聚羧酸減水劑合成工藝配方方案

聚羧酸減水劑合成工藝配方方案聚羧酸減水劑合成工藝配方方案聚羧酸減水劑合成工藝配方方案資料僅供參考文件編號(hào)：2022年4月聚羧酸減水劑合成工藝配方方案版本號(hào)：A修改號(hào)：1頁次：1.0審核：批準(zhǔn):發(fā)布日期：聚羧酸減水劑合成工藝配方的確定摘要：采用自由基水溶液共聚方法合成聚羧酸減水劑。通過正交試驗(yàn)考察不同配方時(shí)所合成的聚羧酸減水劑對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度及經(jīng)時(shí)損失的影響，確定不同側(cè)鏈長度聚羧酸減水劑的最佳合成配方。關(guān)鍵詞：聚羧酸減水劑；水泥凈漿；流動(dòng)度；配方；工藝；合成聚羧酸型減水劑分子鏈上具有較多的活性基團(tuán)，主鏈上連接的側(cè)鏈較多，分子結(jié)構(gòu)自由度大，高性能化潛力大，因此聚羧酸型減水劑是近年來國內(nèi)外研究較為活躍的高性能減水劑之一，同時(shí)也是未來減水劑發(fā)展的主導(dǎo)方向。本文采用聚合度分別約為9、23、35的自制聚氧乙烯基烯丙酯大單體（PA）分別與丙烯酸、甲基丙烯磺酸鈉在引發(fā)劑過硫酸銨作用下進(jìn)行自由基水溶液共聚反應(yīng)，得到不同側(cè)鏈長度的聚羧酸減水劑，分別記為JH9、JH23、JH35。通過正交試驗(yàn)分析考察單體及引發(fā)劑用量不同時(shí)所合成的聚羧酸減水劑對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度及流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失的影響，確定不同側(cè)鏈長度聚羧酸減水劑的最佳配方。并分析在最佳合成配方下合成的不同側(cè)鏈長度的聚羧酸減水劑對(duì)水泥凈漿的初始流動(dòng)度及經(jīng)時(shí)損失的影響。1實(shí)驗(yàn)原材料丙烯酸（AA）、甲基丙烯磺酸鈉（MAS）、過硫酸銨（APS）均為市售化學(xué)試劑；聚氧乙烯基烯丙酯大單體，自制，其聚合度分別約為9、23、35；水泥，，重慶騰輝江津水泥廠產(chǎn)。聚羧酸減水劑的合成方法將丙烯酸、甲基丙烯磺酸鈉、過硫酸銨、聚氧乙烯基烯丙酯大單體分別用去離子水配成濃度為20%的水溶液。在裝有攪拌器、回流冷凝管及溫度計(jì)的三頸燒瓶中分批滴加單體及引發(fā)劑，滴加完畢后在75℃下保溫反應(yīng)一定時(shí)間。反應(yīng)結(jié)束后，用濃度為20%的NaOH水溶液調(diào)節(jié)PH值至7～8，得到濃度約為20%的黃色或紅棕色聚羧酸減水劑。正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)采用正交試驗(yàn)方法，通過改變丙烯酸（AA）、甲基丙烯磺酸鈉（MAS）、聚氧乙烯基烯丙酯大單體（PA）、過硫酸銨（APS）4個(gè)因素的用量，考察四因素在三水平下合成的聚羧酸減水劑對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度及流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失的影響，從而確定聚羧酸減水劑的最佳合成配方。正交試驗(yàn)因素及水平見表1，表中引發(fā)劑APS用量為MAS、AA、PA等3種單體總質(zhì)量的百分比。表2為不同實(shí)驗(yàn)組數(shù)對(duì)應(yīng)的各因素水平。摻減水劑水泥凈漿流動(dòng)度測試方法水泥凈漿初始流動(dòng)度按GB8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》中測定水泥凈漿初始流動(dòng)度的方法進(jìn)行測試，W/C為。水泥凈漿流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失的測試方法為：保持一定水灰比，加入一定量的聚羧酸減水劑，按GB8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》每隔一定時(shí)間測試水泥凈漿的流動(dòng)度。2結(jié)果與分析減水劑摻量對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度的影響表3為對(duì)在表2中1～9組的3種聚羧酸減水劑（JH9、JH23、JH35）在不同摻量時(shí)對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度的影響。由表3可知，當(dāng)減水劑摻量大于%以后，增加減水劑摻量，水泥凈漿初始流動(dòng)度增大變緩。