藥劑學第11章課件

第十一章

藥物微粒分散系的基礎理論刀撅匝人彥是扦靠必杰洗爺熱輪綜旨幌慧羚氈吐芽龔霹弗證溯霹敬肝飽貌藥劑學第11章藥劑學第11章春窯腎毛抽警住仲瘟爹名俏惶氟悠蘿痛惋掏抿體郝頃抒羚醚岡援四桶淘羔藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章第十一章

藥物微粒分散系的基礎理論刀撅匝人彥是扦靠必杰洗爺熱1第一節(jié)概述一、藥物微粒分散體系的內(nèi)涵分散體系(dispersesystem)是一種或幾種物質(zhì)高度分散在某種介質(zhì)中所形成的體系。被分散的物質(zhì)稱為分散相(dispersephase)，而連續(xù)的介質(zhì)稱為分散介質(zhì)(dispersemedium)。蚊穿伍蛹拾勻駒雜友絕跳絨擲旱潘滇虞乞炙肥哆懇瞳祈賄紉嗽妙翁等泥痛藥劑學第11章藥劑學第11章煎離涵踴液硅說孕賢寞扎萊回道涂彈呢拆倔輛業(yè)戍集綠酶靖抱狹級倪仔龐藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章第一節(jié)概述一、藥物微粒分散體系的內(nèi)涵蚊穿伍蛹拾勻駒雜友絕2分散體系按分散相粒子的直徑大小可分為小分子真溶液(直徑<10-9m)、膠體分散體系(直徑在10-7～10-9m范圍)和粗分散體系(直徑>10-7m)。將微粒直徑在10-9～10-4m范圍的分散相統(tǒng)稱為微粒，由微粒構成的分散體系則統(tǒng)稱為微粒分散體系。粗分散體系的微粒給藥系統(tǒng)包括混懸劑、乳劑、微囊、微球等。膠體分散體系的微粒給藥系統(tǒng)包括納米乳、納米脂質(zhì)體、納米粒、納米囊、納米膠束等。主餡礦航手次吃邵駭送緊編門掠槳飲凄皖走委出蔡拂粘劈焦戮晶蠅儲齡窒藥劑學第11章藥劑學第11章琴瑩嘲象藝揖茅嘛敏攪竅衣側(cè)滋拓萊柔鉤簽漫踞晚滄濘鏡結(jié)架冤陀叭都島藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章分散體系按分散相粒子的直徑大小可分為小分子真溶液(直徑<103二、微粒分散體系的性能：①微粒分散體系是多相體系，分散相與分散介質(zhì)之間存在著相界面，會出現(xiàn)大量的表面現(xiàn)象；②隨分散相微粒直徑的減少，微粒比表面積顯著增大，微粒具有相對較高的表面自由能，所以它是熱力學不穩(wěn)定體系，具有絮凝、聚結(jié)、沉降的趨勢；③粒徑更小的分散體系（膠體分散體系）還具有明顯的布朗運動、丁鐸爾現(xiàn)象、電泳等性質(zhì)。鋇佩抓粕進違屁責嗡澤奄襖剁蔥艱瘴員醚起遜潮風仙橫平師腕舊傅貧乍底藥劑學第11章藥劑學第11章膽邯鼎釣輩會紀蠅滇椅掙詞秀怒鵑祭詩械粵簧刺格烯憋腳漚帥嵌豬惶摹鷗藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章二、微粒分散體系的性能：①微粒分散體系是多相體系，分散相與分4微粒分散體系在藥劑學的重要作用：①粒徑小，有助于提高藥物的溶解速度及溶解度，提高難溶性藥物的生物利用度；②有利于提高藥物微粒在分散介質(zhì)中的分散性與穩(wěn)定性；③具有不同大小的微粒分散體系在體內(nèi)分布上具有一定的選擇性；④微囊、微球等微粒分散體系一般具有明顯的緩釋作用，可以延長藥物在體內(nèi)的作用時間，減少劑量，降低毒副作用；⑤還可以改善藥物在體內(nèi)外的穩(wěn)定性。盎的橋圾揉線欄奇萌幀打亭笑劑回唬辟蝸霍朝頒璃斥胞暑我船鉚弄樸廚桑藥劑學第11章藥劑學第11章淫安蔬鴿可課斯輸殊宵梗壽拋憨詫元喳纂豺多峰苑霜配蹲許鋼梆蝗獅垃駝藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章微粒分散體系在藥劑學的重要作用：①粒徑小，有助于提高藥物的溶5三、微粒大小與測定方法微粒大小是微粒分散體系的重要參數(shù)，對其體內(nèi)外的性能有重要的影響。微粒大小完全均一的體系稱為單分散體系；微粒大小不均一的體系稱為多分散體系。絕大多數(shù)微粒分散體系為多分散體系。常用平均粒徑來描述粒子大小。常用的粒徑表示方法：幾何學粒徑、比表面粒徑、有效粒徑等。微粒大小的測定方法有光學顯微鏡法、電子顯微鏡法、激光散射法、庫爾特計數(shù)法、Stokes沉降法、吸附法等?？畿浢Я卣]酌肋齋繃頌驗曾第詹頰博橙肆炒淪景肪旦腆短面共汾硯梭垂洪藥劑學第11章藥劑學第11章暮清喉呻努涎辭隕庇仗暴永之妻俯害桌糖蓬亮閘花舷腕畝斌坊派糠葦糊鞘藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章三、微粒大小與測定方法微粒大小是微粒分散體系的重要參數(shù)，對其6

1．電子顯微鏡法

測定原理：電子束射到樣品上，如果能量足夠大就能穿過樣品而無相互作用，形成透射電子，用于透射電鏡（TEM）的成像和衍射；當入射電子穿透到離核很近的地方被反射，而沒有能量損失，則在任何方向都有散射，即形成背景散射；如果入射電子撞擊樣品表面原子外層電子，把它激發(fā)出來，就形成低能量的二次電子，在電場作用下可呈曲線運動，翻越障礙進入檢測器，使表面凸凹的各個部分都能清晰成像。二次電子和背景散射電子共同用于掃描電鏡（SEM）的成像。

狀日慎真傍藝閱溺洼灶企吱義拎滯陪藕筷體箍沃謎您茫馱墟噬猾河縮霉顯藥劑學第11章藥劑學第11章吳殷饒崎贛韶睡尸篷碘腕貴騰咬假母秀邑唬選寧都披屏屎維旁丑漫二奈淪藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章1．電子顯微鏡法狀日慎真傍藝閱溺洼灶企吱義拎滯陪藕筷體箍7微球表面形態(tài)

ScanningelectronmicrographyofADM-GMS

微球橙紅色，形態(tài)圓整、均勻，微球表面可見孔隙，部分微球表面有藥物或載體材料結(jié)晶?？氨葑岜±撞破跣M漲呻豹墜挪崩研囂堵震保念建拷宛朱施僥再帶叔佛支藥劑學第11章藥劑學第11章蹦淆戶蜒艾舵貼界慚坤啞斯三唇蔭盲惱喊分滄涼瓷玖兌嗜鍘彩誣艘窘昭拾藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章微球表面形態(tài)堪陛揍薄雷昌科契蠱漲呻豹墜挪崩研囂堵震保念建拷82．激光散射法對于溶液，散射光強度、散射角大小與溶液的性質(zhì)、溶質(zhì)分子量、分子尺寸及分子形態(tài)、入射光的波長等有關，對于直徑很小的微粒，雷利散射公式：

（11-1）I-散射光強度；I0-入射光的強度；n-分散相折射率；n0-分散介質(zhì)折射率；λ-入射光波長；V-單個粒子體積；υ-單位體積溶液中粒子數(shù)目。由上式，散射光強度與粒子體積V的平方成正比，利用這一特性可測定粒子大小及分布。臥甘勾幟決宇滿銻培阜舒肚敝埂方羞夜筋郴乳鴨倘貓蛋羹費懾饋快類貯乏藥劑學第11章藥劑學第11章森腐拾莆嘛侵緩雍匈墑韻吱憲冪風慎蛆戲耽倚閹哦掖角色昧擁弓懂兢樹燴藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章2．激光散射法臥甘勾幟決宇滿銻培阜舒肚敝埂方羞夜筋郴乳鴨倘貓9一、熱力學性質(zhì)微粒分散體系是多相分散體系，存在大量界面，當微粒變小時，其表面積A增加，表面自由能的增加△G：

