為了改善電解質(zhì)的性質(zhì),往冰晶石—氧化鋁熔鹽中添加某些能夠改善它的物理化學(xué)性質(zhì)和提高電解生產(chǎn)指標(biāo)的鹽類物質(zhì),這種鹽類稱為添加劑。在鋁電解生產(chǎn)中,向電解質(zhì)中添加添加劑,以達(dá)到提高電流效率,降低能耗的目的。目前電解生產(chǎn)中通常使用氟化鋁作為電解生產(chǎn)的添加劑,既經(jīng)濟(jì)又實(shí)惠。232022/11/242)氟化鋁232022/11/23氟化鋁對(duì)電解質(zhì)性質(zhì)的影響1)在電解質(zhì)熔體中,隨著AlF3含量的增加,熔體的初晶溫度降低。比如添加10%AlF3的,熔體的初晶溫度降低20℃;2)在電解質(zhì)熔體中,隨著AlF3含量的增加,電解質(zhì)的密度隨之減?。?)在電解質(zhì)熔體中,熔體的電導(dǎo)率隨著AlF3含量的增加而降低;在電解質(zhì)熔體中,增加AlF3的含量,則電解質(zhì)粘度降低。但是在酸性電解質(zhì)中,AlF3和Al2O3的共同存在對(duì)粘度的影響將不會(huì)十分明顯;4)在電解質(zhì)熔體中,隨著AlF3含量的增加,熔體中Al2O3的溶解度隨之降低;5)在電解質(zhì)熔體中,添加AlF3,增大了電解質(zhì)的揮發(fā)性,減小電解質(zhì)與鋁液的界面張力,減小電解質(zhì)與陽(yáng)極氣體的表面張力,增大電解質(zhì)與炭素材料的濕潤(rùn)角;242022/11/24氟化鋁對(duì)電解質(zhì)性質(zhì)的影響242022/11/23電解生產(chǎn)對(duì)氟化鋁質(zhì)量的要求在現(xiàn)代鋁電解生產(chǎn)中,對(duì)氟化鋁質(zhì)量要求越來(lái)越高。主要要求含水量低、顆粒粗、氟化鋁含量高、流動(dòng)性好、雜志低,只有這些要求達(dá)到,才能保證電解槽的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。1)氟化鋁盡可能減少水分的含量,以減少電解質(zhì)熔體的水解;2)且具有較低的雜質(zhì)含量,有利于提高原鋁質(zhì)量和電流效率;3)較高的氟化鋁含量,保證添加效果,降低噸鋁消耗量;4)具有良好的流動(dòng)性和粒度,便于輸送。252022/11/24電解生產(chǎn)對(duì)氟化鋁質(zhì)量的要求252022/11/23氟化鋁質(zhì)量對(duì)生產(chǎn)的影響(1)噸鋁消耗量。由于氟化鋁使用占據(jù)成本較小,日常多不被關(guān)注,但是通過(guò)使用不同質(zhì)量的氟化鋁,節(jié)能降耗是很客觀的。主含量氟化鋁較低的產(chǎn)品,其噸鋁消耗量要大,一般要求氟化鋁主含量應(yīng)達(dá)到90%。(2)原鋁質(zhì)量影響。很明顯,雜質(zhì)含量低的氟化鋁對(duì)生產(chǎn)影響最小。雜質(zhì)含量越高,其進(jìn)入原鋁中雜質(zhì)的量越大,鋁液污染越嚴(yán)重,并且雜質(zhì)參反應(yīng)激烈,通常是二氧化硅的影響比較明顯,其含量為0.1%以下為宜。(3)電流效率影響。氟化鋁中的五氧化二磷是影響電流效率主要元素,在加入電解質(zhì)中會(huì)一直累積,逐漸升高,造成電流效率下降。(4)環(huán)境污染。電解生產(chǎn)產(chǎn)生的氟化氫氣體,是主要的氣態(tài)污染物,氟化鋁中的氫氟酸則是釋放氟化物的主要元素;還有硫酸鹽成分,將會(huì)反應(yīng)生成二氧化硫有害氣體;要求二者的含量盡量減少。262022/11/24氟化鋁質(zhì)量對(duì)生產(chǎn)的影響262022/11/234、陽(yáng)極炭塊在鋁電解生產(chǎn)中,采用高溫并具有很大腐蝕性的冰晶石-氧化鋁熔鹽電解,作為陰陽(yáng)兩極的導(dǎo)電材料,目前能夠抵御這種侵蝕性并且價(jià)格低又能良好導(dǎo)電的,唯有碳素制品,因此鋁工業(yè)均采用碳素電極—炭陰極和炭陽(yáng)極。在電解過(guò)程中,碳陰極原則上不消耗,碳陽(yáng)極由于直接參加電化學(xué)反應(yīng)而消耗。272022/11/244、陽(yáng)極炭塊在鋁電解生產(chǎn)中,采用高溫并具有很大腐蝕性的冰晶石碳素陽(yáng)極質(zhì)量指標(biāo)要求對(duì)預(yù)焙陽(yáng)極的質(zhì)量要求,首先是要求它的灰分低,灰分中的雜質(zhì)少,密度大,比電阻低,氣孔率低,抗熱沖擊性能好,抗壓強(qiáng)度高,抗氧化性能好和具有較小的掉渣率。其次在化學(xué)成分上要求陽(yáng)極炭塊中雜質(zhì)含量少,如鐵、硅、礬、硫等氧化物含量不僅影響炭陽(yáng)極的理化指標(biāo),還會(huì)在電解過(guò)程中污染原鋁,造成原鋁質(zhì)量下降。最后是要求預(yù)焙陽(yáng)極的電阻率?。s50Ω·mm2/m),能夠減少電能消耗量。282022/11/24碳素陽(yáng)極質(zhì)量指標(biāo)要求282022/11/23預(yù)焙陽(yáng)極質(zhì)量對(duì)生產(chǎn)的影響鋁電解生產(chǎn)中,因陽(yáng)極質(zhì)量引起的電解槽病變、電流效率下降的情況時(shí)有發(fā)生。根據(jù)生產(chǎn)中的影響狀況總結(jié),可以分為以下三種情況:陽(yáng)極內(nèi)在質(zhì)量影響生產(chǎn)過(guò)程陽(yáng)極物理變化影響陽(yáng)極缺陷影響。292022/11/24預(yù)焙陽(yáng)極質(zhì)量對(duì)生產(chǎn)的影響292022/11/23(1)陽(yáng)極內(nèi)在質(zhì)量影響。