分析化學答案-new

分析化學答案-new分析化學答案-newPAGEPAGE10/15第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處思考題差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免方法。試樣的非被測組分被共沉淀；⑤試劑含被測組分；⑥試樣在稱量過程中吸濕；⑦化學計量點不在指示劑的變色范圍內；⑧分光光度測定中，吸光度讀數(shù)不準（讀數(shù)誤差；⑨分光光度法測定中，波長指示器所示波長與實際波長不符；⑩pH答：①系統(tǒng)誤差——儀器誤差，校準砝碼系統(tǒng)誤差——儀器誤差，校準天平系統(tǒng)誤差——儀器誤差，做校正實驗，使其體積成倍數(shù)關系系統(tǒng)誤差——方法誤差，做對照實驗，估計分析誤差并對測定結果加以校正系統(tǒng)誤差——試劑誤差，做空白試驗，減去空白值系統(tǒng)誤差——操作誤差，防止樣品吸水，用減重法稱樣，注意密封系統(tǒng)誤差——方法誤差，改用合適的指示劑，使其變色范圍在滴定突躍范圍之內偶然誤差系統(tǒng)誤差——儀器誤差，校正儀器波長精度系統(tǒng)誤差——試劑誤差，校準基準物3.說明誤差與偏差、準確度與精密度的區(qū)別答：誤差是準確度的表示，是實測值與真實值偏離程度，而偏差是精密度的表示，是平行測量間的相異程度；密度是準確度的前提條件。7.為什么統(tǒng)計檢測的正確順序是：先進行可疑數(shù)據(jù)的取舍，再進行F檢驗，在F檢驗通過后，才能進行t檢驗答：精確度為準確度的前提，只有精確度接近，準確度檢驗才有意義。第三章 滴定分析法概論思考題3.下列物質中哪些可用直接法配制標準溶液？哪些只能用間接法配制？為什么？答：直接法：K2Cr2O7,NaCl,AgNO3有可以直接配制的基準物質間接法：NaOH,H2SO4,HCl,Na2S2O3,KMnO4性質不穩(wěn)定，無對應基準物質若用硼砂Na2B4O7·10H2O基準物長期保存在硅膠干燥器中,當用其滴定HCl溶液濃度，則結果是偏高還是偏低？答：長期放于干燥器中結晶水會逐漸消失，即m會減小，根據(jù)CHCl=m/MV可知，用其滴定HCl，結果會偏低。寫出下列物質溶液的電荷平衡（1）H2SO4電荷平衡式：[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]（2）H3AsO4電荷平衡式：[H+]=[OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]+3[AsO43-]（3）MgBr2電荷平衡式：[H+]+2[Mg2+]=[OH-]+[Br-]7.寫出下列物質在水溶液的質量平衡式（總濃度為c）（1）Mg(OH)2： [Mg]=c [OH-]-[H+]=2c（2）n（)： n]=C=[Fe(CN)64-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2]+[FeCN+]+[Fe2+]（3HO4a]=C C=O]+O]+]+]第四章酸堿滴定法思考題試按強弱順序把他們排列起來答：HAc（Ac-）Ka=1.75×10-5； NH3（NH4+）Ka=5.7×10-10； HCN（CN-）Ka=6.2×10-10F（F）8； （）6N（）H+）40HCO3-（CO3-）Ka2=5.61×10-11酸的強弱順序：H3PO4>HF>HAc>(CH2)6N4H+>HCN>NH4+>HCO3-堿的強弱順序：CO3->NH3>CN->（CH2）6N4>Ac->F->H2PO4-寫出下列物質在水溶液中的質子條件式答：(1)NH4CN [HCN]+[H3O+]=[NH3]+[OH-](2)Na2CO3 2[H2CO3]+[HCO3-]+[H3O+]=[OH-](3)(NH4)2HPO4 2[H3PO4]++=+(4)(NH4)3PO4 3[H3PO4]+2[H2PO4-]+[HPO42-]+[H3O+]=[NH3]+[OH-](5)NH4H2PO4 [H3PO4]+[H3O+]=[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]pH3二氯乙酸（1.30）一氯乙酸（2.86）甲酸（3.74）乙酸（4.76）苯酚（9.95）答：選一氯乙酸（緩沖溶液pH≈pKa=2.86）H,當用于滴定1）2）弱酸時，對滴定的準確度各有何影響？（1）滴定強酸時：pH4，l2molNaOH1molNaCO32molpH≈9，生成NaHCO3，即2molNaOH與CO2反應生成1molNaCO3只消耗1mol強酸，有顯著影響。(2)滴定弱酸時：只能用酚酞作指示劑，有顯著影響。由c

Hcl

cNaOHV

VNaOH得：用NaOH滴定HCl，VNaOHHcl↑，CHCl偏高；用HCl滴定NaOH，VHcl↓，CHCl偏高。HCl（1）Na2B4O7·10H2O;(2)部分吸濕的Na2CO3;(3)在110℃烘過的Na2CO3，則標定所得的濃度偏低、偏高還是準確？為什么？（1）偏低。因為若采用部分風化的aO·H;則m7增加，所消耗HCl的體積增加。根據(jù)c