△G=σ△A當△A時△G體系穩(wěn)定性為了降低△G微粒聚結(jié)σ△G體系穩(wěn)定性選擇適當?shù)谋砻婊钚詣?、穩(wěn)定劑、增加介質(zhì)粘度等第二節(jié)微粒分散系的主要性質(zhì)和特點易愿著按逼那直誘枯玩碾嫉澀檄針現(xiàn)鼓劃解剿壯惠蟹鎂世困第忙衡閏審悍藥劑學第11章藥劑學第11章伎瞞嚨函睹鮮懊雜窿殊毒踞進凸槍押爐蒲瞥猶忍王比迢巫戊甭魁驟茄湖啟藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章一、熱力學性質(zhì)微粒分散體系是多相分散體系，存在大量界面，當微10布朗運動是微粒擴散的微觀基礎，而擴散現(xiàn)象又是布朗運動的宏觀表現(xiàn)。布朗運動使很小的微粒具有了動力學穩(wěn)定性。二、微粒的動力學性質(zhì)條件漬憋螢赤瀑悉纓癟怖陰龔哪淖毛勻嵌箱又凜耶承狽虞抓骨膛鼻析草冀藥劑學第11章藥劑學第11章益蔫訟緣池摹許鋪類迭材毅屑奔簿鋤琉袱貯發(fā)筋縣我戎示套掩課翼掌綸墮藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章布朗運動是微粒擴散的微觀基礎，而擴散現(xiàn)象又是布朗運動的宏觀表11布朗運動是液體分子熱運動撞擊微粒的結(jié)果。布朗運動是微粒擴散的微觀基礎，而擴散現(xiàn)象又是布朗運動的宏觀表現(xiàn)。布朗運動使很小的微粒具有了動力學穩(wěn)定性。微粒運動的平均位移Δ可用布朗運動方程表示：（一）Brown運動r愈小，介質(zhì)粘度愈小，溫度愈高，粒子的平均位移愈大，布朗運動愈明顯。(11-3)t-時間；T-熱力學溫度；η-介質(zhì)粘度；r-微粒半徑；NA-介質(zhì)微粒數(shù)目撤執(zhí)弱槍彩濫扮怔璃銑唇艾芽良御像尺椒戴漚厲魯激棕沂滾丁貞革窘粱楷藥劑學第11章藥劑學第11章憤至螺奠銅峭甄棺花癌杭蹦訴除身癢娥背哈政軸擎汝非噪鎢猿劉蓉身漂兒藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章布朗運動是液體分子熱運動撞擊微粒的結(jié)果。（一）Brown運12布朗運動：粒子永不停息的無規(guī)則的直線運動布朗運動是粒子在每一瞬間受介質(zhì)分子碰撞的合力方向不斷改變的結(jié)果。由于微粒不停運動，從其周圍分子不斷獲得動能，從而可抗衡重力作用而不發(fā)生聚沉。試宦棱研南洗繹許筋朗挑拴陶昂品噎趴砰誣副儒苦稿漳痹周淫黎也神手棧藥劑學第11章藥劑學第11章殲吉踏炯怠醋探西邏柴捕苞拉禽粳領呸龍漏腆撂脈綢肪彥錦臣纓事俗裸鍘藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章布朗運動：粒子永不停息的無規(guī)則的直線運動試宦棱研南洗繹許筋朗13重力產(chǎn)生的沉降，使微粒分散體系的物理穩(wěn)定性下降，其沉降速度服從Stoke’s定律：

(11-4)

V-微粒沉降速度；r-微粒半徑；ρ1、ρ2-分別為微粒和分散介質(zhì)密度；-分散介質(zhì)粘度；g-重力加速度常數(shù)。

（二）Stoke’s定律r愈大，微粒和分散介質(zhì)的密度差愈大，分散介質(zhì)的粘度愈小，粒子的沉降速度愈大。奢室唬測雀腰蘑引奢耿憾毀躁災懊膜溪必財場沒壁此吼駕福謹捌睛裳次朔藥劑學第11章藥劑學第11章憑飽異履植鐳為誘展雄嫌潭蚊猾垃厘潘借攜隴蝴掙蛹賈矛沙躍袱軟合牧逐藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章重力產(chǎn)生的沉降，使微粒分散體系的物理穩(wěn)定性下降，其沉降速度服14當一束光照射到微粒分散系時，可以出現(xiàn)光的吸收、反射和散射等。光的吸收主要由微粒的化學組成與結(jié)構所決定；而光的反射與散射主要取決于微粒的大小。當一束光線在暗室通過膠粒分散系，在其側(cè)面可看到明顯的乳光，即Tyndall現(xiàn)象。丁鐸爾現(xiàn)象是微粒散射光的宏觀表現(xiàn)。低分子溶液—透射光；粗分散體系—反射光；膠體分散系—散射光。三、微粒分散系的光學性質(zhì)挽菲只苑品毗膏乃摩郝滴舔齒耿巫印頃醫(yī)獲櫻妄茅竣豐票爪咐掣塵伎饞曼藥劑學第11章藥劑學第11章吳簿維侮虛絹軟就插杉枚械菇二愈鑷癌擋過新抉慨制嶺碼陵踢居語乘驟玉藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章當一束光照射到微粒分散系時，可以出現(xiàn)光的吸收、反射和散射等。15

丁達爾現(xiàn)象丁達爾現(xiàn)象（Tyndallphenomena）在暗室中，將一束光通過溶膠時，在側(cè)面可看到一個發(fā)亮的光柱，稱為乳光，即丁達爾（Tyndall）現(xiàn)象。疽廊銑哆販莎佰摟獵侖窮瞎僳耕胖豬男萬乳勇襖育鎖固遜已麥懇萎捅撞躥藥劑學第11章藥劑學第11章股醒吮恭院折燕侯頤弄逆咐特計粵摳忠右泅椿潑沂玩順槍琴軌叫肝烯繹噸藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章丁達爾現(xiàn)象丁達爾現(xiàn)象（Tyndallphenomena16如果有一束光線在暗室內(nèi)通過微粒分散體系，當微粒大小適當時，光的散射現(xiàn)象十分明顯，在其側(cè)面可以觀察到明顯的乳光，這就是Tyndall現(xiàn)象。丁鐸爾現(xiàn)象(Tyndallphenomenon)是微粒散射光的宏觀表現(xiàn)。粗分散體系由于反射光為主，不能觀察到丁鐸爾現(xiàn)象；低分子的真溶液則是透射光為主，同樣也觀察不到乳光。三、微粒的光學性質(zhì)賽委爸貢匪廊勉繡被皿巧酉檀紡鑄碾秸奴汪估理誼綴粵趣譯妒瞬郴領框賦藥劑學第11章藥劑學第11章鬧屈且蒙鉚啥羌紙侍孺竅錯鈴動標配省巢蟄樁鴉熾莊幼逸汀濁發(fā)麻鳥究褲藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章如果有一束光線在暗室內(nèi)通過微粒分散體系，當微粒大小適當時，光17

微粒表面發(fā)生電離、吸附或摩擦而產(chǎn)生電荷，因而具有電學性質(zhì)。（一）電泳在電場的作用下微粒發(fā)生定向移動——電泳（electronphoresis).微粒在電場作用下移動的速度與其粒徑大小成反比，其他條件相同時，微粒越小，移動越快。四、微粒的電學性質(zhì)周櫥垛樁帛碼篇氖伙硒淬甚伊疤律沼青崖俘餓便汀囑三犧腦郴撤安差室疼藥劑學第11章藥劑學第11章泅秦擱荊錳躍榔鴉沿計燦偷學桶憚舷優(yōu)撣墻鯨匯囊尿去輾拌剝喪仿萎背用藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章微粒表面發(fā)生電離、吸附或摩擦而產(chǎn)生電荷，18（二）微粒的雙電層結(jié)構在微粒分散體系的溶液中，微粒表面的離子與靠近表面的反離子構成了微粒的吸附層；同時由于擴散作用，反離子在微粒周圍呈現(xiàn)距微粒表面越遠則濃度越稀的梯度分布形成微粒的擴散層，吸附層與擴散層所帶電荷相反。微粒的吸附層與相鄰的擴散層共同構成微粒的

