2010-2011無機與分析化學(二)期中試題

－－PAGE9－題目分數(shù)一二三題目分數(shù)一二三四五總分數(shù)頁1第一、判斷正誤(每題1分，共10分)所有的原電池反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng)…….( )配合物中形成體的配位數(shù)不一定等于配位體的數(shù)目……( )號 3.只有金屬離子才能作為配合物的形成體..……..…..….….( )考KMnO4

標準溶液滴定時，一般是在強酸性溶液中進行，所以可用鹽酸和硝酸作滴定介質(zhì)………..………..……( )氧化還原電對中還原型物質(zhì)生成沉淀時電極電勢將降低………..……..( )EDTA是一個多齒配位體，能和金屬離子生成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的螯合物….…( )難溶電解質(zhì)AB的溶解度如用Smol·L－1表示其KΘ 等于4S3……..…( )2 sp名兩種難溶電解質(zhì)KΘ 小的其溶解度一定小………….( )名sp姓 9.根據(jù)同離子效應(yīng)沉淀劑加得越多沉淀越完全…………...…………….( )10.一個自發(fā)進行的氧化還原反應(yīng)，若兩電對的標準電極電勢值差很大，則可判斷該反應(yīng)的反應(yīng)趨勢很大………….…………..…..( 二、選擇題(單選，每題2分，共30分)用0.02mol·L－1KMnO4

溶液滴定0.1mol·L－1Fe2+溶液和用0.002mol·L－1KMnO4級 溶液滴定0.01mol·L－1Fe2+溶液兩種情況下滴定突躍的大小….( )班相同 (B)濃度大突躍越大(C)濃度小的滴定突躍大(D)無法判斷32.1.0×10－5mol·L－1的AgNO3題

溶液與等體積的1.0×10－5mol·L－1的BaCl2－10

溶液混合，下列說法正確的(AgCl的KΘ＝1.8×10 )………..……….( )試 sp中 (A)能生成沉淀(B)不能生成沉淀(C)沉淀分解 (D)無法判斷期 3.已知KΘ(AgCrO)＝1.2×10－12)。AgCrO在0.0010mol·L－1AgNO

溶液中的) sp 2 4 2 4 30.0010mol·L－1學

CrO2

中的溶解……………….…..( )化 (A)小 (B)相等 (C)可能大也可能小 (D)大析 4.假定[Ag(NH)]++2CN－ [Ag(CN)]－+2NH 的平衡常數(shù)為KΘ，[Ag(NH)]+分 32 2 3 32的KΘ為KΘ，[Ag(CN)]－的KΘ …………………..……….( )與 穩(wěn) 1機 (A)KΘ/KΘ

2

不穩(wěn)/KΘ

KΘ×KΘ

1/(KΘ×KΘ)無 1 1 1 15.下列電對中EΘ值最大的…………….………………...…( )EΘ(Ag(NH)+/Ag) (B)EΘ(Ag(CN)－/Ag) (C)EΘ(Ag+/Ag) (D)EΘ(AgI/Ag)32 2298K時，反應(yīng)2Fe3++Cu＝Cu2++2Fe2+在標準狀態(tài)下電池電動勢為0.431V，[Fe3+]＝[F3+＝1.0mo.－1[Cu2+＝4mo.－1時反應(yīng)的電池電動勢為0.413則該反應(yīng)的lKΘ值( (A)13.59 (B)14.56 (C)7.28 (D)6.987.已知Θ(Ag(SCN)－3.7210Θ(Ag(NH

+)＝1.12×107，若使SCN－離子濃度為0.1穩(wěn) 2 穩(wěn) 32mol.L－1，其余有關(guān)物質(zhì)濃度均為cΘ，則轉(zhuǎn)化反應(yīng)：Ag(NH)++2SCN－＝Ag(SCN)－+2NH進32 2 3行的方向…………………..……( )向左 (B)向右 (C)處于平衡態(tài) (D)無法判斷已知錳的下列標準電極電勢數(shù)據(jù)：MnO4

+8H++5e＝Mn2++4HO EΘ＝1.51V2 1(2)MnO+4H++2e＝Mn2++2HO EΘ＝1.23V2 2 2則MnO－+4H++3e＝MnO+2HO的標準電極電勢近似值.……….….…..……..………...( )4 2 2(A)0.28V (B)1.70V (C)2.10V (D)0.913V298K

+2HO+4e＝4OH－的EΘ＝0.401V，當p(O

)＝100kPa、pH2 2 2＝7.0時，電極電勢近似…………..……...….………..……….( )(A)1.26V (B)0.013V (C)0.815V (D)–0.013V已知Cu(OH) 的溶解度為1.765×10－7mol.L－1，則Cu(OH) 的KΘ2 2

與下列數(shù)值最接近的是…………….………………….……………..( )(A)1.1×10－20 (B)5.5×10－21 (C)3.1×10－14 (D)2.2×10－20

