無機(jī)化學(xué)課件-下冊第17章

第17章

鹵素本章教學(xué)目標(biāo)：掌握鹵素單質(zhì)的

和性質(zhì)。掌握鹵化氫的還原性、酸性、穩(wěn)定性及其變化規(guī)律，鹵化氫的

方法。了解鹵化物，鹵素互化物，擬鹵素和鹵素氧化物的性質(zhì)，能用VSEPR理論判斷鹵素化合物的結(jié)構(gòu)。掌握鹵素的含氧酸及其鹽的結(jié)構(gòu)、掌握它們的酸性、氧化性和穩(wěn)定性及變化規(guī)律。鹵素簡介VIIA族:

X

=

F、Cl、Br、I、At它們都易形成鹽，統(tǒng)稱為鹵素。價(jià)電子層構(gòu)型及主要氧化態(tài)：

ns2np5F只有-1，Cl、Br、I

除-1外，還有+1,

+3,

+5,

+73s3p3d+1+3+5+7基態(tài)激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)存在：F：螢石CaF2、冰晶石3NaF

·

AlF3

(或Na3AlF6)、氟磷灰石Ca5F(PO4)3。Cl：NaCl，KCl，光鹵石KCl

·MgCl2

·6H2OBr：以溴化物的形式存在于海水和地殼中。

I：碘在海水中存在的很少，主要被海藻所吸收。智利硝石含有少許的碘酸鈉NaIO3。At：放射性元素，僅以微量而短暫地存在于鐳、錒和釷的蛻變產(chǎn)物中。17-1

鹵素單質(zhì)17-1-1物理性質(zhì)顏色和F2

Cl2

Br2I2狀態(tài)淡黃g

黃綠g(易液化)

紅棕l

(易揮發(fā))紫黑s(易升華)中溶解性：在水中按Cl2、Br2、I2順序依次降低，在溶解度較大。F2可使水劇烈分解：2F2

+2H2O=4HF+O2I2微溶于水，加入KI則溶解度增大：I2

+I-=I3-X2均有刺激性氣味，液Br2有腐蝕性，在使用時(shí)應(yīng)戴橡膠手套。17-1-2

化學(xué)性質(zhì)F2θ

–E

A

(

X2

/

X )

/V

2.87C121.358Br21.065I20.535+

e1/2X2

→

X

X–鹵素單質(zhì)最突出的化學(xué)性質(zhì)是氧化性。除I2外，其它均為強(qiáng)氧化劑。θ

-從標(biāo)準(zhǔn)電極電勢E

A

(X2/X)可以看出，隨著X原子半徑的增大，鹵素的氧化能力依次減弱：

F2

>

C12

>Br2

>I2

，相應(yīng)的，鹵離子的還原性依次增強(qiáng)。1.與水的反應(yīng)第一類：鹵素對水的氧化作用：2X2

+2H2O

─→

4HX+

O2↑第二類：鹵素的水解，即鹵素的歧化反應(yīng)(自身氧化還原)：X2

+

H2O

─→E(F2/F-)

=

2.87

VE(Cl2/Cl-)

=

1.358

VE(Br2/Br-)

=

1.065VH+

+X-

+HXO2E(I

/I-)

=

0.535

VE(H+,

O2/H2O)

=

0.817

V氧化反應(yīng)趨勢：F2

>C12

>Br2F2Cl2、Br2、I2I2逆反應(yīng)可以發(fā)生。4H+

+4I–

+O2

─→

2I2+2H2O歧化反應(yīng)：鹵素單質(zhì)在水中雖然溶解度較小，但仍以溶解為主。常溫下，其中X2

要發(fā)生部化反應(yīng)，且從Cl2到I2，歧化的趨勢變小。從平衡常數(shù)可以判斷，氯水，溴水，碘水的主要成分是單質(zhì)。鹵素的歧化反應(yīng)與溫度和溶液的pH值有關(guān)，加熱、堿性介質(zhì)有利于氯、溴和碘的歧化反應(yīng)。X2

+2OH-

─→X-

+XO-

+H2O3X2

+

6OH-

─→

5X-

+XO3-

+3H2O室溫加熱低溫Cl2ClO-ClO3-ClO-pH>4Br2BrO3-BrO3-BrO-pH>6I2IO3-IO3-IO3-pH>82.與金屬的反應(yīng)F2在任何溫度下都可與金屬作用，反應(yīng)劇烈，并將其氧化到最高氧化態(tài)。如：CoF3、VF5。F2可 于Cu、Ni、Mg等容器中，因?yàn)樵诮饘俦砻嫘纬煞锉∧?反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。Cl2也可與各種金屬作用，反應(yīng)較劇烈，有時(shí)需加熱，它的氧化性弱于氟。如：CoCl2、VCl4。干燥的