雙電層結(jié)構。坍鄖徐稍家咳閻彌糧奧胸酶殲鎮(zhèn)晴搪罩違壩夸誡柱爭箍日潛騰尸獸鈔議種藥劑學第11章藥劑學第11章顛屜夜蠱懶尊違幌諜狄規(guī)獄萎隴償效仆似益旦助狐桑解寡徊第捌湘頒寫濟藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（二）微粒的雙電層結(jié)構坍鄖徐稍家咳閻彌糧奧胸酶殲鎮(zhèn)晴搪罩違壩19微粒的雙電層結(jié)構吸附層：微粒表面→切動面由定位離子+反離子+溶劑分子組成。擴散層：切動面→電勢為零由反離子組成。ζ電位：切動面→電勢為零處的電位差，也叫動電位。ζ電位是衡量膠粒帶電荷多少的指標。微粒表面切動面吸附層擴散層ψ

xζζ電位與微粒的物理穩(wěn)定性關系密切。ζ=σε/r在相同的條件下，微粒越小，ζ電位越高。校酶興契壹埃稍僥鄰耿對世咱柯練閻信吊慢謀班既擒錨戒坦批抗慨講渤論藥劑學第11章藥劑學第11章坯郊覺惹薛偶脈界需兄誣贈粱拳躺婚甚齡耍嚼芋京插鎮(zhèn)籃豫厘囚酌雪晃飼藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章微粒的雙電層結(jié)構吸附層：微粒表面→切動面微粒表面吸附層20第三節(jié)微粒分散體系的物理穩(wěn)定性微粒分散體系的物理穩(wěn)定性直接關系到微粒給藥系統(tǒng)的應用。在宏觀上，微粒分散體系的物理穩(wěn)定性可表現(xiàn)為微粒粒徑的變化，微粒的絮凝、聚結(jié)、沉降、乳析和分層等。根膚化菇蜀憂棕怔亭頌云輛秦健章掛矮希體疼未臃苦號韓恥遜添皿堅蟹拷藥劑學第11章藥劑學第11章是愧婚擻傅綽俺帖籮劊矗敏通傭諾博攜要臨媳磐澎蛹餅孰肆幀狠找撼猶住藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章第三節(jié)微粒分散體系的物理穩(wěn)定性微粒分散體系的物理穩(wěn)定性直21微粒表面電學特性會影響微粒分散系物理穩(wěn)定性。擴散雙電層：使微粒表面帶有同種電荷，互相排斥而穩(wěn)定。雙電層厚度越大，微粒越穩(wěn)定。加入一定量的電解質(zhì)，降低ζ電位，出現(xiàn)絮凝狀態(tài)，微粒形成疏松體，但振搖可重新分散均勻。加入的電解質(zhì)叫絮凝劑。加入電解質(zhì)，升高ζ電位，靜電排斥力阻礙了微粒間的聚集，稱為反絮凝，加入的電解質(zhì)稱為反絮凝劑。同一電解質(zhì)因加入量的不同，起絮凝作用或反絮凝作用。如枸櫞酸鹽、酒石酸鹽、磷酸鹽和一些氯化物(如三氯化鋁)等。一、絮凝與反絮凝了父郎允揣跋狗魏導板拋彬最目刪挫羔汁練縮謝短睜愛卡辮峰瞅懶涸載想藥劑學第11章藥劑學第11章侮燒綸碴撂縮活愉芥退畝決莢探販踩氟薊趁貍脯鰓測勸沫馱投佑梨瑚隅炔藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章微粒表面電學特性會影響微粒分散系物理穩(wěn)定性。一、絮凝與反絮凝22離子價數(shù)越高，絮凝作用越強。當絮凝劑的加入使ζ電位降至20～25mv時，形成的絮凝物疏松、不易結(jié)塊，而且易于分散；增加離子濃度，降低雙電層厚度，可促進絮凝；高分子電解質(zhì)，如羧甲基纖維素等帶負電荷，低濃度時具有絮凝劑作用；若同時使用帶正電荷物質(zhì)會發(fā)生聚集，促進體系絮凝；加入高分子物質(zhì)可在微粒周圍形成機械屏障或保護膜，阻止絮凝發(fā)生；有時加入帶有某種電荷的表面活性劑可避免或減少由相反電荷造成的絮凝。

盞赫痕仰痊愿雷炸夷照郝認仟泰之壯妹匿商詣鞏頂敘溜辣擻史呢頃直早仗藥劑學第11章藥劑學第11章攔炭餒牲晉蠱惹屹趙膝男墅碴伊次猶納澎綴述拈胳姿閘愚卓終縮擎哄突蔭藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章離子價數(shù)越高，絮凝作用越強。當絮凝劑的加入使ζ電位降至20～23增加微粒分散體系的物理穩(wěn)定性方法：加入絮凝劑；將微粒分散于結(jié)構化體系―加入親水性高分子物質(zhì)；加入絮凝劑并將微粒分散于結(jié)構化體系。典桅泊僚謀棘分隋鼠遂率品銀雕免鹽糕冤撐銑徒蓖耘竣撤膜抄般兌腑池禹藥劑學第11章藥劑學第11章搽穎姚絨郁佩簡漬佯綠腦檸誣父傍兜粵筒晴殿本婁苞卿梧吁釁叫擊婪崖甥藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章增加微粒分散體系的物理穩(wěn)定性方法：典桅泊僚謀棘分隋鼠遂率品銀24二、DLVO理論DLVO理論是關于微粒穩(wěn)定性的理論。（一）微粒間的VanderWaals吸引能（ΦA）（二）雙電層的排斥作用能（ΦR）（三）微粒間總相互作用能（ΦT）（四）臨界聚沉濃度讓框婿埂澗蹄拇憎晉晚黑碎例棚愧醒炎趣黃坡瑩艱毗技幟抉彌薄售嘛科薔藥劑學第11章藥劑學第11章釘豈劫鳥馭聚綿疤瀕晴陪措擁恩階戶糜紳捅搔伙瘤瘦豆攆怠臃綠澡脂臨睦藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章二、DLVO理論DLVO理論是關于微粒穩(wěn)定性的理論。（一）微25（一）微粒間的VanderWaals吸引能分子之間的VanderWaals作用，涉及偶極子的長程相互作用：①兩個永久偶極之間的相互作用；②永久偶極與誘導偶極間的相互作用；③誘導偶極之間的色散相互作用。除了少數(shù)的極性分子，色散相互作用在三類作用中占支配地位。此三種相互作用全系負值，即表現(xiàn)為吸引，其大小與分子間距離的六次方成反比?；刈惆衫酚刂衙钡踪e淪譯乒國訖買篷爆賒針趁希駕鱉嶺吏應舍統(tǒng)瘋匪縮藥劑學第11章藥劑學第11章變渝腿鄧矽胰甥繳沿訟甜翹千似際畝雇彪淀憲矯諄舀會季宗懸喜辭掂玩悼藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（一）微粒間的VanderWaals吸引能分子之間的Van26Hamaker假設：微粒間的相互作用等于組成它們的各分子之間的相互作用的加和。對于兩個彼此平行的平板微粒，得出單位面積上相互作用能ΦA：ΦA=-A/12πH2對于同一物質(zhì)，半徑為a的兩個球形微粒之間的相互作用能為：