(BaCO)(BaSO)＝1.1×10－10BaCO轉(zhuǎn)化為BaSOsp 3 sp 4 3 4須使………………..( )(A)[CO2－]<0.0216[SO2－] (B)[CO2－]>46.4[SO2－]3 4 3 4(C)[CO2－]>0.0216[SO2－] (D)[CO2－]<46.4[SO2－]3 4 3 412.已知KΘ(HAc)=1.7610－5，Mg(OH) 的KΘ＝1.8×10－11，KΘ=1.0010－14，則反應(yīng)a 2 sp wMg(OH)(s)+2HAc2

Mg2++2Ac－

+2HO的平衡常數(shù)近似……….….( )2(A)0.0317 (B)5.58×107 (C)5.58×10－7 (D)5.58×10－2113.EΘ(Cu2+/Cu)＝0.34V，KΘ(Cu(NH)2+)＝2.08×10131.0mol/L的[Cu(NH)

2+]和穩(wěn) 34 34mol/L的NHHO離子溶液中ECu(NH)2+/Cu的值約……………….( )3 2 34(A)0.77V (B)0.734V (C)－0.054V (D)－0.09VV14.,EΘ(Cl2

/Cl－)＝1.36V，EΘ(MnO4

－/Mn2+)＝1.51V，EΘ(Sn4+/Sn2+)在標準態(tài)時還原能力最強的………………..……..……..……..( )Sn2+ (B)(C)Cl－ (D)Mn2+15.KΘ(Cu(OH))＝2.2×10－20，KΘ(Mg(OH))。某溶液中，CuClMgClsp 2 sp 2 2 2的濃度均為0.01molL－1只通過控制pH方…...………….………( )無法將Cu2+與Mg2+分離 (B)分離不完全 (C)可完全分離 (D)無法判斷三、填空題(1～8題每空1分，9～10題每空0.5分，共38分)沉淀滴定法中摩爾法的標準溶液，指示劑是 ，滴定的pH值佛爾哈德法的指示劑其直接頁2 定法的標準溶液，返滴定法的標準溶液是 ；法第揚斯法的指示劑。KZn(OH)的命名五·羰基合配離子的化學式2 4；氯化亞硝酸·三·二水合的化學式；四氯合酸四氨合的化學式。號3.已知298K時，HgCl(s)+2e 2Hg(l)+2Cl－ EΘ＝0.280V；考 2 2Zn2++2e Zn EΘ＝－0.763VHgClZn還原成Hg時，配平的離子方程式為：2 2若將上述離子反應(yīng)式組成能供電的原電池，在標準狀態(tài)時的原電池符號為：名姓 (3)298K時原電池的電動勢為電池反應(yīng)的平衡常數(shù)。(4)原電池中當H+離子濃度都由1mol.L－1增大到2mol.L－1時則該原電池的電勢增大、降低、不)。4.用于滴定分析的氧化還原反應(yīng)，當其兩個半反應(yīng)的n

＝2時，則要求兩電1 2級班對的電勢之Δ不低 。題 5.下列AB兩個電池，電池反應(yīng)式為：試 A：2Ag++Zn中期 B：4Ag++) 它們的電動勢之比EΘ

/EΘ

Zn2++2Ag2Zn2++4Ag；

/lgKΘ

GΘ/ΔGΘ

。( A B

A B r m

r m,B6.已知EΘ(P2+/Pb＝0.126EΘ(PbI/Pb)＝0.363PbI的Θ

?；?2 2 sp3析 7. 已知EΘ’(Fe3+/Fe2+)＝0.68V，EΘ3分

/Br＝1.42V。在酸性溶液中，用3與 0.02000mol·L－1KBrO溶液滴定0.1000mol·L－1Fe2+溶液，則該滴定反應(yīng)的滴定突躍范圍3機無 ，化學計量點時的電極電勢。已知Sn(OH)Al(OH)Ce(OH)

為1.4×10－28，1.3×10－33，2.0×10－28，則它2 3 3 sp們的飽和溶液的pH值由小到大的順序。中心離子配位體中心離子配位體配位數(shù)配位原子[CrCl(NH)]Cl35 2[Co(ox)(NH)]Cl34[Ni(en)]Cl3 2K[Fe(CN)(CO)]35[Co(NH)]2+[Co(NH)]2+36[Mn(CN)]4－6[Ni(CN)]2－4磁矩/B.M.2.883.901.800.0雜化類型空間構(gòu)型內(nèi)、外型情況[Ni(NH)]2+34四、配平下列反應(yīng)(4分)(2分)MnO－4

+CO2 4

+H+→Mn2++COHO )2 21(2(配平總反應(yīng)：(2分)PbO

+MnSO+HNO→Pb(NO)+PbSO+HMnO+HO2 4 3 32 4 4 2五、計算題18分)6分)已知： [Co(NH

]2+ [Co(NH)]3+ [Fe(H

]2+P/kJ·mol－1P/kJ·mol－1269.1212.9179.4△/kJ·mol－1116.0275.1124.43第 0

36 2 6指出各形成體在分裂后的d軌道(t 和e)上的電子排布計算各配離子的晶體場2g g穩(wěn)定化能(CFSE)，并說明高低自旋情況。號考名姓4分)0.010mol·L－1的Cu2+0.010mol·L－1Fe3+，若向溶液中逐滴加入NaOH溶液忽略加入NaOH)，通過計算說明：哪種離子先沉淀？級 (2)欲使兩種離子分離，應(yīng)將溶液的pH控制在什么范圍？班 －20