陽(yáng)極炭塊要求它的灰分低,這是因?yàn)殛?yáng)極炭素中的伴生金屬會(huì)在鋁之前先被還原,從而會(huì)進(jìn)入鋁內(nèi),使原鋁的質(zhì)量蒙受影響。所以在炭陽(yáng)極生產(chǎn)上,都采用低灰分焦種。生產(chǎn)碳素陽(yáng)極的石油焦中均含有S、V、Ni、Si、Fe、AI、Na、Ca、Mg、P等雜質(zhì),對(duì)原鋁質(zhì)量有直接影響的雜質(zhì)有V、Si、Fe等,因此碳素陽(yáng)極的雜質(zhì)含量因給予要求。一般行業(yè)要求釩(V)不大于0.015%;硅(Si)不大于0.08%;鐵(Fe)不大于0.08%。碳素陽(yáng)極是以石油焦、瀝青焦為骨料,煤瀝青為黏結(jié)劑而制成,在電解過(guò)程中會(huì)參與反應(yīng)而逐漸消耗,由于碳素陽(yáng)極生產(chǎn)條件的差異,碳陽(yáng)極在電解槽上會(huì)出現(xiàn)氧化、掉渣的現(xiàn)象對(duì)電解生產(chǎn)帶來(lái)不良的影響,不但會(huì)使電解質(zhì)含碳量增加,降低電流效率、增大工人勞動(dòng)強(qiáng)度而且會(huì)使碳耗增加影響經(jīng)濟(jì)效益。302022/11/24(1)陽(yáng)極內(nèi)在質(zhì)量影響。陽(yáng)極炭塊要求它的灰分低,這是因?yàn)殛?yáng)極(2)生產(chǎn)過(guò)程陽(yáng)極物理變化影響。在電解鋁生產(chǎn)當(dāng)中,陽(yáng)極炭塊發(fā)生物理變化,主要包括了陽(yáng)極炭塊氧化掉渣、高溫沖擊炸裂掉塊。發(fā)生物理變化對(duì)電解槽工作產(chǎn)生以下影響:1)使電解質(zhì)電阻升高2)使陽(yáng)極電流密度增加,炭陽(yáng)極發(fā)熱,由于掉渣掉塊,縮小了陽(yáng)極的導(dǎo)電面積,電極電阻升高,導(dǎo)致陽(yáng)極發(fā)熱,鋼爪發(fā)紅。3)使電解質(zhì)溫度升高,產(chǎn)生熱槽,炭渣累積,電解質(zhì)電阻大,槽電壓升高,熱收入增加,逐步形成熱槽。4)發(fā)生陽(yáng)極長(zhǎng)包和側(cè)部漏電。較多的炭渣聚集在一起,在側(cè)部使?fàn)t幫不易形成和保持,聚集在角部和陽(yáng)極下的炭渣過(guò)多導(dǎo)致陽(yáng)極長(zhǎng)包。5)一旦出現(xiàn)陽(yáng)極掉塊掉渣,必須要進(jìn)行人工打撈,需要在電解槽角部邊部開(kāi)口撈取,耗費(fèi)較大的工作量。312022/11/24(2)生產(chǎn)過(guò)程陽(yáng)極物理變化影響。在電解鋁生產(chǎn)當(dāng)中,陽(yáng)極炭塊發(fā)(3)陽(yáng)極缺陷影響。陽(yáng)極缺陷是生產(chǎn)中不符合標(biāo)準(zhǔn)的次品,其實(shí)也屬于陽(yáng)極質(zhì)量的范疇。這些不符合標(biāo)準(zhǔn)的陽(yáng)極炭塊應(yīng)用到電解生產(chǎn)上,會(huì)產(chǎn)生以下影響:1)使用均質(zhì)性差的陽(yáng)極,在電解過(guò)程中將導(dǎo)致電流分布不均,陽(yáng)極消耗不均,使陽(yáng)極出現(xiàn)長(zhǎng)包或者不消耗等異常現(xiàn)象。2)陽(yáng)極的孔隙大,其抗氧化能力降低,對(duì)二氧化碳的反應(yīng)性增加,導(dǎo)致炭渣增多,炭耗增加,電流效率下降,3)表面氧化的陽(yáng)極,由于便面疏松和表面積縮小,導(dǎo)致炭渣增多和陽(yáng)極電流密度增大;另外是表面結(jié)焦的陽(yáng)極產(chǎn)生的炭渣量也會(huì)很多。4)使用裂紋的陽(yáng)極,由于裂紋的長(zhǎng)短、深淺、方向不同,對(duì)電解造成的影響也不同;裂紋短、淺,在使用過(guò)程中會(huì)導(dǎo)致炭渣增多和掉碎塊裂紋長(zhǎng)切身,若是縱向李文,將導(dǎo)致陽(yáng)極裂開(kāi),陽(yáng)極壓降升高,甚至造成掉塊或陽(yáng)極脫落;若是橫向裂紋,將產(chǎn)生掉塊會(huì)陽(yáng)極斷層,嚴(yán)重影響電解生產(chǎn)。322022/11/24(3)陽(yáng)極缺陷影響。陽(yáng)極缺陷是生產(chǎn)中不符合標(biāo)準(zhǔn)的次品,其實(shí)也綜上所述,陽(yáng)極炭塊質(zhì)量對(duì)鋁電解生產(chǎn)影響甚大。陽(yáng)極質(zhì)量出現(xiàn)問(wèn)題首先導(dǎo)致電解質(zhì)成分和陽(yáng)極電流分布發(fā)生變化,然后破壞技術(shù)條件,最后形成病槽。所以,把握陽(yáng)極炭塊質(zhì)量,控制原材料質(zhì)量,對(duì)鋁電解生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)指標(biāo)意義很大。332022/11/24綜上所述,陽(yáng)極炭塊質(zhì)量對(duì)鋁電解生產(chǎn)影響甚大。陽(yáng)極質(zhì)量出現(xiàn)問(wèn)題六、電解鋁產(chǎn)量1、電解槽出鋁量電解槽出鋁量是指從電解槽內(nèi)吸出供鑄造用的鋁液的重量,習(xí)慣上稱作出鋁量。2、電解鋁液產(chǎn)量電解鋁液產(chǎn)量,是鋁電解槽實(shí)際產(chǎn)出的計(jì)入電流效率的金屬鋁量。