Cl2不與Fe作用，故干燥的液氯可 于鋼瓶中。Br2、I2常溫下只能與活潑金屬作用，與不活潑金屬只有在加熱條件下才可發(fā)生反應(yīng)。說明化學(xué)活潑性依次減弱：F2

>C12

>Br2

>I23.與非金屬反應(yīng)F2幾乎可與所有非金屬（O2、N2和Rg除外）化 高價(jià)氟化物，且反應(yīng)劇烈。Cl2也可與大多數(shù)非金屬元素化合，但反應(yīng)不如F2猛烈。Br2

、I2更差，一般形成低價(jià)化合物。2P(s)

+ 3Br2(g) =

2PBr3(l)2P(s)

+ 5I2(g)

= 2PI3(s)(無色發(fā)煙液體)(紅色固體)2P(s)

+ 5F2(g) =2PF5(g)2P(s)

+ 3Cl2(g) =

2PCl3(l)(無色氣體)(無色發(fā)煙液體)2P(s)

+ 5

Cl2(g)(過量) =

2PCl5(s)

(淡黃色固體)X2

＋

H2

2HX反應(yīng)條件隨鹵素化學(xué)活潑性的降低而逐漸苛刻。4

與H2

的反應(yīng)；氟在低溫

條件下即可

反應(yīng)；氯在常溫下緩慢反應(yīng)，加熱或紫外光照射可發(fā)生溴需加熱和催化劑，但高溫下HBr

不穩(wěn)定，易分解；碘需高溫和催化劑，HI

更易分解。5

與某些化合物的反應(yīng)Br2

＋

H2S =

2HBr

+S3X2

+

8NH3

=

6NH4X

+

N2化學(xué)方法：2KMnO4

+

2KF

+

10HF

+

3H2O2

=

2K2MnF6

+

8H2O

+

3O2SbCl5

+

5HF

=

SbF5

+

5HCl423K2K2MnF6

+

2SbF5

2KSbF6

+MnF417-1-3鹵素單質(zhì)的1

氟的電解法：2KHF222KF

+H

↑

+

F

↑(陰極)2(陽極)

373K電解MnF4

=

MnF3

+

F2用途：氟化劑；利用UF6分離235U和238U;

氟化玻璃，氟化玻璃纖維可作光導(dǎo)纖維；醫(yī)用：氟化烴－血液替代品。2

氯的工業(yè)

(電解法)：電解飽和氯化鈉溶液陽極反應(yīng)：2Cl-

＝

Cl2

+

2e-陰極反應(yīng)：2H2O+2e-＝

H2↑+2OH-總的反應(yīng)：2NaCl+2H2O

＝

2NaOH+H2↑+Cl2↑用途：制鹽酸，

，

，試劑，可作漂白劑，劑等。(化學(xué)法)：△△MnO2

+4HCl(濃)＝

MnCl2

+2H2O+Cl2↑MnO2

+2NaCl+3H2SO4(濃)=2NaHSO4

+MnSO4

+Cl2

+2H2O2KMnO4

+16HCl(濃)＝

2KCl+2MnCl2

+8H2O+5Cl2↑3

單質(zhì)溴的工業(yè)上從海水中提取溴：首先通氯氣于pH為3.5左右曬鹽后留下苦鹵(富含Br–離子)中置換出Br2。2Br–

+

Cl2

=

Br2

+

2Cl-然后用空氣把Br2

吹出，用Na2CO3

吸收，即得NaBr

和NaBrO3溶液：3CO32-

+3Br2

=5Br–

+BrO3-

+

3CO2↑最后，用硫酸將溶液酸化，Br2即從溶液中游離出來：5Br–

+

BrO3-

+

6H+

=

3Br2

+

3H2O備單質(zhì)溴。2NaBr

+

3H2SO4

+

MnO2＝

2NaHSO4

+

MnSO4

+

2H2O

+

Br22NaBr+3H2SO4(濃)=2NaHSO4

+SO2

+2H2O+Br2用途：

，感光材料，阻燃劑（磷酸二溴代丙三酯）。中是在酸性條件下，利用氧化劑氧化溴化物來制4.單質(zhì)碘的大量的碘還來源于自然界的碘酸鈉，可先用NaHSO3還原為I-：2IO3-