2m NaBOHO 22

C 降低。HCl M

247

HCl

HClNaBO10HO

HCl247 2（2）偏高。因為采用部分吸濕的Na2CO3;Na2CO3的有效量減少，滴定所消耗的HCl體積減少。根據(jù)c

2mVM2 NaCO ,VM2 HCl

HCl

,,CHCl增加NaCO HCl2 3（3）不影響下列各酸，哪些能用NaOHpH⑴蟻酸（HCOOH） Ka=1.8×10-4⑵硼酸（H3BO3） Ka1=5.4×10-10⑶琥珀酸（H2C4H4O4） Ka1=6.9×10-5,Ka2=2.5×10-6⑷枸櫞（H3C6H5O7） Ka1=7.2×10-4,=,=⑸順丁烯二酸 Ka1=1.5×10-2,Ka2=8.5×10-7⑹鄰苯二甲酸 Ka1=1.3×10-3,Ka2=3.0×10-6解：設Cb=Ca=0.10mol/L，Va=20.00ml(1)甲酸（HCOOH）Ka=1.77×10-4Ca·Ka>10-8，能被準確滴定計量點產(chǎn)物：HCOO— 一元弱堿KKWKKWCba10141.77100.102OH 1.68106pOHlg1.68106

6lg1.685.77pH14.005.778.23 選酚酞指示劑(2)硼酸H3BO3 Ka1=5.8×10-10，Ka2=1.8×10-13，Ka3=1.6×10-14，CaKa1<10-8，CaKa2<10-8，CaKa3<10-8無滴定突躍，指示劑在終點無明顯顏色變化，不能用NaOH準確滴定。(3)琥珀酸（H2C4H4O4）Ka1=6.4×10-5，Ka2=2.7×10-6CaKa1>10-8，CaKa2>10-8，Ka1/Ka2<10410142.71060.1010142.71060.103OH

K CKK CKKWCba2

1.11105mol/LpOH4.95選酚酞指示劑

pH9.05×10-6

(4)枸櫞酸（H3C6H5O7）Ka18.7×10-4，Ka21.8×10-5，Ka34.0CaKa1>10-8，CaKa2>10-8，CaKa3>10-8，Ka1/Ka2<104，Ka2/Ka3<104

只有一個滴定突躍，三級離解的H+被同時滴定計量點產(chǎn)物：Na3C6H5O7 三元弱堿用最簡式計算：K Cb1 bKKWCba310144.01060.104[OHK Cb1 bKKWCba310144.01060.104pOH5.10 pH8.90 選酚酞指示劑(5)順丁烯二酸 Ka1=1.0×10-2，Ka2=5.5×10-7CaKa1>10-8，CaKa2≈10-8，Ka1/Ka2>104可準確分步滴定，有兩個滴定突躍。第一計量點：產(chǎn)物NaHA 兩性物質K Ka1 a21.0K Ka1 a21.01025.5107pH4lg0.742

0.742104mol/L選甲基橙指示劑第二計量點：產(chǎn)物Na2A 二元弱堿KKWCba210145.51070.103OHKKWCba210145.51070.103pOH5lg2.464.61 pH9.39 選酚酞指示劑⑹鄰苯二甲酸 Ka1=1.3×10-3,Ka2=3.0×10-6CaKa1>10-8，CaKa2>10-8，Ka1/Ka2<104只有一個滴定突躍，兩級離解的H+被同時滴定。計量點產(chǎn)物：Na2A二元弱堿K Cb1 bOHK Cb1 bpOH4.98選酚酞指示劑