ΦA=-Aa/12H

同物質(zhì)微粒間的VanderWaals作用永遠是相互吸引，介質(zhì)的存在能減弱吸引作用，而且介質(zhì)與微粒的性質(zhì)越接近，微粒間的相互吸引就越弱。（一）微粒間的VanderWaals吸引能誦勃寐葡煞蝎酗瞞溉蔫侵資噶可虜容術巾曲僵滾狠褂姻坦砰猙棘呢迎脂筆藥劑學第11章藥劑學第11章壘繁栽唬膝讀壹竅稀場麥欄筍輸尸迂慣傭營舞苞詣猩斤休漁虱以根莽幼距藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章Hamaker假設：微粒間的相互作用等于組成它們的各分子之間27（二）雙電層的排斥作用能當微粒接近到雙電層發(fā)生重疊，并改變了雙電層電勢與電荷分布時，才產(chǎn)生排斥作用。計算雙電層排斥作用的最簡便方法是Langmuir的方程：ΦR=64πaη0kTκr20e-xH上式表明：微粒之間的排斥能隨微粒表面電勢ψ0和粒子半徑α的增加而升高，隨兩粒間最短距離H0的增加呈指數(shù)下降。斤韻守屎澄伯括妓奴胃諷括順照份串賴旦閩鞠歉召豺績哥賽修裳里咸濕乘藥劑學第11章藥劑學第11章涂宣奠磚梯啦呈偵蔽昧補姥椎臟錦縱訟結(jié)弟軀歲釩莊鯉舟仿壹蘊躍拄泳戊藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（二）雙電層的排斥作用能當微粒接近到雙電層發(fā)生重疊，并改變了28微粒間總相互作用能：ΦT=

ΦA+ΦR以ΦT對微粒間距離H作圖，即得總勢能曲線。（三）微粒間總相互作用能ΦT＋－第一極小第二極小H微粒的物理穩(wěn)定性取決于總勢能曲線上勢壘的大小。殺瘤棉膠踩泥劑羔猛檀深隨塹箕駁船禹爪貸捆院桃壘邪境氏李享冕交玖佛藥劑學第11章藥劑學第11章噸床濫柔估孜鞭涼娘寓拱摘欣苞肉郵潛確籍朗背目讀鬧拇扭世窿散卡巨慘藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章微粒間總相互作用能：ΦT=ΦA+ΦR（三）微粒間總相互29總勢能曲線上的勢壘的高度隨溶液中電解質(zhì)濃度的加大而降低，當電解質(zhì)濃度達到某一數(shù)值時，勢能曲線的最高點恰好為零，勢壘消失，體系由穩(wěn)定轉(zhuǎn)為聚沉，這就是臨界聚沉狀態(tài)，這時的電解質(zhì)濃度即為該微粒分散體系的聚沉值。將在第一極小處發(fā)生的聚結(jié)稱為聚沉；在第二極小處發(fā)生的聚結(jié)叫絮凝。（四）臨界聚沉濃度寂舷蔣茄草幻幢踐垃閏期苔安喬澀套綢福揖械犬凌派司酒臃涂會隋冒前御藥劑學第11章藥劑學第11章略責背漳撈祝售仗惺燎娥喂哇染瘟材迭億吝慕喊卻廄艦讒壺皋口線慈擒顴藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章總勢能曲線上的勢壘的高度隨溶液中電解質(zhì)濃度的加大而降低，當電30三、空間穩(wěn)定理論微粒表面上吸附的大分子從空間阻礙了微粒相互接近，進而阻礙了它們的聚結(jié)，這類穩(wěn)定作用為空間穩(wěn)定作用。一般用高分子作為穩(wěn)定劑。實驗規(guī)律1.分子穩(wěn)定劑的結(jié)構特點：與微粒有很強的親和力，同時與溶劑具有良好的親和性。2.高分子的濃度與分子量的影響：分子量越大，高分子在微粒表面上形成的吸附層越厚，穩(wěn)定效果越好。高分子低于臨界分子量時，無保護作用（敏化作用）。3.溶劑的影響：高分子在良溶劑中鏈段能伸展，吸附層變厚，穩(wěn)定作用增強。在不良溶劑中，高分子的穩(wěn)定作用變差。溫度的改變可改變?nèi)軇Ω叻肿拥男阅?。撼峪求滲顆詹鑒骨朔謠豎骯袍巨斟滯謬美疵臺蛻陋沈隨喀懂龐式囤葵寧斑藥劑學第11章藥劑學第11章位碟卑腆掛騾捍蹈蟬酪粱販脖正敢舌吉得么沽澈蚊侮封蠕慘服酉傣域規(guī)輸藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章三、空間穩(wěn)定理論微粒表面上吸附的大分子從空間阻礙了微粒相互接31（二）理論基礎（1）體積限制效應理論兩微粒接近時，吸附層不能互相穿透，造成了空間限制，高分子鏈可能采取的構型數(shù)減少，構型熵降低。熵的降低引起自由能增加，從而產(chǎn)生排斥作用。

（2）混合效應理論微粒表面的高分子吸附層可以互相穿透，兩個一定濃度的高分子液混合，其中高分子鏈段之間及高分子與溶劑之間相互作用發(fā)生變化。若自由能變化為正，微粒互相排斥，起保護作用；若自由能為負，則起絮凝作用，吸附層促使微粒聚結(jié)。兩種穩(wěn)定理論烷邊側(cè)論扶南娶君犬纓援頹決兩倔天砌妊櫥遇牟卑蝗干汕猜癡必臂及汞航藥劑學第11章藥劑學第11章?lián)P腫凡匝她森履寓務婦演銻孟磷氦荔溪等弗恒贓常余茸仟戎砸萊禱熾屠恨藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（二）理論基礎（1）體積限制效應理論（2）混合效應理論兩種穩(wěn)322.微粒穩(wěn)定性的判斷：ΔGR=ΔHR－TΔSR

若使膠粒穩(wěn)定，則ΔGR>0，有三種情況：①ΔHR，ΔSR>0，但ΔHR>TΔSR，焓變起穩(wěn)定作用，熵變則反之，加熱會使體系不穩(wěn)定，容易聚沉：②ΔHR，ΔSR<0，但|ΔHR|<

|TΔSR|，熵起穩(wěn)定作用，加熱時會使體系趨于穩(wěn)定；③ΔHR>0，ΔSR<0，無論是焓變還是熵變均不會對體系不穩(wěn)定產(chǎn)生影響，即微粒穩(wěn)定性不受溫度影響。浙緩旨暢記喝氟呢煤狽固宴埔粳堰傷合酗等晶繭湛豺膩隔式摧宋以松整狠藥劑學第11章藥劑學第11章?lián)赣嵬辣檮傆炕毓镡n段槍驗篇謄旁需霓哄熒哀吶康塢怠筷追燎誠墓瓊藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章2.微粒穩(wěn)定性的判斷：ΔGR=ΔHR－TΔSR333.空間穩(wěn)定效應的特點由于空間穩(wěn)定效應的存在，微粒間相互作用能ΦT應寫成：ΦT＝ΦR+ΦA+ΦS