+

6HSO3-

＝

6SO42-

+

6H+

+

2I-然后加入適量碘酸根離子，在酸性條件下，使其發(fā)生逆歧化反應(yīng)，得到單質(zhì)碘。5

I-

+IO3–

+ 6H+

=3I2

+

3H2O中

少量單質(zhì)碘的方法與

中制單質(zhì)溴相似。2NaI+

3H2SO4

+

MnO2＝

2NaHSO4

+

MnSO4

+

2H2O

+

I28NaI

+ 9H2SO4（濃）=8NaHSO4

+H2S

+4I2

+4H2O用途：人工降雨，

。17-2

鹵化氫和氫鹵酸－HX17-2-1

物理性質(zhì)HX

的氣體分子或純HX

液體，稱為鹵化氫，而它們的水溶液，統(tǒng)稱為氫鹵酸。常溫下，HX均為無色有刺激性氣味的氣體。均為極性分子，易溶于水，HF可

溶解。熔、沸點(diǎn)：HCl

<

HBr

<HI，HF反常(氫鍵)。249pm17-2-2

化學(xué)性質(zhì)1.

酸性HF<HCl<HBr<HI，除HF是弱酸外均為強(qiáng)酸。原因：從F-到I-，電荷相同，離子的半徑逐漸增加，電荷密度逐漸降低，于是X–對H+的吸引能力逐漸降低。導(dǎo)致HF、HCl、HBr、HI在水溶液中的解離度依次增大，酸性逐漸增強(qiáng)。HF

+H2O H3O+

+

F-

HF

+

F-

HF2-由于HF2-相當(dāng)穩(wěn)定，濃度大于5mol/L的氫氟酸為強(qiáng)酸。HF可腐蝕玻璃或瓷器，與二氧化硅或硅酸鹽反應(yīng)生成SiF4：SiO2

+4HF

＝

SiF4↑+2H2OCaSiO3

+6HF

＝

CaF2

+

SiF4↑

+

3H2O2

還原性除HF

之外，其它鹵化氫或氫鹵酸均具有一定的還原性。且還原能力的次序?yàn)椋篐I>HBr>HCl>HF

。HI

溶液可被空氣中的氧氣氧化，形成碘單質(zhì)：4HI(aq)

+

O2

=2I2

+ 2H2OHBr

和HCl水溶液不被空氣中的氧氣氧化，且目前尚未發(fā)現(xiàn)可將HF

氧化的氧化劑。鹵化物同濃硫酸的作用也能充分說明鹵離子的還原性順序。NaCl +

3H2SO4（濃）= NaHSO4

+HCl2NaBr

+3H2SO4（濃）=2NaHSO4

+SO2

+Br2

+2H2O8NaI

+9H2SO4（濃）=

8NaHSO4

+

H2S +

4I2

+

4H2O3

熱穩(wěn)定性在加熱條件下，鹵化氫分解為鹵素單質(zhì)和氫氣。2HX

?

H +

X2

2鹵化氫的熱穩(wěn)定性從大到小的順序?yàn)椋篐F

>HCl

>HBr

>

HI17-2-3

鹵化氫的1.

復(fù)分解反應(yīng)：鹵化物與高沸點(diǎn)酸反應(yīng)螢石和濃H2SO4在襯鉛的鐵制容器中反應(yīng)(生成PbF2保護(hù)層進(jìn)一步腐蝕鐵)。CaF2

+H2SO4(濃)＝

CaSO4

+2HF↑中小量的氯化氫可用食鹽和濃硫酸反應(yīng)制得：NaCl+H2SO4(濃)＝

NaHSO4

+HCl↑NaHSO +NaCl

>780K

Na

SO +HCl

↑4

＝

2

4利用產(chǎn)物易溶于水的特點(diǎn)，將形成的鹵化氫氣體用水吸收，由于濃硫酸的難揮發(fā)性，鹵化氫較為純凈。問：能否用同樣方法

HBr和HI？NaI

+

H3PO4

＝

NaH2PO4+

HI答：不能，因?yàn)闈饬蛩峋哂醒趸裕焉傻腍Br和HI氧化。NaBr+H2SO4(濃)＝

NaHSO4+HBr2HBr+H2SO4(濃)＝

SO2↑+Br2

+2H2ONaI+

H2SO4(濃)

＝

NaHSO4

+HI↑8HI

+

H2SO4(濃)

＝

H2S↑+

4I2+

4H2O時(shí)應(yīng)采用無氧化性、高沸點(diǎn)的濃磷酸代替濃硫酸。NaBr

+

H

PO

△

NaH

PO +

HBr3 4

＝

2

4△：3.