鋁液產(chǎn)量是電解鋁生產(chǎn)管理上一個(gè)極為重要的產(chǎn)量指標(biāo),是計(jì)算一系列技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)的基礎(chǔ)。342022/11/24六、電解鋁產(chǎn)量1、電解槽出鋁量342022/11/233、鋁產(chǎn)量鋁產(chǎn)量是指經(jīng)過(guò)鑄造成型符合產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)并辦理了入庫(kù)手續(xù)的商品產(chǎn)量的數(shù)量,計(jì)算單位是噸。4、鋁液產(chǎn)量與電解鋁產(chǎn)量的關(guān)系當(dāng)報(bào)告期生產(chǎn)的鋁液鑄造時(shí),原鋁產(chǎn)量與鋁業(yè)產(chǎn)量的差值及鑄造損失量。鑄造損失量的大小視其品種、工藝決定。352022/11/243、鋁產(chǎn)量352022/11/23七、電解鋁主要經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)一、主要技術(shù)指標(biāo)1、生產(chǎn)槽日一臺(tái)電解槽工作一晝夜叫做一個(gè)生產(chǎn)槽日。2、平均生產(chǎn)槽平均生產(chǎn)槽是指報(bào)告期內(nèi)平均每日的生產(chǎn)槽臺(tái)數(shù)3、槽日產(chǎn)量槽日產(chǎn)量是指平均每臺(tái)電解槽一晝夜產(chǎn)出的原鋁數(shù)量在編制生產(chǎn)計(jì)劃或進(jìn)行統(tǒng)計(jì)預(yù)測(cè)是,槽日產(chǎn)量可按下公式計(jì)算槽日產(chǎn)量(kg/槽日)=0.3355×24(h)×平均電流強(qiáng)度×電流效率×10-3362022/11/24七、電解鋁主要經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)一、主要技術(shù)指標(biāo)362022/114、平均電流強(qiáng)度平均電流強(qiáng)度是指通入鋁電解槽直流電流強(qiáng)度的平均值。按照?qǐng)?bào)告期長(zhǎng)度,分為日平均電流強(qiáng)度、月(年)平均電流強(qiáng)度5、鋁液電流效率鋁液電流效率是指鋁電解生產(chǎn)中原鋁的實(shí)際產(chǎn)量與理論產(chǎn)量的比值,以百分?jǐn)?shù)表示。計(jì)算公式為:鋁液理論產(chǎn)量(t)=0.3355×24(h)×平均電流強(qiáng)度(A)×生產(chǎn)槽日(個(gè))×10-6372022/11/244、平均電流強(qiáng)度372022/11/236、效應(yīng)系數(shù)陽(yáng)極效應(yīng)是電解生產(chǎn)中一種特殊現(xiàn)象,當(dāng)電解質(zhì)中氧化鋁濃度低于一定值時(shí),則在陽(yáng)極上發(fā)生陽(yáng)極效應(yīng)。陽(yáng)極效應(yīng)系數(shù)是指在鋁電解生產(chǎn)過(guò)程中,平均每個(gè)槽日發(fā)生陽(yáng)極效應(yīng)的次數(shù),計(jì)算公式為:7、工作電壓工作電壓即凈電壓,指電解槽槽控機(jī)上得伏特指示計(jì)上所指示的電壓值。工作電壓不含公共聯(lián)接母線分?jǐn)傠妷汉托?yīng)分?jǐn)傠妷?。?jì)算公式如下:382022/11/246、效應(yīng)系數(shù)382022/11/238、平均電壓平均電壓是指每個(gè)槽日的工作電壓及分?jǐn)偟碾妷旱钠骄?。它由工作電壓、公共?lián)接母線分?jǐn)傠妷汉托?yīng)分?jǐn)傠妷航M成。9、鋁水平鋁水平是指電解槽內(nèi)經(jīng)常保留的具有一定高度的鋁液。鋁水平的保持高度視槽型、電流強(qiáng)度以及工藝條件而定。統(tǒng)計(jì)時(shí)按照實(shí)測(cè)值。10、電解質(zhì)水平電解質(zhì)水平是指和鋁液同時(shí)存在電解槽內(nèi),經(jīng)常保留的具有一定高度的電解液。電解質(zhì)溶液起著融化氧化鋁的作用。統(tǒng)計(jì)時(shí)按照電解質(zhì)水平實(shí)測(cè)值。392022/11/248、平均電壓392022/11/2311、分子比所謂分子比就是電解質(zhì)中的氟化鈉對(duì)氟化鋁分子數(shù)之比的簡(jiǎn)稱。統(tǒng)計(jì)時(shí),電解質(zhì)的分子比按照化驗(yàn)結(jié)果。12、大修電解槽壽命大修電解槽壽命是指一臺(tái)電解槽從焙燒啟動(dòng)到停槽大修整個(gè)生產(chǎn)運(yùn)行階段的時(shí)間。402022/11/2411、分子比402022/11/23二、主要原材料、能源消耗指標(biāo)1、氧化鋁單耗氧化鋁單耗是指報(bào)告期內(nèi)生產(chǎn)每噸鋁液所消耗的氧化鋁量。公式為:2、陽(yáng)極炭塊毛耗陽(yáng)極炭塊毛耗是指報(bào)告期內(nèi)生產(chǎn)每噸鋁液所消耗的陽(yáng)極炭塊量。計(jì)算公式為:412022/11/24二、主要原材料、能源消耗指標(biāo)412022/11/233、陽(yáng)極炭塊凈耗陽(yáng)極炭塊凈耗指報(bào)告期內(nèi)生產(chǎn)每噸鋁液所消耗的陽(yáng)極炭塊凈耗量。計(jì)算公式為:4、氟化鹽單耗氟化鹽為冰晶石、氟化鋁的消耗總稱。氟化鹽單耗是指報(bào)告期內(nèi)每噸鋁液消耗的氟化鹽量,計(jì)算公式為:422022/11/243、陽(yáng)極炭塊凈耗422022/11/235、鋁液直流電單耗鋁液直流電單耗是指報(bào)告期內(nèi)生產(chǎn)每噸鋁液所消耗的直流電量。計(jì)算公式如下:6、鋁液交流電單耗鋁液交流電單耗指生產(chǎn)每噸鋁液消耗的交流電量,既反映電解槽的技術(shù)狀況和工藝操作水平,又反映整流效率。計(jì)算公式為:432022/11/245、鋁液直流電單耗432022/11/237、電解鋁綜合交流電耗電解鋁綜合交流電耗是以單位產(chǎn)量表示的綜合交流電消耗量。計(jì)算公式為:442022/11/247、電解鋁綜合交流電耗442022/11/23謝謝!452022/11/24謝謝!452022/11/23鋁電解生產(chǎn)原理