KKWCKKWCba21014 0.103.0106 3

1.05105mol/L11.試設計測定下列混合物中各組分的方法原理、指示劑、操作步驟及計算公式答:解：（1）HCl+H3PO4HClHPOHClHPO3 4NaOH滴定NaClNaOHNaClNaHPO2 4滴定NaHP2V41V1V2甲基橙終點CCVNaOHV2CHPOCVV2酚酞終點3 4V試液NaOH12HClV試液NaOHNa2CO3，VpVmNaHCO32Na2CO3，VpVm酚酞NaCl消耗HCl體積：VVpNaHCO3消耗HCl體積：V酚酞NaCl消耗HCl體積：VVpNaHCO3消耗HCl體積：VVp=2VnNa2CO3nNaOH 甲基橙 NaCl 消耗HCl體積：VnNa2CO3 Vm CO2+H2O消耗HCl體積：2V Vm=3V∴nNaOH=nNa2CO3 Vm=3/2Vp酚酞NaHCO3消耗HCl體積：V酚酞NaHCO3消耗HCl體積：VVpNaHCO3消耗HCl體積：0Vp=V2nNaHCO3nNa2CO3 甲基橙 CO2+H2O 消耗HCl體積：2V2nNaHCO3 Vp 消耗HCl體積：2V Vm=4V∴nNa2CO3=2nNaHCO3 Vm=4Vp試用酸堿質子理論解釋水分對非水溶液滴定酸或堿的影響。答:失去質子+=+接受質子+=+水可以接受質子，也可以給出質子，從質子論的角度看，水既是酸性雜質，又是堿性雜質。在非水滴定中，無論滴定的物質是酸還是堿，水均消耗標準溶液。在下列何種溶劑中冰醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸堿強度都相同？純水 （2）濃硫酸 （3）液氨 （4）甲基異丁答：在液氨中相同。酸性溶劑還是堿性溶劑？若為非質子性溶劑，是偶極親質子溶劑還是惰性溶劑？答：質子性酸性溶劑：冰醋酸質子性兩性溶劑：水、異丁醇非質子偶極親質子性溶劑：乙醚、丙酮、甲基異丁基酮非質子惰性溶劑：二氧六環(huán)、苯HClO4、H2SO4、HCl、HNO3的混合水溶液能否進行區(qū)分滴定？為什么？在何種溶劑中能進行區(qū)分滴定？答：水中不可以區(qū)分滴定，均為強酸，都被均化到H3O+水平；在甲基異丁基酮中即可區(qū)分滴定。HClHClO4進行區(qū)分滴定，應選用何種溶劑、滴定劑。答：選甲基異丁酮作溶劑，用四丁基氫氧化銨做滴定劑第五章 絡合滴定法思考題5.什么是指示劑的封閉現(xiàn)象？怎樣消除封閉？MY（MIn）金屬離子，指示劑不能釋放出來，看不到顏色的變化，這種現(xiàn)象就叫指示劑的封閉現(xiàn)象?？赡茉颍?A)MIn(或共存離子N的NIn)的穩(wěn)定性大于MY。(B)終點變色反應的可逆性差。解決方法：(A)若封閉現(xiàn)象是滴定離子本身M引起的，則可采用返滴定法。例二甲酚橙XO，Al3+對其有封閉現(xiàn)象?？杉舆^量EDTA，采用返滴法測定鋁。若封閉現(xiàn)象是由共存離子引起的，則需用掩蔽或分離的方法，消除共存離子Ca2+Mg2+Fe3+Al3+T醇胺掩蔽。若是變色反應的可逆性差造成的，則應更換指示劑。PAGEPAGE11/15分析化學答案-new第六章氧化還原滴定法思考題化還原滴定分析中有什么意義？影響條件電位的因素有哪些？1mol/L101.3kPa252H/HH/H2 2就可以相對確定每一種電對的電極電位這樣測得的電極電位叫做標準電極電位用 來表示。條件電位：考慮各種影響因素并將其與標準電極電位合并得到的常數(shù)，是特定條件下氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度均為1mol/L（或比值C/C =1）時的實際電位Ox Red值。時的能斯特公式為：分析化學答案-new分析化學答案-newPAGEPAGE15/150.059 f

0.059 cOx/Re

Ox/Re

lgn

OxRe

RedOx

lgn

OxRed即條件電位?為：

0.059 f 'Ox/Re

Ox/Re

lgn

OxRe

RedOx

0.059 若忽略離子強度的影響

Red?

Ox/Re

Ox/Red n Ox條件電位的意義：就是考慮各種影響因素并將其與標準電極電位合并得到的常數(shù)，是特定條件下氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度均為或比值C /C 1）時的實Ox Red際電位值。條件電位反映了離子強度與各種副反應的總影響，用它來處理問題，既簡便且與實際情況相符。（1）（2）（3）絡合物的形成第7章沉淀滴定法和重量分析法2.①NH4Cl采用鐵銨礬指示劑（加入硝基苯）或吸附指示劑（熒光黃）因K2CrO4指示劑要在近中性或弱堿性下使用，易形成銀氨絡合物。②BaCl2采用鐵銨礬指示劑（加入硝基苯）或吸附指示劑（熒光黃）不能用K2CrO4指示劑，因Ba2+與CrO42-生成沉淀。③KSCN采用鐵銨礬指示劑或吸附指示劑（曙紅）不能用K2CrO4指示劑，因AgSCN吸附SCN-，終點變化不明顯。④含Na2CO3的NaCl采用鐵銨礬指示劑（硝酸酸性中）不能用K2CrO4指示劑和吸附指示劑，因近中性時CO32+與Ag+生成Ag2CO3沉淀。⑤NaBrK2CrO4指示劑或鐵銨礬指示劑或吸附指示劑（曙紅。⑥KI采用鐵銨礬指示劑（加入過量AgNO3后才加指示劑，否則Fe3+氧化I-）或吸附指示劑（二甲基二碘熒光黃）不能用K2CrO4指示劑，因AgI吸附I-，終點變化不明顯。當pH=10時，NH4＋發(fā)生水解生成的NH3易形成銀氨絡合物，致使AgClAg2CrO4的溶解度增大，測定的準確