非金屬鹵化物的水解：此法適用于HBr和HI的PBr3

+

3H2O

＝

H3PO3

+

3HBr↑PI3

+

3H2O

＝

H3PO3

+

3HI↑直接把溴滴加在磷和少許水的混和物中或把水逐滴加人磷和碘的混和物中即可連續(xù)地產(chǎn)生HBr或HI:2P

+6H2O

+3Br2

＝

2H3PO3+6HBr↑2P

+

6H2O

+3I2

＝

2H3PO3

+

6HI↑2.

直接

：氯和氫可直接制得鹽酸。其它鹵化氫不用此法氯化氫，冷卻后用水吸收而。H2

+

Cl2

=2HCl17-3

鹵化物、鹵素互化物和擬鹵素17-3-1

鹵化物定義：鹵素和電負(fù)性較小的元素生成的化合物。分類：按元素－金屬鹵化物和非金屬鹵化物。離子型鹵化物：IA，IIA，Ln按鍵型主要共價(jià)型鹵化物：非金屬，高氧化態(tài)金屬BCl3、CCl4、AlCl3、SnCl4等金屬鹵化物。1

金屬鹵化物的(1)

鹵化氫或氫鹵酸與活潑金屬、金屬氧化物和氫氧化物以及金屬難溶鹽作用，可以得到相應(yīng)的金屬鹵化物：Zn

+

2HCl

=

ZnCl2

+H2CuO

+

2HCl

=

CuCl2

+

H2ONaOH

+

HCl

=

NaCl

+

H2O(與活潑金屬反應(yīng))(與金屬氧化物反應(yīng))(與氫氧化物反應(yīng))CaCO3

+2HCl=CaCl2

+H2O+CO2

(與金屬難溶鹽反應(yīng))(2)易水解的鹵化物，如AlCl3和CrCl3，也可利用金屬與鹵素單質(zhì)直接化合的方式

：

2Al

+ 3Cl2

=2AlCl3

(高溫干燥)一些金屬氧化物與鹵素單質(zhì)反應(yīng)可

金屬鹵化物：TiO2

+

2Cl2

=

TiCl4

+

O2TiO2

+

C+

2Cl2

=

TiCl4

+

CO2難溶性金屬鹵化物，可通過可溶性金屬鹵化物轉(zhuǎn)化形成AgNO3

+

KX

=AgX

+

KNO3

（X

=

Cl，Br，I）2.金屬鹵化物的溶解性離子型鹵化物中，由于氟離子半徑小，Li和堿土金屬以及Ln系元素多價(jià)金屬氟化物的晶格能大，其影響超過離子水合能，所以這些氟化物往往難溶于水，如CaF2難溶于水，而

CaCl2、CaBr2、CaI2易溶于水，且由于晶格能依次減小，它們的溶解度依次增大。共價(jià)型鹵化物中，因?yàn)?/p>

F-變形性小，與Hg(I)

和Ag(I)形成的氟化物表現(xiàn)為離子性可溶于水，而隨著Cl–，Br–，I–變形性依次增大，形成的鹵化物的共價(jià)性依次增強(qiáng)，溶解度逐漸減小。如AgF易溶于水，而AgCl、AgBr、AgI難溶于水，且溶解度依次減小。3

形成配合物X–外層具有4

對孤對電子，可作為配位體與鹽類化合物形成配位化合物。但由于

X–是硬堿，對外層電子的吸引較強(qiáng)，不易給出電子，即使在配合物形成過程中，將電子對通過配位提供給中心離子(形成體)，也很容易重新將其配位電子奪回。這樣就決定了以鹵離子為配體形成的配位化合物不是很穩(wěn)定，它們的形成要在一定條件下進(jìn)行，一旦外界條件改變，配合物也就隨之而分解。+