462鋁電解生產(chǎn)原理電解鋁生產(chǎn)原理一、鋁的性質(zhì)和用途二、電解鋁發(fā)展歷程三、電解鋁生產(chǎn)工藝流程四、電解鋁基本原理五、電解鋁原材料六、電解鋁產(chǎn)量七、電解鋁主要經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)472022/11/24電解鋁生產(chǎn)原理一、鋁的性質(zhì)和用途22022/11/23一、鋁的性質(zhì)和用途鋁的化學(xué)性質(zhì)非?;顫姡c氧的親和力很強(qiáng)。鋁在空氣中能與氧迅速化合,生成一層致密而堅(jiān)硬的氧化鋁薄膜,厚度為0.005~0.02μm,成為鋁的天然保護(hù)層,阻止鋁繼續(xù)被氧化,因而具有好的抗蝕性能,還可以用陽(yáng)極氧化或電鍍的方法,在鋁材和鋁制品的表面生成彩色鮮艷的氧化膜。鋁的導(dǎo)電、導(dǎo)熱性好,導(dǎo)電率相當(dāng)于國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)退火銅的64.94%,約為銀的一半,如果就相同的重量而言,鋁的導(dǎo)電能力超過(guò)這兩種金屬;鋁的導(dǎo)熱性幾乎比鐵的導(dǎo)熱率大3倍;鋁的反光性能很強(qiáng),反射紫外線比銀還強(qiáng),鋁在碰擊時(shí)不產(chǎn)生火花。鋁的比強(qiáng)度(強(qiáng)度與重量之比)高,某些高強(qiáng)度鋁合金的機(jī)械強(qiáng)度超過(guò)了結(jié)構(gòu)鋼;純鋁沒(méi)有磁性,鋁在低溫下(-198℃)也不變脆,仍具有較好的機(jī)械性能;鋁可以軋成薄板和箔、拉成細(xì)絲、擠壓成各種復(fù)雜形狀的型材,其延展性能很好。482022/11/24一、鋁的性質(zhì)和用途鋁的化學(xué)性質(zhì)非?;顫?,與氧的親和力很強(qiáng)。鋁鋁由于具有優(yōu)良的物理性能,所以鋁在國(guó)民經(jīng)濟(jì)各部門和國(guó)防工業(yè)中得到了廣泛的應(yīng)用。鋁作為輕型結(jié)構(gòu)材料,重量輕,強(qiáng)度大,陸、海、空各種運(yùn)載工具,特別是飛機(jī)、導(dǎo)彈、火箭、人造衛(wèi)星等,均使用大量的鋁,一架超音速飛機(jī)的用鋁量占其自身重量的70%,一枚導(dǎo)彈用鋁量占其總重量的10%以上。用鋁和鋁合金制造的各種車輛,由于重量輕,可以減少能耗,所節(jié)省的能量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)煉鋁時(shí)所消耗的能量。在建筑工業(yè)中用鋁合金作房屋的門窗及結(jié)構(gòu)材料,鋁具有吸音性能,音響效果也較好,所以廣播室、現(xiàn)代化大型建筑室內(nèi)的天花板等也采用鋁,用鋁制作太陽(yáng)能收集器,可以節(jié)省能源。在電力輸送方面,鋁的用量居首位,90%的高壓電導(dǎo)線是用鋁制作的。在食品工業(yè)上,從倉(cāng)庫(kù)儲(chǔ)槽到罐頭盒,以至飲料容器大多用鋁制成。在其他方面,用鋁粉作難熔金屬(如鉬等)的還原劑和作煉鋼過(guò)程中的脫氧劑,以及日常生活中的鍋、盆、匙等。492022/11/24鋁由于具有優(yōu)良的物理性能,所以鋁在國(guó)民經(jīng)濟(jì)各部門和國(guó)防工業(yè)中二、電解鋁發(fā)展歷程鋁是化學(xué)性質(zhì)十分活潑的化學(xué)元素,它在自然界中絕大多數(shù)以氧化鋁形式存在,目前僅有極少數(shù)的自然鋁被發(fā)現(xiàn)以元素狀態(tài)存在。鋁的冶煉技術(shù)發(fā)展是從化學(xué)法制取發(fā)展到了現(xiàn)代應(yīng)用的電解法,目前還有正在研究的溶液離子電解法。鋁的發(fā)現(xiàn)首先是對(duì)明礬(硫酸鋁)認(rèn)識(shí),在八至九世紀(jì),明礬第一次在俄羅斯生產(chǎn)得到并用于染色業(yè)和用山羊皮鞣制皮革。16世紀(jì),德國(guó)醫(yī)生兼自然科學(xué)歷史學(xué)家帕拉塞斯(Parace/susP.A.T.1949-1541)證實(shí)了明礬是“某種礬土鹽”,其中一種成分是一種金屬氧化物,后來(lái)叫做氧化鋁。502022/11/24二、電解鋁發(fā)展歷程52022/11/231754年,德國(guó)化學(xué)家馬格拉夫(Marggraf.A.S.1709-1937)能夠分離“礬土”。這正是帕拉塞斯提到過(guò)的那種物質(zhì)。1807年,英國(guó)的戴維才把隱藏在明礬中的金屬分離出來(lái),用電解法發(fā)現(xiàn)了鉀和鈉,卻沒(méi)能夠分解氧化鋁。即使如此,瑞典的貝采尼烏斯已為這無(wú)法獲得的金屬取名“鋁土”。后來(lái),戴維又改稱它為鋁。