－38(已知KΘsp題試中期化析分與機無

(Cu(OH)2

，KΘsp

(Fe(OH))＝4.0×10 )38分)已知298K時，EΘ(Cu2+/Cu+)＝0.159V，EΘ(Cu2+/Cu)＝0.34V，EΘ(CuI/Cu)＝－0.187V，CuI+2I－＝CuI－的ΔGΘ＝17.7kJ·mol－1。2r m求：①EΘCu+/Cu)

(CuI)；③KΘ(CuI－)；④EΘ(CuI－/Cu)sp 穩(wěn) 2 2無機與分析化學(二)期中考試參考答案一、判斷正誤(每題1分，共10分)1.× 2.√ 3.× 4.× 5.× 6.√7.√8.×9.×10.√二、選擇題(單選，每題2分，共30分)1、A 、B 3A 4D 5C B 、A 8、B 、C 10D 、D12B 13C 14A 15、C三、填空題(1～8題每空1分，9～10題每空0.5分，共38分)1AgNOCrO(NH)Fe(SO)SCN3 2 4 4 42 4 3和NHSCN或KSCN；吸附指示劑。42酸鉀，[Fe(CN)(CO)]3－，[Co(NO

)(HO)

]Cl

，[Cu(NH

][PtCl]3、(1)HgCl

5+Zn＝2Hg+Zn2++2Cl－

2 33 2 2 2

34 42 2(2)(－)Zn∣Zn2+(1.0mol·L－1)‖Cl－(1.0mol·L－1)∣HgCl∣Hg∣Pt(+)2 2(3)EΘ＝1.043V，KΘ＝1.72×1035(4)不變。4、0.27V5、1：1，1：2，1：26、9.85×10－97、0.86V～1.39V，1.31V233358、Sn(OH)233359、中心離子配位體配位數(shù)配位原子[CrCl(NH)]Cl Cr3+35 2Cl－、NH36Cl、N[Co(ox)(NH)]Cl Co3+34CO2－、NH2 4 36O、N[Ni(en)]Cl Ni2+3 2en6NK[Fe(CN)(CO)] Fe2+CN－、CO6C、C10、磁矩/B.M.雜化類型空間構(gòu)型內(nèi)、外型情況[Ni(NH)]2+ 2.8834sp3正四面體外軌型[Co(NH)]2+ 3.9036sp3d2正八面體外軌型[Mn(CN)]4－ 1.80d2sp3正八面體內(nèi)軌型[Ni(CN)]2－ 0.0dsp2平面正方形內(nèi)軌型64四、配平下列反應(yīng)(4分64(2分)MnO－4

+CO2 4

+H+→Mn2++COHO )2 2半反應(yīng)1CO2－2 42()：MnO4

－2e＝2CO (0.5分)2+8H++5e＝Mn2+4HO (0.5分)2配平總反應(yīng)：2MnO－+5CO2－+16H+＝2Mn2++10CO+8HO (1分)4 2 4 2 22.(3分)PbO

+MnSO+HNO→Pb(NO)+PbSO+HMnO+HO2 4 3 32 4 4 2M(－2＝5×2

(0.5分)(0.5分)5PbO+2MnSO+6HNO

＝3Pb(NO)+2PbSO+2HMnO+2HO

(1分)2 4 3五、計算題(18分)

32 4 4 21、(本小題6分)(1)[Co(NH)]2+36P＞△配離子為高自旋分裂后的d軌道上的電子排(t )5(e)20 2g gCFSE＝5E(t )+2E(e)＝5×(－0.4△)+2×0.6△＝－0.8△＝－92.8kJ·mol－12g g 0 0 0

(1分)(1分)[Co(NH

]3+36P＜△配離子為低自旋分裂后的d軌道上的電子排(t )6(e)00 2g gCFSE＝6E(t )+2P＝6×(－0.4△)+2P＝－2.4△+2g 0 0＝－2.4×275.1+2×212.9＝－234.44kJ·mol－1

(1分)(1分)[Fe(H2

]2+6P＞△配離子為高自旋分裂后的d軌道上的電子排(t )4(e)20 2g gCFSE＝4E(t )+2E(e)＝4×(－0.4△)+2×0.6△＝－0.4△＝－49.76kJ·mol－12g g 0 0 02、(本小題4分)解：(1) Cu2+開始沉淀時所[OH－]：

(1分)(1分)K(CuK(Cu(OH))sp 2[Pb2]2.210200.01[OH] 1.48109mol3[KspFe3[KspFe3][OH]

34100.0101.591034100.010

(0.5分)因此，F(xiàn)e3+先沉淀。(2)Cu2+此時，溶液中[Fe3+]：

))KΘ 41038[Fe3 sp 1.231011mol105mol(0.5分)[OH]3 (1.48109)3Fe3+已沉淀完全。 (0.5分)3