4H2O[Cu(H2O)4]2+

+

4Cl–藍(lán)色PbCl2

(s)例如：[CuCl4]2–深黃色熱水PbCl2

(s)冷卻[PbCl4]2-17-3-2

鹵素互化物由兩種或三種鹵素原子組成的共價(jià)型化合物，可用通式

XX’n表示，n=1、3、5、7，X的電負(fù)性小于X’，多為氟的鹵素互化物，如：IF5，BrF5，ClF5，IF8

等?？梢杂肰ESEPR理論推測鹵素互化物的結(jié)構(gòu)。ClF3VP=5三角雙錐LP=2T型IF5VP=6八面體LP=1四方錐IF7VP=7五角雙錐LP=0五角雙錐17-3-3

擬鹵素主要包括：

(CN)2

，硫

(SCN)2

，氧

(OCN)2

，硒( )2

。類似于鹵素，它們可以與金屬形成相應(yīng)的鹽或配離子。Ag+

+ CN–

=+ CN–

=

[Ag(CN)2]-能與水或堿性溶液作用，發(fā)生歧化反應(yīng)。(CN)2

+ H2O

=

HCN

+氧化還原性：從電極電勢判斷，Cl2，

可以氧化–和SCN–；(SCN)2

可以氧化I–；I2

可以氧化CN–。Pb(SCN)2

+ Br2

=

PbBr2

+

(SCN)217-4

鹵素的含氧化合物17-4-1

鹵素的氧化物OF2：無色氣體，最穩(wěn)定的氟化氧。：2F2(g)

+2OH-(2%,

aq)→OF2(g)

+2F-(aq)

+

H2O(l)結(jié)構(gòu)：O原子sp3雜化，OF2為角形性質(zhì)：強(qiáng)氟化劑、強(qiáng)氧化劑。Cl2O：棕黃色氣體：2HgO(新制)+2Cl2

＝

HgCl2·HgO

+Cl2O2Cl2

+

2Na2CO3

+

H2O

＝

2NaHCO3

+

2NaCl

+

Cl2O結(jié)構(gòu)：角形分子，O原子sp3雜化。性質(zhì)：易溶于水，Cl2O

+

H2O

2HOCl

次氯酸酸酐ClO2：黃色氣體,冷凝時(shí)為紅色液體，易溶于水，易

。6ClO2

+3H2O

＝

5HClO3

+HCl（光照）：ClO3-

+

Cl-

+

2H+

＝

ClO2

+

1/2Cl2

+

H2O2ClO3-

(aq)+

SO2(g)

＝

2ClO2(g)

+

SO42-奇電子分子：具順磁性，有顏色，具有很高的化學(xué)活性?？勺鳉⒕?/p>

劑。I2O5：易吸潮的白色固體，碘酸酸酐，最穩(wěn)定的鹵素氧化物。氧化劑4I2O5

+5H2S

＝

4I2

+5H2SO4I2O5

+

5CO

＝

I2

+

5CO2可準(zhǔn)確測定體系中CO含量，用于空氣污染的檢測。17-4-2

鹵素含氧酸及含氧酸鹽次鹵酸根

亞鹵酸根直線形

角形鹵酸根

高鹵酸根三角錐形

四面體形正高碘酸八面體形sp3

雜化sp3d2

雜化1.次鹵酸及其鹽(1)

原理：X2

+H2O

＝

HX+HXOF2(g)+

H2O

(s)

＝

HOF(g)

+

HF(g)

(-40℃)HXO時(shí)，加HgO、Ag2O、CaCO3等以促進(jìn)歧化Cl2

+H2O+2HgO＝

HgO·HgCl2

+HClO2Cl2

+H2O+

CaCO3

＝

CaCl2

+CO2

+HClO次氯酸大量生產(chǎn)是利用Cl2O

與水的反應(yīng)：Cl2O

+ H2O

=

2

HClO工業(yè)上采用電解冷稀NaCl溶液的方法，將陽極產(chǎn)生的

Cl2通入陰極區(qū)NaOH中：Cl2

+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，加酸減壓蒸餾可得HClO濃溶液。(2)性質(zhì)及規(guī)律：次鹵酸

HClOHBrOHIO酸性

4.0×10-8

2.8×10-9

3.2×10-11

弱酸且依次減弱穩(wěn)定性

僅存在于溶液中，穩(wěn)定性依次減小氧化性

E

A(XO-/X-)