1808年,丹麥的Oersted用鉀汞還原無(wú)水氯化鋁,得到了研磨時(shí)可呈現(xiàn)金屬光澤的粉未,后來(lái)證明他得到的是一些不純凈的鋁。1827年,德國(guó)W?hler用鉀還原無(wú)水氯化鋁,得到了細(xì)微的金屬顆粒。1845年,他把氯化鋁氣體通過(guò)熔融金屬鉀表面,得到了金屬鋁。512022/11/241754年,德國(guó)化學(xué)家馬格拉夫(Marggraf.A.S.11854年,法國(guó)Deville用鈉還原NaCl-AlCl3絡(luò)合鹽,獲得金屬鋁,同年在巴黎附近建成了世界第一個(gè)鋁冶煉廠。1854年,德國(guó)Bunsen宣稱利用炭電極電解NaCl-AlCl3絡(luò)合鹽得到了金屬鋁;1883年,美國(guó)Bradley提出了電解冰晶石-氧化鋁熔鹽技術(shù)方案,但末獲得專利;1886年,美國(guó)的Hall和法國(guó)的Heroult同時(shí)申請(qǐng)了冰晶石-氧化鋁熔鹽電解法煉鋁的專利并獲得批準(zhǔn),這便是我們所稱的Hall-Heroult法。一直至今,世界上所有的鋁廠都是使用此種技術(shù)。522022/11/241854年,法國(guó)Deville用鈉還原NaCl-AlCl3絡(luò)三、鋁電解生產(chǎn)工藝流程自霍爾-埃魯法熔鹽法應(yīng)用于電解鋁生產(chǎn)以來(lái),一直是工業(yè)生產(chǎn)金屬鋁的主要方法。其生產(chǎn)過(guò)程是:直流電通過(guò)鋁電解槽,依靠電流的焦耳熱使電解質(zhì)融化并維持930~950℃的電解溫度。直流電通過(guò)電解質(zhì)使Al2O3分解,在陰極上析出鋁,在陽(yáng)極上析出氧并與陽(yáng)極碳氧化而成CO2和CO。鋁液真空抽出,經(jīng)澄清凈化澆鑄成鋁錠。陽(yáng)極氣體中常含有少量的有害氟化物氣體和粉塵,經(jīng)過(guò)凈化,廢氣排放到大氣,回收的氟化物返回到電解槽。鋁電解生產(chǎn)工藝流程圖如下圖所示。532022/11/24三、鋁電解生產(chǎn)工藝流程自霍爾-埃魯法熔鹽法應(yīng)用于電解鋁生產(chǎn)以電解鋁工藝流程圖542022/11/24電解鋁工藝流程圖92022/11/23四、電解鋁基本原理目前鋁工業(yè)中仍然采用熔鹽電解法生產(chǎn)鋁,其基本原理:將氧化鋁溶解于冰晶石熔體中,接通直流電,在陽(yáng)極和陰極上發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),陽(yáng)極上產(chǎn)生陽(yáng)極氣體,陰極上析出鋁。電解鋁生產(chǎn)鋁的過(guò)程可以描述為:將固體氧化鋁加入Na3AlF6熔體中,發(fā)生化學(xué)溶解,生成主要由Na+、AlxOyF2(2+2y-3x)-、AlF63-、AlF4-以及F-等離子構(gòu)成的Na3AlF6-Al2O3熔體;通入直流電以后,Na3AlF6-Al2O3熔體中的陰、陽(yáng)離子在電場(chǎng)力的作用下,分別向陽(yáng)極和陰極方向遷移;陰離子到達(dá)陽(yáng)極表面發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),失去電子,生成氣態(tài)物質(zhì);陽(yáng)極離子到達(dá)陰極表面,發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),獲得電子,變成鋁原子,從而得到液態(tài)鋁。552022/11/24四、電解鋁基本原理目前鋁工業(yè)中仍然采用熔鹽電解法生產(chǎn)鋁,其基在冰晶石-氧化鋁熔體中,陽(yáng)離子有絡(luò)合的Al3+和單質(zhì)的Na+。在電解溫度為940~970℃條件下,鈉的平衡析出電位比純鋁的析出電位負(fù)250mV,因此,通上直流電以后,在陰極上的絡(luò)合的Al3+放電,發(fā)生電化學(xué)反應(yīng):Al3+(絡(luò)合)+3e﹦Al目前鋁工業(yè)仍然采用活性陽(yáng)極,陽(yáng)極本身參與反應(yīng)。在陽(yáng)極炭塊上是鋁氧氟絡(luò)合離子中的O2-放電,發(fā)生電化學(xué)反應(yīng):2O2-(絡(luò))-4e+C﹦CO2CO2被認(rèn)為是陽(yáng)極第一反應(yīng)產(chǎn)物,鋁電解的結(jié)果只消耗了Al2O3和C,因此整個(gè)電解過(guò)程總反應(yīng)式為:Al2O3+1.5C﹦2Al+1.5CO2↑562022/11/24在冰晶石-氧化鋁熔體中,陽(yáng)離子有絡(luò)合的Al3+和單質(zhì)的Na+根據(jù)鋁電解的基本原理,需要為反應(yīng)過(guò)程提供大量的直流電能,用以推動(dòng)反應(yīng)向生成鋁的方向進(jìn)行;隨著電解反應(yīng)的不斷進(jìn)行,炭陽(yáng)極以及溶解于電解質(zhì)中的氧化鋁不斷消耗,生產(chǎn)中需及時(shí)補(bǔ)充,使生產(chǎn)得以連續(xù)進(jìn)行;原則上冰晶石是不消耗的,但是由于和雜質(zhì)反應(yīng)引起的化學(xué)損失、各種機(jī)械損失以及在電解的高溫融融狀態(tài)下的揮發(fā)損失,電解過(guò)程中也需要一定的補(bǔ)充。572022/11/24根據(jù)鋁電解的基本原理,需要為反應(yīng)過(guò)程提供大量的直流電能,用以五、電解鋁原材料1、直流電()2、氧化鋁()3、氟化鹽()4、陽(yáng)極炭塊()582022/11/24五、電解鋁原材料1、直流電()132022/11/231、直流電直流電視電解槽生產(chǎn)的原動(dòng)力。