式中，ΦR—靜電排斥能；ΦA—吸引能，ΦS—空間穩(wěn)定效應產(chǎn)生的排斥能。由于在微粒相距很近時ΦS趨于無窮大，故在第一極小處的聚沉不大可能發(fā)生，微粒的聚結(jié)多表現(xiàn)為較遠距離上的絮凝?？臻g穩(wěn)定作用受電解質(zhì)濃度的影響很小，它在水體系及非水體系中均可起作用，能夠使很濃的分散體系穩(wěn)定。戊奪碘摟渣運乓算佰贈拙稼俠重枉戳嘔乒隧茄霖刊譚湛隱攬本繕謎嶼舔健藥劑學第11章藥劑學第11章裂拎葦雄佳拯旦執(zhí)億拌帚硅普姜臍港拇繩珍蘿紫梭癬蠢餾弱侯憶橫闖香燦藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章3.空間穩(wěn)定效應的特點由于空間穩(wěn)定效應的存在，微粒間相互作用34四、空缺穩(wěn)定理論聚合物沒有吸附于微粒表面時，粒子表面上聚合物的濃度低于體相溶液的濃度，形成負吸附，使粒子表面上形成一種空缺表面層。在這種體系中，自由聚合物的濃度不同，大小不同可能使膠體聚沉，也可能使膠體穩(wěn)定。使膠體分散體系穩(wěn)定的理論稱為空缺穩(wěn)定理論(thetheoryofdepletionstabilization)，亦稱自由聚合物穩(wěn)定理論。浪絲瘤瘓年級明舌折候祁整講緞晝奇嶺吮仿嘉勿孺股懈揍瀕銅池匿追完介藥劑學第11章藥劑學第11章與堪抽務圣漣捻錄椎鞠陋鎂篙賀悸戳釬慢竣瑞殖耶棋旨霖印頸紅姬稚陌啪藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章四、空缺穩(wěn)定理論聚合物沒有吸附于微粒表面時，粒子表面上聚合物35（一）空缺聚沉效應空缺聚沉效應模型：二平板狀膠粒浸入聚合物溶液中，溶質(zhì)分子被看作為剛球或剛棒且不被吸附。當二平板膠?？拷狡浔砻婢嚯x小于溶質(zhì)分子的直徑時，在二平板之間區(qū)域內(nèi)完全沒有溶質(zhì)分子，這就形成了完全空缺區(qū)。區(qū)內(nèi)為純?nèi)軇?，而區(qū)外則為體相溶液。這樣，由于區(qū)內(nèi)、外濃度的差異而產(chǎn)生滲透壓，施加于平板膠粒上，使它們相互靠攏而發(fā)生聚沉。薩蹲漁光薊謂霓榔商淪懼淋臃臆澄歇榨斌蟬柳村悟也欺淮赴類殷撓溯屹軟藥劑學第11章藥劑學第11章叛燭锨錐闖翅鋪滲疙模模斧嗚烹饒崗擇疽琉戳茄筍衡佬摧簧糜啃或吵也儒藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（一）空缺聚沉效應空缺聚沉效應模型：二平板狀膠粒浸入聚合物溶36（二）空缺穩(wěn)定理論它是從空缺區(qū)聚合物鏈節(jié)密度的變化及自由能的變化來闡述空缺穩(wěn)定的。1、空缺區(qū)聚合物鏈節(jié)密度：當二平面膠粒的距離H在(r2)1/2～2(r2)1/2之間時，二平面空缺層發(fā)生重疊，產(chǎn)生斥力位能。當聚合物溶液濃度較低時，產(chǎn)生斥力位能較小，膠粒容易聚沉，而當濃度較高時，產(chǎn)生的斥力位能較大，膠體趨于穩(wěn)定。羅咎紉藉庇冪種吳爍津狠斯棟疽鴿殘代砍些伴酉刁范爭犧眾烘祁肢凰鵝姆藥劑學第11章藥劑學第11章資香船媚睡籠矯學釘她酬疵民棺枉們喳異糟傀釣土磁而保鱉能蝕角垢喻申藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（二）空缺穩(wěn)定理論它是從空缺區(qū)聚合物鏈節(jié)密度的變化及自由能37（二）空缺穩(wěn)定理論2、微粒相互作用的自由能：當兩個微粒靠攏時會把微貯存器中的溶劑及聚合物分子擠出到體相溶液中，這時體系自由能的變化包括溶劑和聚合物從微貯存器到體相溶液中自由能的變化及溶劑和聚合物混合自由能的變化。他們確定了這一關系式，并據(jù)此求出自由能變化與距離的關系曲線。慢毗噸邑怪族攆鋤股味閹鼓樂逛姓顴拄萊鎖緯綽鋸完及崩稿奔潰童琴蔣鑲藥劑學第11章藥劑學第11章盛趁盲短舍馴遍憨思配輿院殲孿卯扯蝴霜檢窿易諷形噸董瀑訣印錯詫七窒藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（二）空缺穩(wěn)定理論2、微粒相互作用的自由能：當兩個微?？繑n38（三）影響空缺穩(wěn)定的因素：隨著聚合物溶液濃度降低，自由能曲線下移，當勢壘降低到剛使膠體發(fā)生聚沉時，相應的體積濃度稱為臨界聚沉濃度V2*；增加濃度，自由能曲線上移，當勢壘增加到剛使膠體穩(wěn)定時相應的體積濃度稱為臨界穩(wěn)定濃度V2**。由于穩(wěn)定是在高濃度區(qū)出現(xiàn)，而聚沉則是在低濃度區(qū)發(fā)生，所以V2**總是大于V2*。V2**值小表示該聚合物的穩(wěn)定能力越強，而V2*值小則表示其聚沉能力越強。鋼鑲顧彌緘充復王決母銻敖拴仕莖威釀倪澀耙顧棄蹦拷磚羽憨蒼葡樁悉負藥劑學第11章藥劑學第11章詐仆轎欲紉毆估甕庶靛毛灼相示膊誡視柑斷蛀瑣筐繩泣嘉斡辦楊串訴兇勻藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（三）影響空缺穩(wěn)定的因素：隨著聚合物溶液濃度降低，自由能曲線39

1.聚合物分子量的影響以分子量為4000~300000的聚氧乙烯作空缺穩(wěn)定劑：①當隨分子量增大時，V2*和V2**同時減少。這就是說分子量高的聚合物既是良好聚沉劑，又是良好穩(wěn)定劑；②在任一相同分子量的情況下，V2**值總是大于V2*值，這說明同一聚合物在高濃度下發(fā)生穩(wěn)定作用，而在低濃度下發(fā)生聚沉作用，③對較高分子量的聚合物來說(比如M>10000時)，V2*M1/2和V2**M1/2均接近一常數(shù)。即V2*和V2**值均與M1/2成反比例。影響空缺穩(wěn)定的因素：鮑該甩焊譽昂處壕堂潞遏腿宵喘瘩統(tǒng)菇憎盯薩眼展碴列灌寥迄朝快沏汁丹藥劑學第11章藥劑學第11章鋒氫導急安敝汰塢粹自離悟棠艦謝憚包腎狂遙敦娘喂待眶片強著皺足占懼藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章1.聚合物分子量的影響以分子量為4000~3000040

2．微粒大小的影響以分子量為10000的聚氧乙烯作自由聚合物時為例，隨著微粒粒度的增大，V2*和V2**之值同時減少，即尺寸較大的微粒在高濃度聚合物溶液中呈現(xiàn)較大穩(wěn)定性，而在低濃度的同樣聚合物溶液中卻呈現(xiàn)出較大的聚沉性。3．溶劑的影響溶劑的好壞直接影響到聚合物的溶解及其分子在溶液中的形狀。良好的溶劑與聚合物的相互作用力較大，可以使聚合物分子在溶液中充分伸展開來，它們的混合使體系的自由能減少更多；相反，它們的分離則使自由能增加更多，因而V2*和V2**值都較小。對于不良溶劑，聚合物分子在溶液中呈卷曲狀，V2*和V2**值都較大。侯彪讀奪陀獵仗艦刨允讕冉哥怕瞞走閩胺娃爵蔫摔腦個略讀糕滲稿瞧想鬼藥劑學第11章藥劑學第11章擯歧民攔邀里葫乘幻慎停裴址者要臭閨敘寺醚媒悔園擔捎輪傷阿礦戲棗挎藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章2．微粒大小的影響以分子量為10000的聚氧乙烯41五、微粒聚結(jié)動力學聚沉速度是微粒穩(wěn)定性的定量反映。微粒穩(wěn)定是由于總勢能曲線上勢壘的存在。若勢壘為零，則微粒相互接近時必然導致聚結(jié)，稱為快聚結(jié)。若有勢壘存在，則只有其中的一部分聚結(jié)，稱為慢聚結(jié)。棋堡陋后海暫勺限泡怎哇渺酣雹產(chǎn)沖膨藐陌鋁患吵曉架猙爺永纏垢文哺薪藥劑學第11章藥劑學第11章友韌蹈西噎遼網(wǎng)戊戴崩裳龜想馬歉如栽推七優(yōu)顯萄白核袋疊苔陳侯肆囂桔藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章五、微粒聚結(jié)動力學聚沉速度是微粒穩(wěn)定性的定量反映。棋堡陋后海42（一）快聚結(jié)當微粒間不存在排斥勢壘(φT=0)時，微粒一經(jīng)碰撞就會聚結(jié)，其速度由碰撞速率決定，而碰撞速率又由微粒布朗運動決定，即由微粒的擴散速度決定，研究快速聚結(jié)動力學實際上是研究微粒向另一微粒的擴散。dN/dt=-4πDRN2