依次減小，氧化性依次減弱次鹵酸的分解與溶液濃度、pH值、溫度、有無光照或催化劑有關(guān)。2HXO3HXOHX+O2

HClO強(qiáng)氧化劑，漂白能力2HX+HXO3

歧化光照HXO

的氧化性很強(qiáng)：HClO

+

HCl=

Cl2 +

H2O3HClO

+

S

+

H2O

=

H2SO4

+ 3HCl過量的HClO

與單質(zhì)硫反應(yīng)，還原產(chǎn)物則為

Cl2。

6HClO

+

S 2H2SO4

+ 2H2O

+ 3Cl2次鹵酸及其鹽的氧化能力的大小順序?yàn)椋篐ClO

>HBrO

>HIO

ClO–

<

BrO–

IO–次鹵酸鹽比次鹵酸氧化能力弱，所以穩(wěn)定性也比較高。2HClO

＝

2HCl

+

O2失效2Cl2

+

2Ca(OH)2

＝

Ca(ClO)2

+

CaCl2

+

2H2O水分較少時(shí)，不能使Ca(OH)2轉(zhuǎn)化完全，得到漂白粉。2Cl2

+3Ca(OH)2

＝

Ca(ClO)2

+CaCl2

·Ca(OH)2·H2O

+

H2OCa(ClO)2

+

CO2

+H2O

＝

2HClO

+CaCO3最常見的次鹵酸鹽是次氯酸鈣。常見的次氯酸鹽還有LiClO，可用于硬水處理和牛奶N(yùn)aClO

用于家庭漂白劑、游泳池、城市供水和下水道的。。2.亞鹵酸及其鹽亞鹵酸是最不穩(wěn)定的鹵素含氧酸，最穩(wěn)定的HClO2也只能以稀溶液的形式存在。5HClO2

＝

4ClO2

+

HCl

+2H2O它是中強(qiáng)酸，酸性比HClO強(qiáng)。Na2O2

+

2ClO2

＝

2NaClO2

+O2亞氯酸鹽比亞氯酸穩(wěn)定，但加熱或敲擊亞氯酸鹽固體時(shí)立即發(fā)生，歧化成為氯酸鹽和氯化物。3NaClO2

＝

2NaClO3

+

NaCl3.鹵酸及其鹽(1)鹵酸及其鹽的

：利用鹵素單質(zhì)在堿性水溶液中歧化：3X2

+ 6OH–

5X–

+ XO3

–

+ 3H2O?利用溶解度差異分離出鹵酸鹽，酸化得鹵酸。利用氧化法可得到溴酸鹽和碘酸鹽，如：3Cl2

+

X-

+

6OH-

=6Cl-

+

XO3-

+

3H2OX

=

Br，

II2

+

10HNO3(發(fā)煙)

＝

2HIO3

+

10NO2

+

4H2OI2

+

5Cl2

+ 6H2O

=

2HIO3

+

10HCl中，可用硫酸酸化鹵酸鹽得到鹵酸水溶液。Ba(XO3)2

+H2SO4

＝

BaSO4

+2HXO3

(Cl、Br，溶液)也可用強(qiáng)氧化性的硝酸或單質(zhì)氯氧化碘單質(zhì)，碘酸鹽。(2)

穩(wěn)定性：

HIO3

>

HBrO3

>HClO3HClO3濃度超過40%，HBrO3濃度超過50%，將發(fā)生分解：8HClO3

＝

4HClO4

+

2H2O

+

3O2

+

2Cl26HClO3

＝

4HClO4

+

H2O

+

Cl2O4HBrO3

= 2Br2

+5O2

+

2H2OHIO3

可以固體形式存在，是最穩(wěn)定的鹵酸。受熱時(shí)分解：2HIO3

=

I2O5

+

H2O鹵酸鹽穩(wěn)定性大于對應(yīng)酸，熱分解比較復(fù)雜。歧化4KClO3

KCl

+3KClO42KClO

MnO2

,

Δ3

2KCl+O2

催化2Zn(ClO3)2

2ZnO

+

2Cl2

+

5O2

熱分解鹵酸的酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋篐ClO3

>

HBrO3

>

HIO3強(qiáng)酸 強(qiáng)酸 中強(qiáng)酸氧化性：均為強(qiáng)氧化劑HBrO3

>HClO3

>HIO3

不規(guī)則性5HClO3

+ 6

P

+ 9

H2O

= 6H3PO4

+ 5HClHClO3

+

S

+ H2O

=

H2SO4

+

HCl5HClO3

+ 3I2

+ 3

H2O

= 6

HIO3

+ 5HClHClO3

的氧化性弱于不穩(wěn)定的

HClO

的氧化性。鹽的氧化性小于相應(yīng)的酸。(5)鹵酸鹽的