表明該聚羧酸減水劑的飽和摻量為水泥質(zhì)量的～%。聚羧酸減水劑合成配方的確定通過對(duì)表3的實(shí)驗(yàn)結(jié)果計(jì)算分析，可看出減水劑摻量為%時(shí)四因素對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度影響的顯著程度。聚羧酸減水劑合成時(shí)各因素對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度影響的極差分析見表)（減水劑摻量為%）。聚羧酸減水劑JH9合成配方的確定由表4可知：（1）在設(shè)計(jì)的原料用量范圍內(nèi)，摻JH9的水泥凈漿初始流動(dòng)度隨MAS、AA用量的增加而增加，隨PA和APS用量的增加而下降；（2）由極差R可知，四因素對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度影響均較顯著，影響程度從大到小依次為：PA、APS、AA、MAS；（3）JH9的較佳合成配方為：MAS：AA：PA（摩爾）=：（～）：（～）,APS的用量為15%。圖1為四因素在三水平下所合成的JH9聚羧酸減水劑對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失的影響。圖1中的水泥凈漿流動(dòng)度為各因素分別在三水平下的算術(shù)平均值，減水劑摻量為水泥質(zhì)量的%（圖2和圖3與此相同）。由圖1可知，MAS用量對(duì)水泥凈漿的初始流動(dòng)度影響不大，但增大MAS用量有利于水泥凈漿流動(dòng)度的保持，MAS用量為～時(shí)，水泥凈漿流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失曲線基本接近，因此，MAS用量取～為宜；增大AA用量對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度有利，但PA用量過大對(duì)水泥凈漿的流動(dòng)度保持不利，AA用量取為宜；PA用量對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度的保持有一最佳值，PA用量取為宜；APS在三水平下對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失影響較小，APS用量可取15%～25%。綜合考慮JH9摻量為%時(shí)對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度和摻量為%時(shí)對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失的影響，JH9的最佳合成配方為：MAS：AA:PA（摩爾）=：：,APS用量為15%。聚羧酸減水劑JH23合成配方的確定由表4可知，水泥凈漿初始流動(dòng)度隨MAS、PA、APS用量增加而下降，隨AA用量增加而增大。由極差R可知，四因素對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度影響均較顯著，影響程度從大到小依次為AA、APS、PA、MAS。較佳合成配方為：MAS:AA:PA（摩爾）=～:（～），APS用量15%。圖2為四因素在三水平下所合成的聚羧酸減水劑JH23對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失的影響。由圖2可知，MAS用量對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度的影響不大，但增大MAS用量有利于水泥凈漿流動(dòng)度的保持，MAS用量取為宜；AA用量為～時(shí)對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度影響不大，但AA用量過大不利于水泥凈漿流動(dòng)度的保持，AA用量在～時(shí)的水泥凈漿經(jīng)時(shí)損失基本接近，AA用量取為宜；PA用量對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度的影響相差不大，PA用量為和時(shí)對(duì)水泥凈漿的流動(dòng)度保持較好，PA用量取～為宜；APS用量為15%時(shí)，水泥凈漿的初始流動(dòng)度大，經(jīng)時(shí)損失小。綜合前述，可得出聚羧酸減水劑JH23的最佳合成配方與JH9的相同。聚羧酸減水劑JH35合成配方的確定由表4可知，四因素在所設(shè)計(jì)的三水平下合成的聚羧酸減水劑JH35摻入水泥凈漿中，所測水泥凈漿的初始流動(dòng)度相差不大。