電解生產(chǎn)所需要的直流電主要來(lái)自于電力系統(tǒng)的三相交流電,通過(guò)降壓、整流、穩(wěn)流輸出低電壓大電流的直流電,滿足電解生產(chǎn)的需要。在這個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)于降壓的要求是降壓過(guò)程中各種損耗少,對(duì)于整流的要求是整流設(shè)備運(yùn)行的安全性與穩(wěn)定性要求高,對(duì)于穩(wěn)流的要求是電流隨電壓變化速度快,小時(shí)平均電流波動(dòng)小,穩(wěn)流精度高。所以說(shuō)概括的講電解供電主要的技術(shù)特點(diǎn)就是高安全性和高可靠性。592022/11/241、直流電直流電視電解槽生產(chǎn)的原動(dòng)力。電解生產(chǎn)所需要的直流電電解鋁企業(yè)由于采取的是24小時(shí)連續(xù)生產(chǎn)工作制,同時(shí)生產(chǎn)負(fù)荷較大,規(guī)模以上大型電解鋁企業(yè)的生產(chǎn)負(fù)荷達(dá)到300MW~400MW,有些甚至達(dá)到500MW。一旦停電除了對(duì)于企業(yè)自身造成重大經(jīng)濟(jì)損失以外,可能對(duì)電網(wǎng)穩(wěn)定性造成一定的沖擊,引起電力系統(tǒng)震蕩。602022/11/24電解鋁企業(yè)由于采取的是24小時(shí)連續(xù)生產(chǎn)工作制,同時(shí)生產(chǎn)負(fù)荷較典型電解鋁供電系統(tǒng)流程圖612022/11/24典型電解鋁供電系統(tǒng)流程圖162022/11/232、氧化鋁氧化鋁俗稱鋁氧粉,分子式是AL2O3(三氧化二鋁),是在專門的工廠由礦石中提煉出來(lái)的一種極細(xì)微的白色粉末,流動(dòng)性很好,不溶于水,能溶解在熔鹽的冰晶石中,是電解鋁的主要原材料。其熔點(diǎn)為2050℃,真密度為3.5~3.6g/cm3,容積密度為1g/cm3。622022/11/242、氧化鋁氧化鋁俗稱鋁氧粉,分子式是AL2O3(三氧化二鋁)電解生產(chǎn)對(duì)氧化鋁的要求1)在電解質(zhì)熔體中有較大的溶解速度;2)具有盡可能小的熱導(dǎo)率,以提高槽面和陽(yáng)極上面的氧化鋁覆蓋料的保溫效果;3)具有較好的流動(dòng)性能,以滿足管道內(nèi)輸運(yùn)的需要;4)具有較小的雜質(zhì)含量,以便提高電解鋁的質(zhì)量;5)盡可能少的水分含量。6)具有較好的抗磨損性。這樣可使氧化鋁在管道內(nèi)運(yùn)輸或在干法凈化過(guò)程中不至于或減少被磨細(xì)的程度。7)要求氧化鋁有盡可能大的比表面積,以提高其在干法凈化中吸收HF的能力。632022/11/24電解生產(chǎn)對(duì)氧化鋁的要求1)在電解質(zhì)熔體中有較大的溶解速度;1氧化鋁質(zhì)量對(duì)電解生產(chǎn)的影響物理性質(zhì)影響。電解鋁生產(chǎn)要求氧化鋁具有較好的物理性能??梢员WC氧化鋁在電解質(zhì)中的溶解速度快,減少沉淀生成,流動(dòng)性好,便于超濃相輸送和電解槽自動(dòng)添加,在加料和輸送過(guò)程中飛揚(yáng)損失小,可以降低氧化鋁單耗,改善工作環(huán)境。另外對(duì)HF的吸附能力強(qiáng),能夠提高干法凈化效果。在氧化鋁物理性質(zhì)中,粒度、磨損指數(shù)、比表面積、安息角等物理指標(biāo)對(duì)電解生產(chǎn)有著不同的影響。642022/11/24氧化鋁質(zhì)量對(duì)電解生產(chǎn)的影響物理性質(zhì)影響。電解鋁生產(chǎn)要求氧化鋁化學(xué)性質(zhì)影響。氧化鋁的化學(xué)性質(zhì)是影響原鋁質(zhì)量和技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)的主要因素,盡量控制較高的氧化鋁純度。工業(yè)氧化鋁中通常含有98.5%Al2O3以及少量的SiO2、Fe2O3、TiO2、Na2O、CaO和H2O。在電解過(guò)程中,那些電位正于鋁的元素的氧化物雜質(zhì),如SiO2和Fe2O3,都會(huì)被鋁還原,還原出來(lái)的Si和Fe進(jìn)入鋁內(nèi),從而使鋁的品位降低;而那些電位負(fù)于鋁的元素的氧化物雜質(zhì),如Na2O和CaO會(huì)分解冰晶石,使電解質(zhì)組成發(fā)生改變并增加氟鹽消耗量。水會(huì)分解冰晶石,還會(huì)增加鋁液的氫含量,P2O3則會(huì)降低電流效率。酌減表示氧化鋁進(jìn)入電解槽之后所要釋放的總水量,由于氧化鋁中吸附的睡和電解質(zhì)中的氟化物反應(yīng)生成氟化氫氣體,增加量電解槽氟化物的排放量652022/11/24化學(xué)性質(zhì)影響。氧化鋁的化學(xué)性質(zhì)是影響原鋁質(zhì)量和技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)的3、氟化鹽電解生產(chǎn)過(guò)程中使用的氟化鹽主要包括冰晶石和氟化鋁。1)冰晶石鋁電解通常采用Na3AlF6-Al2O3熔體作為電解質(zhì)。由于鋁對(duì)氧有很強(qiáng)的親和力,目前還沒(méi)有一種經(jīng)濟(jì)的方法能通過(guò)直接還原獲得工業(yè)純鋁。通過(guò)電解法煉鋁,氧化鋁是最好的原料。要將氧化鋁電解成鋁,必須是氧化鋁成為熔融狀態(tài),能夠發(fā)生電離,離子能在陰、陽(yáng)極電場(chǎng)作用下發(fā)生遷移。