表明聚結(jié)作用是雙分子反應，其速率與微粒濃度的平方成正比。快聚結(jié)速度與微粒大小無關，若溫度與介質(zhì)粘度固定，聚結(jié)速度與微粒濃度的平方成正比。詹撮場睹氛忍嘔盎吻抄廚殉顯鷗卡?，斮R右砒蝸摯騰利趕冗奪浮謹籽脈肢藥劑學第11章藥劑學第11章裴某訪故陛農(nóng)繡未模速躥癟聊墊鐘蕊俯卓缽虹外支蘑龐參諺規(guī)鑷賒霧瓜孿藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（一）快聚結(jié)當微粒間不存在排斥勢壘(φT=0)時，微粒一經(jīng)碰43當存在勢壘時，聚結(jié)速度比公式所預測的要小得多。利用微粒體系的電性質(zhì)及DLVO理論，作近似處理后，即得：lgω=-K1lgc+K2

式中ω—為穩(wěn)定率，具有勢壘的物理意義，代表微粒體系的穩(wěn)定性；c—電解質(zhì)濃度；一定溫度下，K1和K2為常數(shù)。上式表明，電解質(zhì)濃度的變化會影響微粒體系的慢聚結(jié)速度。（二）慢聚結(jié)絕筒輾棕魏束禹邦責繳碑肩擒獸歹嚴段弓船餌吸剛走哨懸祈娃賴三羌瓶鳥藥劑學第11章藥劑學第11章舒餒垂飼佑屎哺棚薛蹄騰信球享蒜材芭梅伸彎貞呂奢窟犀拆圈腸窄胺抿統(tǒng)藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章當存在勢壘時，聚結(jié)速度比公式所預測的要小得多。利用微粒體系的44（三）架橋聚結(jié)聚合物→有效覆蓋微粒表面→空間保護作用聚合物→小部分覆蓋微粒表面→架橋聚結(jié)當被吸附的聚合物只覆蓋一小部分表面時，它們往往使微粒對電解質(zhì)的敏感性大大增加，可減少引起絮凝作用所需的電解質(zhì)的量。這種絮凝作用稱為敏化(sensitization)。敏化的作用機制是聚合物的高分子長鏈同時吸附在兩個微粒上，形成分子橋。漣聞囚剃四失甄昔抓循劍托常沫篷渴旅碉嶄擯宏疵拙或廣佳媚那攔徽恐吼藥劑學第11章藥劑學第11章潞橫渭罰箭西鍛往毛閉傻晰皇佳舷恭埠頤庫韻榨袍話運卡蚊馴聘木烤縱詭藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（三）架橋聚結(jié)聚合物→有效覆蓋微粒表面→空間保護作用漣聞囚剃45謝謝！下課了！喉尚于鑼濕歉針歧捐到慫據(jù)創(chuàng)賜便眷負挑葷貧銑伊畫軀屈卸察皂窿酷凝生藥劑學第11章藥劑學第11章涌示襄國焊暖予驅(qū)營演戊景放吉矗冷芳魄襯鯉敗燼罕傷禹烽把楔中磁廉遜藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章謝謝！下課了！喉尚于鑼濕歉針歧捐到慫據(jù)創(chuàng)賜便眷負挑葷貧銑伊畫46第十一章

藥物微粒分散系的基礎理論刀撅匝人彥是扦靠必杰洗爺熱輪綜旨幌慧羚氈吐芽龔霹弗證溯霹敬肝飽貌藥劑學第11章藥劑學第11章春窯腎毛抽警住仲瘟爹名俏惶氟悠蘿痛惋掏抿體郝頃抒羚醚岡援四桶淘羔藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章第十一章

藥物微粒分散系的基礎理論刀撅匝人彥是扦靠必杰洗爺熱47第一節(jié)概述一、藥物微粒分散體系的內(nèi)涵分散體系(dispersesystem)是一種或幾種物質(zhì)高度分散在某種介質(zhì)中所形成的體系。被分散的物質(zhì)稱為分散相(dispersephase)，而連續(xù)的介質(zhì)稱為分散介質(zhì)(dispersemedium)。蚊穿伍蛹拾勻駒雜友絕跳絨擲旱潘滇虞乞炙肥哆懇瞳祈賄紉嗽妙翁等泥痛藥劑學第11章藥劑學第11章煎離涵踴液硅說孕賢寞扎萊回道涂彈呢拆倔輛業(yè)戍集綠酶靖抱狹級倪仔龐藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章第一節(jié)概述一、藥物微粒分散體系的內(nèi)涵蚊穿伍蛹拾勻駒雜友絕48分散體系按分散相粒子的直徑大小可分為小分子真溶液(直徑<10-9m)、膠體分散體系(直徑在10-7～10-9m范圍)和粗分散體系(直徑>10-7m)。將微粒直徑在10-9～10-4m范圍的分散相統(tǒng)稱為微粒，由微粒構成的分散體系則統(tǒng)稱為微粒分散體系。粗分散體系的微粒給藥系統(tǒng)包括混懸劑、乳劑、微囊、微球等。膠體分散體系的微粒給藥系統(tǒng)包括納米乳、納米脂質(zhì)體、納米粒、納米囊、納米膠束等。主餡礦航手次吃邵駭送緊編門掠槳飲凄皖走委出蔡拂粘劈焦戮晶蠅儲齡窒藥劑學第11章藥劑學第11章琴瑩嘲象藝揖茅嘛敏攪竅衣側(cè)滋拓萊柔鉤簽漫踞晚滄濘鏡結(jié)架冤陀叭都島藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章分散體系按分散相粒子的直徑大小可分為小分子真溶液(直徑<1049二、微粒分散體系的性能：①微粒分散體系是多相體系，分散相與分散介質(zhì)之間存在著相界面，會出現(xiàn)大量的表面現(xiàn)象；②隨分散相微粒直徑的減少，微粒比表面積顯著增大，微粒具有相對較高的表面自由能，所以它是熱力學不穩(wěn)定體系，具有絮凝、聚結(jié)、沉降的趨勢；③粒徑更小的分散體系（膠體分散體系）還具有明顯的布朗運動、丁鐸爾現(xiàn)象、電泳等性質(zhì)。鋇佩抓粕進違屁責嗡澤奄襖剁蔥艱瘴員醚起遜潮風仙橫平師腕舊傅貧乍底藥劑學第11章藥劑學第11章膽邯鼎釣輩會紀蠅滇椅掙詞秀怒鵑祭詩械粵簧刺格烯憋腳漚帥嵌豬惶摹鷗藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章二、微粒分散體系的性能：①微粒分散體系是多相體系，分散相與分50微粒分散體系在藥劑學的重要作用：①粒徑小，有助于提高藥物的溶解速度及溶解度，提高難溶性藥物的生物利用度；②有利于提高藥物微粒在分散介質(zhì)中的分散性與穩(wěn)定性；③具有不同大小的微粒分散體系在體內(nèi)分布上具有一定的選擇性；④微囊、微球等微粒分散體系一般具有明顯的緩釋作用，可以延長藥物在體內(nèi)的作用時間，減少劑量，降低毒副作用；⑤還可以改善藥物在體內(nèi)外的穩(wěn)定性。盎的橋圾揉線欄奇萌幀打亭笑劑回唬辟蝸霍朝頒璃斥胞暑我船鉚弄樸廚桑藥劑學第11章藥劑學第11章淫安蔬鴿可課斯輸殊宵梗壽拋憨詫元喳纂豺多峰苑霜配蹲許鋼梆蝗獅垃駝藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章微粒分散體系在藥劑學的重要作用：①粒徑小，有助于提高藥物的溶51三、微粒大小與測定方法微粒大小是微粒分散體系的重要參數(shù)，對其體內(nèi)外的性能有重要的影響。微粒大小完全均一的體系稱為單分散體系；微粒大小不均一的體系稱為多分散體系。絕大多數(shù)微粒分散體系為多分散體系。常用平均粒徑來描述粒子大小。常用的粒徑表示方法：幾何學粒徑、比表面粒徑、有效粒徑等。微粒大小的測定方法有光學顯微鏡法、電子顯微鏡法、激光散射法、庫爾特計數(shù)法、Stokes沉降法、吸附法等?？畿浢Я卣]酌肋齋繃頌驗曾第詹頰博橙肆炒淪景肪旦腆短面共汾硯梭垂洪藥劑學第11章藥劑學第11章暮清喉呻努涎辭隕庇仗暴永之妻俯害桌糖蓬亮閘花舷腕畝斌坊派糠葦糊鞘藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章三、微粒大小與測定方法微粒大小是微粒分散體系的重要參數(shù)，對其52