從極差R可知，合成JH35時(shí)各因素對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度的影響均不及合成JH9和JH23時(shí)顯著，影響程度稍大的為AA的用量。圖3為四因素在三水平下所合成的JH35對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失的影響。由圖3可知，MAS用量對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度及流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失的影響均不大，MAS用量可取～；AA用量過少，初始流動(dòng)度小，AA用量過大，流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失大，AA用量以為宜；PA用量對(duì)水泥凈漿的初始流動(dòng)度的影響不大，PA用量為時(shí)，在經(jīng)時(shí)60min前的流動(dòng)度明顯高于用量為和時(shí)的流動(dòng)度，而PA用量為時(shí)的經(jīng)時(shí)流動(dòng)度始終大于用量為時(shí)的流動(dòng)度，因此用量PA可取～；APS用量為15%時(shí)，初始流動(dòng)度大，且流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失小，APS取15%為宜。綜合前述，聚羧酸減水劑JH35的最佳合成配方為：MAS：AA:PA（摩爾）=：：,APS用量為15%。采用最佳配方合成的減水劑對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度的影響減水劑對(duì)水泥顆粒的分散作用與其分子結(jié)構(gòu)及形態(tài)有關(guān)，水泥凈漿的流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失主要與水泥粒子表面減水劑分子吸附層的立體斥力有關(guān)。對(duì)于該聚羧酸減水劑，水泥凈漿分散性保持的機(jī)理還在于減水劑分子中聚醚側(cè)鏈以酯鍵的形式與主鏈連接，在堿性環(huán)境中發(fā)生分解，緩慢釋放羧基，二次補(bǔ)充作用于水泥粒子間的靜電斥力，使水泥凈漿流動(dòng)度的損失得到有效控制。聚羧酸減水劑JH9、JH23、JH35的側(cè)鏈長度不同，空間位阻效應(yīng)不同，對(duì)水泥凈漿分散性及分散保持性也就不同。圖4為JH9、JH23、JH35在不同摻量時(shí)對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度的影響。圖5為摻JH9、JH23、JH35（摻量均為水泥質(zhì)量的%)對(duì)水泥凈漿流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失的影響。由圖4可知，不同側(cè)鏈長度的聚羧酸減水劑JH9、JH23、JH35在不同摻量下對(duì)水泥凈漿初始流動(dòng)度影響相差不大。由圖5可知，摻聚羧酸減水劑JH23、JH35的水泥凈漿的經(jīng)時(shí)損失小，尤以JH23聚羧酸減水劑為佳；而摻JH9的水泥凈漿流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失大?？梢妭?cè)鏈較長的聚羧酸減水劑對(duì)水泥凈漿的流動(dòng)度保持有利。這是因?yàn)槎圄人嵯倒簿畚餅槭嵝稳嵝晕?，其疏水基團(tuán)吸附在水泥顆粒表面，聚醚側(cè)鏈向外伸展，側(cè)鏈較長的聚羧酸減水劑的空間位阻比側(cè)鏈較短的聚羧酸減水劑的大，同時(shí)因?yàn)榫埕人釡p水劑中的側(cè)鏈以酯鍵的形式與主鏈連接，在堿性環(huán)境中發(fā)生緩慢分解而釋放羧基，側(cè)鏈較長的聚羧酸減水劑羧基釋放時(shí)間相對(duì)較長，從而使流動(dòng)度經(jīng)時(shí)損失小，有利于流動(dòng)度保持。3結(jié)論（1）盡管磺酸基具有較強(qiáng)的吸附能力和分散性，具有較強(qiáng)的表面活性，有利于減水劑分子在水泥顆粒上吸附，提高動(dòng)電位，但MAS用量越多，對(duì)水泥顆粒的分散性并非越大。（2）AA用量較大時(shí)對(duì)提高水泥凈漿的分散性有利，但對(duì)分散性的保持不利。（3）引發(fā)劑過硫酸銨用量過大，對(duì)水泥凈漿的分散性及分散性的保持不利。這是由于引發(fā)劑用量愈大，減水劑分子量愈小，分子鏈愈短。短的分子鏈對(duì)水泥凈漿分散性及分散性保持不利。（4）PA用量較大時(shí)，對(duì)水泥凈漿的初始流動(dòng)度