但是氧化鋁的熔點(diǎn)高達(dá)2050℃,欲采用直接熔化進(jìn)行電解,在目前工業(yè)條件下是不可行的。人們發(fā)現(xiàn),氧化鋁能部分溶解于熔點(diǎn)相對(duì)較低的冰晶石中,而溶解在冰晶石中的氧化鋁能電解出鋁。為此,Na3AlF6-Al2O3熔體可以作為鋁電解的電解質(zhì)。662022/11/243、氟化鹽電解生產(chǎn)過(guò)程中使用的氟化鹽主要包括冰晶石和氟化鋁。冰晶石熔體作為現(xiàn)在鋁電解的電解質(zhì),其具備了良好的性質(zhì)。一是氧化鋁能迅速溶解于冰晶石中,形成流動(dòng)性較好的均勻溶液;二是在950℃左右的鋁電解溫度下具有良好的導(dǎo)電性能;三是Na3AlF6-Al2O3熔鹽體系基本上不吸水,在電解溫度下的蒸汽壓也不高,具有較大的穩(wěn)定性;四是冰晶石的密度約為2.1g/cm3,比同溫度下的鋁液密度(約2.3g/cm3)小10%左右,能夠保證電解質(zhì)與鋁液的分層;五是熔體中基本不含還原電位比鋁更正的元素,從而保證電解產(chǎn)物鋁的純度。672022/11/24冰晶石熔體作為現(xiàn)在鋁電解的電解質(zhì),其具備了良好的性質(zhì)。一是氧2)氟化鋁為了改善電解質(zhì)的性質(zhì),往冰晶石—氧化鋁熔鹽中添加某些能夠改善它的物理化學(xué)性質(zhì)和提高電解生產(chǎn)指標(biāo)的鹽類物質(zhì),這種鹽類稱為添加劑。在鋁電解生產(chǎn)中,向電解質(zhì)中添加添加劑,以達(dá)到提高電流效率,降低能耗的目的。目前電解生產(chǎn)中通常使用氟化鋁作為電解生產(chǎn)的添加劑,既經(jīng)濟(jì)又實(shí)惠。682022/11/242)氟化鋁232022/11/23氟化鋁對(duì)電解質(zhì)性質(zhì)的影響1)在電解質(zhì)熔體中,隨著AlF3含量的增加,熔體的初晶溫度降低。比如添加10%AlF3的,熔體的初晶溫度降低20℃;2)在電解質(zhì)熔體中,隨著AlF3含量的增加,電解質(zhì)的密度隨之減?。?)在電解質(zhì)熔體中,熔體的電導(dǎo)率隨著AlF3含量的增加而降低;在電解質(zhì)熔體中,增加AlF3的含量,則電解質(zhì)粘度降低。但是在酸性電解質(zhì)中,AlF3和Al2O3的共同存在對(duì)粘度的影響將不會(huì)十分明顯;4)在電解質(zhì)熔體中,隨著AlF3含量的增加,熔體中Al2O3的溶解度隨之降低;5)在電解質(zhì)熔體中,添加AlF3,增大了電解質(zhì)的揮發(fā)性,減小電解質(zhì)與鋁液的界面張力,減小電解質(zhì)與陽(yáng)極氣體的表面張力,增大電解質(zhì)與炭素材料的濕潤(rùn)角;692022/11/24氟化鋁對(duì)電解質(zhì)性質(zhì)的影響242022/11/23電解生產(chǎn)對(duì)氟化鋁質(zhì)量的要求在現(xiàn)代鋁電解生產(chǎn)中,對(duì)氟化鋁質(zhì)量要求越來(lái)越高。主要要求含水量低、顆粒粗、氟化鋁含量高、流動(dòng)性好、雜志低,只有這些要求達(dá)到,才能保證電解槽的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。1)氟化鋁盡可能減少水分的含量,以減少電解質(zhì)熔體的水解;2)且具有較低的雜質(zhì)含量,有利于提高原鋁質(zhì)量和電流效率;3)較高的氟化鋁含量,保證添加效果,降低噸鋁消耗量;4)具有良好的流動(dòng)性和粒度,便于輸送。702022/11/24電解生產(chǎn)對(duì)氟化鋁質(zhì)量的要求252022/11/23氟化鋁質(zhì)量對(duì)生產(chǎn)的影響(1)噸鋁消耗量。由于氟化鋁使用占據(jù)成本較小,日常多不被關(guān)注,但是通過(guò)使用不同質(zhì)量的氟化鋁,節(jié)能降耗是很客觀的。主含量氟化鋁較低的產(chǎn)品,其噸鋁消耗量要大,一般要求氟化鋁主含量應(yīng)達(dá)到90%。(2)原鋁質(zhì)量影響。很明顯,雜質(zhì)含量低的氟化鋁對(duì)生產(chǎn)影響最小。雜質(zhì)含量越高,其進(jìn)入原鋁中雜質(zhì)的量越大,鋁液污染越嚴(yán)重,并且雜質(zhì)參反應(yīng)激烈,通常是二氧化硅的影響比較明顯,其含量為0.1%以下為宜。(3)電流效率影響。氟化鋁中的五氧化二磷是影響電流效率主要元素,在加入電解質(zhì)中會(huì)一直累積,逐漸升高,造成電流效率下降。(4)環(huán)境污染。電解生產(chǎn)產(chǎn)生的氟化氫氣體,是主要的氣態(tài)污染物,氟化鋁中的氫氟酸則是釋放氟化物的主要元素;還有硫酸鹽成分,將會(huì)反應(yīng)生成二氧化硫有害氣體;要求二者的含量盡量減少。712022/11/24氟化鋁質(zhì)量對(duì)生產(chǎn)的影響262022/11/234、陽(yáng)極炭塊在鋁電解生產(chǎn)中,采用高溫并具有很大腐蝕性的冰晶石-氧化鋁熔鹽電解,作為陰陽(yáng)兩極的導(dǎo)電材料,目前能夠抵御這種侵蝕性并且價(jià)格低又能良好導(dǎo)電的,唯有碳素制品,因此鋁工業(yè)均采用碳素電極—炭陰極和炭陽(yáng)極。在電解過(guò)程中,碳陰極原則上不消耗,碳陽(yáng)極由于直接參加電化學(xué)反應(yīng)而消耗。