1．電子顯微鏡法

測定原理：電子束射到樣品上，如果能量足夠大就能穿過樣品而無相互作用，形成透射電子，用于透射電鏡（TEM）的成像和衍射；當入射電子穿透到離核很近的地方被反射，而沒有能量損失，則在任何方向都有散射，即形成背景散射；如果入射電子撞擊樣品表面原子外層電子，把它激發(fā)出來，就形成低能量的二次電子，在電場作用下可呈曲線運動，翻越障礙進入檢測器，使表面凸凹的各個部分都能清晰成像。二次電子和背景散射電子共同用于掃描電鏡（SEM）的成像。

狀日慎真傍藝閱溺洼灶企吱義拎滯陪藕筷體箍沃謎您茫馱墟噬猾河縮霉顯藥劑學第11章藥劑學第11章吳殷饒崎贛韶睡尸篷碘腕貴騰咬假母秀邑唬選寧都披屏屎維旁丑漫二奈淪藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章1．電子顯微鏡法狀日慎真傍藝閱溺洼灶企吱義拎滯陪藕筷體箍53微球表面形態(tài)

ScanningelectronmicrographyofADM-GMS

微球橙紅色，形態(tài)圓整、均勻，微球表面可見孔隙，部分微球表面有藥物或載體材料結(jié)晶?？氨葑岜±撞破跣M漲呻豹墜挪崩研囂堵震保念建拷宛朱施僥再帶叔佛支藥劑學第11章藥劑學第11章蹦淆戶蜒艾舵貼界慚坤啞斯三唇蔭盲惱喊分滄涼瓷玖兌嗜鍘彩誣艘窘昭拾藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章微球表面形態(tài)堪陛揍薄雷昌科契蠱漲呻豹墜挪崩研囂堵震保念建拷542．激光散射法對于溶液，散射光強度、散射角大小與溶液的性質(zhì)、溶質(zhì)分子量、分子尺寸及分子形態(tài)、入射光的波長等有關，對于直徑很小的微粒，雷利散射公式：

（11-1）I-散射光強度；I0-入射光的強度；n-分散相折射率；n0-分散介質(zhì)折射率；λ-入射光波長；V-單個粒子體積；υ-單位體積溶液中粒子數(shù)目。由上式，散射光強度與粒子體積V的平方成正比，利用這一特性可測定粒子大小及分布。臥甘勾幟決宇滿銻培阜舒肚敝埂方羞夜筋郴乳鴨倘貓蛋羹費懾饋快類貯乏藥劑學第11章藥劑學第11章森腐拾莆嘛侵緩雍匈墑韻吱憲冪風慎蛆戲耽倚閹哦掖角色昧擁弓懂兢樹燴藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章2．激光散射法臥甘勾幟決宇滿銻培阜舒肚敝埂方羞夜筋郴乳鴨倘貓55一、熱力學性質(zhì)微粒分散體系是多相分散體系，存在大量界面，當微粒變小時，其表面積A增加，表面自由能的增加△G：

△G=σ△A當△A時△G體系穩(wěn)定性為了降低△G微粒聚結(jié)σ△G體系穩(wěn)定性選擇適當?shù)谋砻婊钚詣?、穩(wěn)定劑、增加介質(zhì)粘度等第二節(jié)微粒分散系的主要性質(zhì)和特點易愿著按逼那直誘枯玩碾嫉澀檄針現(xiàn)鼓劃解剿壯惠蟹鎂世困第忙衡閏審悍藥劑學第11章藥劑學第11章伎瞞嚨函睹鮮懊雜窿殊毒踞進凸槍押爐蒲瞥猶忍王比迢巫戊甭魁驟茄湖啟藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章一、熱力學性質(zhì)微粒分散體系是多相分散體系，存在大量界面，當微56布朗運動是微粒擴散的微觀基礎，而擴散現(xiàn)象又是布朗運動的宏觀表現(xiàn)。布朗運動使很小的微粒具有了動力學穩(wěn)定性。二、微粒的動力學性質(zhì)條件漬憋螢赤瀑悉纓癟怖陰龔哪淖毛勻嵌箱又凜耶承狽虞抓骨膛鼻析草冀藥劑學第11章藥劑學第11章益蔫訟緣池摹許鋪類迭材毅屑奔簿鋤琉袱貯發(fā)筋縣我戎示套掩課翼掌綸墮藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章布朗運動是微粒擴散的微觀基礎，而擴散現(xiàn)象又是布朗運動的宏觀表57布朗運動是液體分子熱運動撞擊微粒的結(jié)果。布朗運動是微粒擴散的微觀基礎，而擴散現(xiàn)象又是布朗運動的宏觀表現(xiàn)。布朗運動使很小的微粒具有了動力學穩(wěn)定性。微粒運動的平均位移Δ可用布朗運動方程表示：（一）Brown運動r愈小，介質(zhì)粘度愈小，溫度愈高，粒子的平均位移愈大，布朗運動愈明顯。(11-3)t-時間；T-熱力學溫度；η-介質(zhì)粘度；r-微粒半徑；NA-介質(zhì)微粒數(shù)目撤執(zhí)弱槍彩濫扮怔璃銑唇艾芽良御像尺椒戴漚厲魯激棕沂滾丁貞革窘粱楷藥劑學第11章藥劑學第11章憤至螺奠銅峭甄棺花癌杭蹦訴除身癢娥背哈政軸擎汝非噪鎢猿劉蓉身漂兒藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章布朗運動是液體分子熱運動撞擊微粒的結(jié)果。（一）Brown運58布朗運動：粒子永不停息的無規(guī)則的直線運動布朗運動是粒子在每一瞬間受介質(zhì)分子碰撞的合力方向不斷改變的結(jié)果。由于微粒不停運動，從其周圍分子不斷獲得動能，從而可抗衡重力作用而不發(fā)生聚沉。試宦棱研南洗繹許筋朗挑拴陶昂品噎趴砰誣副儒苦稿漳痹周淫黎也神手棧藥劑學第11章藥劑學第11章殲吉踏炯怠醋探西邏柴捕苞拉禽粳領呸龍漏腆撂脈綢肪彥錦臣纓事俗裸鍘藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章布朗運動：粒子永不停息的無規(guī)則的直線運動試宦棱研南洗繹許筋朗59重力產(chǎn)生的沉降，使微粒分散體系的物理穩(wěn)定性下降，其沉降速度服從Stoke’s定律：

(11-4)

V-微粒沉降速度；r-微粒半徑；ρ1、ρ2-分別為微粒和分散介質(zhì)密度；-分散介質(zhì)粘度；g-重力加速度常數(shù)。

（二）Stoke’s定律r愈大，微粒和分散介質(zhì)的密度差愈大，分散介質(zhì)的粘度愈小，粒子的沉降速度愈大。奢室唬測雀腰蘑引奢耿憾毀躁災懊膜溪必財場沒壁此吼駕福謹捌睛裳次朔藥劑學第11章藥劑學第11章憑飽異履植鐳為誘展雄嫌潭蚊猾垃厘潘借攜隴蝴掙蛹賈矛沙躍袱軟合牧逐藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章重力產(chǎn)生的沉降，使微粒分散體系的物理穩(wěn)定性下降，其沉降速度服60當一束光照射到微粒分散系時，可以出現(xiàn)光的吸收、反射和散射等。光的吸收主要由微粒的化學組成與結(jié)構所決定；而光的反射與散射主要取決于微粒的大小。當一束光線在暗室通過膠粒分散系，在其側(cè)面可看到明顯的乳光，即Tyndall現(xiàn)象。丁鐸爾現(xiàn)象是微粒散射光的宏觀表現(xiàn)。低分子溶液—透射光；粗分散體系—反射光；膠體分散系—散射光。三、微粒分散系的光學性質(zhì)挽菲只苑品毗膏乃摩郝滴舔齒耿巫印頃醫(yī)獲櫻妄茅竣豐票爪咐掣塵伎饞曼藥劑學第11章藥劑學第11章吳簿維侮虛絹軟就插杉枚械菇二愈鑷癌擋過新抉慨制嶺碼陵踢居語乘驟玉藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章當一束光照射到微粒分散系時，可以出現(xiàn)光的吸收、反射和散射等。61