722022/11/244、陽(yáng)極炭塊在鋁電解生產(chǎn)中,采用高溫并具有很大腐蝕性的冰晶石碳素陽(yáng)極質(zhì)量指標(biāo)要求對(duì)預(yù)焙陽(yáng)極的質(zhì)量要求,首先是要求它的灰分低,灰分中的雜質(zhì)少,密度大,比電阻低,氣孔率低,抗熱沖擊性能好,抗壓強(qiáng)度高,抗氧化性能好和具有較小的掉渣率。其次在化學(xué)成分上要求陽(yáng)極炭塊中雜質(zhì)含量少,如鐵、硅、礬、硫等氧化物含量不僅影響炭陽(yáng)極的理化指標(biāo),還會(huì)在電解過(guò)程中污染原鋁,造成原鋁質(zhì)量下降。最后是要求預(yù)焙陽(yáng)極的電阻率?。s50Ω·mm2/m),能夠減少電能消耗量。732022/11/24碳素陽(yáng)極質(zhì)量指標(biāo)要求282022/11/23預(yù)焙陽(yáng)極質(zhì)量對(duì)生產(chǎn)的影響鋁電解生產(chǎn)中,因陽(yáng)極質(zhì)量引起的電解槽病變、電流效率下降的情況時(shí)有發(fā)生。根據(jù)生產(chǎn)中的影響狀況總結(jié),可以分為以下三種情況:陽(yáng)極內(nèi)在質(zhì)量影響生產(chǎn)過(guò)程陽(yáng)極物理變化影響陽(yáng)極缺陷影響。742022/11/24預(yù)焙陽(yáng)極質(zhì)量對(duì)生產(chǎn)的影響292022/11/23(1)陽(yáng)極內(nèi)在質(zhì)量影響。陽(yáng)極炭塊要求它的灰分低,這是因?yàn)殛?yáng)極炭素中的伴生金屬會(huì)在鋁之前先被還原,從而會(huì)進(jìn)入鋁內(nèi),使原鋁的質(zhì)量蒙受影響。所以在炭陽(yáng)極生產(chǎn)上,都采用低灰分焦種。生產(chǎn)碳素陽(yáng)極的石油焦中均含有S、V、Ni、Si、Fe、AI、Na、Ca、Mg、P等雜質(zhì),對(duì)原鋁質(zhì)量有直接影響的雜質(zhì)有V、Si、Fe等,因此碳素陽(yáng)極的雜質(zhì)含量因給予要求。一般行業(yè)要求釩(V)不大于0.015%;硅(Si)不大于0.08%;鐵(Fe)不大于0.08%。碳素陽(yáng)極是以石油焦、瀝青焦為骨料,煤瀝青為黏結(jié)劑而制成,在電解過(guò)程中會(huì)參與反應(yīng)而逐漸消耗,由于碳素陽(yáng)極生產(chǎn)條件的差異,碳陽(yáng)極在電解槽上會(huì)出現(xiàn)氧化、掉渣的現(xiàn)象對(duì)電解生產(chǎn)帶來(lái)不良的影響,不但會(huì)使電解質(zhì)含碳量增加,降低電流效率、增大工人勞動(dòng)強(qiáng)度而且會(huì)使碳耗增加影響經(jīng)濟(jì)效益。752022/11/24(1)陽(yáng)極內(nèi)在質(zhì)量影響。陽(yáng)極炭塊要求它的灰分低,這是因?yàn)殛?yáng)極(2)生產(chǎn)過(guò)程陽(yáng)極物理變化影響。在電解鋁生產(chǎn)當(dāng)中,陽(yáng)極炭塊發(fā)生物理變化,主要包括了陽(yáng)極炭塊氧化掉渣、高溫沖擊炸裂掉塊。發(fā)生物理變化對(duì)電解槽工作產(chǎn)生以下影響:1)使電解質(zhì)電阻升高2)使陽(yáng)極電流密度增加,炭陽(yáng)極發(fā)熱,由于掉渣掉塊,縮小了陽(yáng)極的導(dǎo)電面積,電極電阻升高,導(dǎo)致陽(yáng)極發(fā)熱,鋼爪發(fā)紅。3)使電解質(zhì)溫度升高,產(chǎn)生熱槽,炭渣累積,電解質(zhì)電阻大,槽電壓升高,熱收入增加,逐步形成熱槽。4)發(fā)生陽(yáng)極長(zhǎng)包和側(cè)部漏電。較多的炭渣聚集在一起,在側(cè)部使?fàn)t幫不易形成和保持,聚集在角部和陽(yáng)極下的炭渣過(guò)多導(dǎo)致陽(yáng)極長(zhǎng)包。5)一旦出現(xiàn)陽(yáng)極掉塊掉渣,必須要進(jìn)行人工打撈,需要在電解槽角部邊部開(kāi)口撈取,耗費(fèi)較大的工作量。762022/11/24(2)生產(chǎn)過(guò)程陽(yáng)極物理變化影響。在電解鋁生產(chǎn)當(dāng)中,陽(yáng)極炭塊發(fā)(3)陽(yáng)極缺陷影響。陽(yáng)極缺陷是生產(chǎn)中不符合標(biāo)準(zhǔn)的次品,其實(shí)也屬于陽(yáng)極質(zhì)量的范疇。這些不符合標(biāo)準(zhǔn)的陽(yáng)極炭塊應(yīng)用到電解生產(chǎn)上,會(huì)產(chǎn)生以下影響:1)使用均質(zhì)性差的陽(yáng)極,在電解過(guò)程中將導(dǎo)致電流分布不均,陽(yáng)極消耗不均,使陽(yáng)極出現(xiàn)長(zhǎng)包或者不消耗等異?,F(xiàn)象。2)陽(yáng)極的孔隙大,其抗氧化能力降低,對(duì)二氧化碳的反應(yīng)性增加,導(dǎo)致炭渣增多,炭耗增加,電流效率下降,3)表面氧化的陽(yáng)極,由于便面疏松和表面積縮小,導(dǎo)致炭渣增多和陽(yáng)極電流密度增大;另外是表面結(jié)焦的陽(yáng)極產(chǎn)生的炭渣量也會(huì)很多。4)使用裂紋的陽(yáng)極,由于裂紋的長(zhǎng)短、深淺、方向不同,對(duì)電解造成的影響也不同;裂紋短、淺,在使用過(guò)程中會(huì)導(dǎo)致炭渣增多和掉碎塊裂紋長(zhǎng)切身,若是縱向李文,將導(dǎo)致陽(yáng)極裂開(kāi),陽(yáng)極壓降升高,甚至造成掉塊或陽(yáng)極脫落;若是橫向
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