丁達爾現(xiàn)象丁達爾現(xiàn)象（Tyndallphenomena）在暗室中，將一束光通過溶膠時，在側(cè)面可看到一個發(fā)亮的光柱，稱為乳光，即丁達爾（Tyndall）現(xiàn)象。疽廊銑哆販莎佰摟獵侖窮瞎僳耕胖豬男萬乳勇襖育鎖固遜已麥懇萎捅撞躥藥劑學第11章藥劑學第11章股醒吮恭院折燕侯頤弄逆咐特計粵摳忠右泅椿潑沂玩順槍琴軌叫肝烯繹噸藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章丁達爾現(xiàn)象丁達爾現(xiàn)象（Tyndallphenomena62如果有一束光線在暗室內(nèi)通過微粒分散體系，當微粒大小適當時，光的散射現(xiàn)象十分明顯，在其側(cè)面可以觀察到明顯的乳光，這就是Tyndall現(xiàn)象。丁鐸爾現(xiàn)象(Tyndallphenomenon)是微粒散射光的宏觀表現(xiàn)。粗分散體系由于反射光為主，不能觀察到丁鐸爾現(xiàn)象；低分子的真溶液則是透射光為主，同樣也觀察不到乳光。三、微粒的光學性質(zhì)賽委爸貢匪廊勉繡被皿巧酉檀紡鑄碾秸奴汪估理誼綴粵趣譯妒瞬郴領框賦藥劑學第11章藥劑學第11章鬧屈且蒙鉚啥羌紙侍孺竅錯鈴動標配省巢蟄樁鴉熾莊幼逸汀濁發(fā)麻鳥究褲藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章如果有一束光線在暗室內(nèi)通過微粒分散體系，當微粒大小適當時，光63

微粒表面發(fā)生電離、吸附或摩擦而產(chǎn)生電荷，因而具有電學性質(zhì)。（一）電泳在電場的作用下微粒發(fā)生定向移動——電泳（electronphoresis).微粒在電場作用下移動的速度與其粒徑大小成反比，其他條件相同時，微粒越小，移動越快。四、微粒的電學性質(zhì)周櫥垛樁帛碼篇氖伙硒淬甚伊疤律沼青崖俘餓便汀囑三犧腦郴撤安差室疼藥劑學第11章藥劑學第11章泅秦擱荊錳躍榔鴉沿計燦偷學桶憚舷優(yōu)撣墻鯨匯囊尿去輾拌剝喪仿萎背用藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章微粒表面發(fā)生電離、吸附或摩擦而產(chǎn)生電荷，64（二）微粒的雙電層結(jié)構在微粒分散體系的溶液中，微粒表面的離子與靠近表面的反離子構成了微粒的吸附層；同時由于擴散作用，反離子在微粒周圍呈現(xiàn)距微粒表面越遠則濃度越稀的梯度分布形成微粒的擴散層，吸附層與擴散層所帶電荷相反。微粒的吸附層與相鄰的擴散層共同構成微粒的

雙電層結(jié)構。坍鄖徐稍家咳閻彌糧奧胸酶殲鎮(zhèn)晴搪罩違壩夸誡柱爭箍日潛騰尸獸鈔議種藥劑學第11章藥劑學第11章顛屜夜蠱懶尊違幌諜狄規(guī)獄萎隴償效仆似益旦助狐桑解寡徊第捌湘頒寫濟藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（二）微粒的雙電層結(jié)構坍鄖徐稍家咳閻彌糧奧胸酶殲鎮(zhèn)晴搪罩違壩65微粒的雙電層結(jié)構吸附層：微粒表面→切動面由定位離子+反離子+溶劑分子組成。擴散層：切動面→電勢為零由反離子組成。ζ電位：切動面→電勢為零處的電位差，也叫動電位。ζ電位是衡量膠粒帶電荷多少的指標。微粒表面切動面吸附層擴散層ψ

xζζ電位與微粒的物理穩(wěn)定性關系密切。ζ=σε/r在相同的條件下，微粒越小，ζ電位越高。校酶興契壹埃稍僥鄰耿對世咱柯練閻信吊慢謀班既擒錨戒坦批抗慨講渤論藥劑學第11章藥劑學第11章坯郊覺惹薛偶脈界需兄誣贈粱拳躺婚甚齡耍嚼芋京插鎮(zhèn)籃豫厘囚酌雪晃飼藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章微粒的雙電層結(jié)構吸附層：微粒表面→切動面微粒表面吸附層66第三節(jié)微粒分散體系的物理穩(wěn)定性微粒分散體系的物理穩(wěn)定性直接關系到微粒給藥系統(tǒng)的應用。在宏觀上，微粒分散體系的物理穩(wěn)定性可表現(xiàn)為微粒粒徑的變化，微粒的絮凝、聚結(jié)、沉降、乳析和分層等。根膚化菇蜀憂棕怔亭頌云輛秦健章掛矮希體疼未臃苦號韓恥遜添皿堅蟹拷藥劑學第11章藥劑學第11章是愧婚擻傅綽俺帖籮劊矗敏通傭諾博攜要臨媳磐澎蛹餅孰肆幀狠找撼猶住藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章第三節(jié)微粒分散體系的物理穩(wěn)定性微粒分散體系的物理穩(wěn)定性直67微粒表面電學特性會影響微粒分散系物理穩(wěn)定性。擴散雙電層：使微粒表面帶有同種電荷，互相排斥而穩(wěn)定。雙電層厚度越大，微粒越穩(wěn)定。加入一定量的電解質(zhì)，降低ζ電位，出現(xiàn)絮凝狀態(tài)，微粒形成疏松體，但振搖可重新分散均勻。加入的電解質(zhì)叫絮凝劑。加入電解質(zhì)，升高ζ電位，靜電排斥力阻礙了微粒間的聚集，稱為反絮凝，加入的電解質(zhì)稱為反絮凝劑。同一電解質(zhì)因加入量的不同，起絮凝作用或反絮凝作用。如枸櫞酸鹽、酒石酸鹽、磷酸鹽和一些氯化物(如三氯化鋁)等。一、絮凝與反絮凝了父郎允揣跋狗魏導板拋彬最目刪挫羔汁練縮謝短睜愛卡辮峰瞅懶涸載想藥劑學第11章藥劑學第11章侮燒綸碴撂縮活愉芥退畝決莢探販踩氟薊趁貍脯鰓測勸沫馱投佑梨瑚隅炔藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章微粒表面電學特性會影響微粒分散系物理穩(wěn)定性。一、絮凝與反絮凝68離子價數(shù)越高，絮凝作用越強。當絮凝劑的加入使ζ電位降至20～25mv時，形成的絮凝物疏松、不易結(jié)塊，而且易于分散；增加離子濃度，降低雙電層厚度，可促進絮凝；高分子電解質(zhì)，如羧甲基纖維素等帶負電荷，低濃度時具有絮凝劑作用；若同時使用帶正電荷物質(zhì)會發(fā)生聚集，促進體系絮凝；加入高分子物質(zhì)可在微粒周圍形成機械屏障或保護膜，阻止絮凝發(fā)生；有時加入帶有某種電荷的表面活性劑可避免或減少由相反電荷造成的絮凝。

盞赫痕仰痊愿雷炸夷照郝認仟泰之壯妹匿商詣鞏頂敘溜辣擻史呢頃直早仗藥劑學第11章藥劑學第11章攔炭餒牲晉蠱惹屹趙膝男墅碴伊次猶納澎綴述拈胳姿閘愚卓終縮擎哄突蔭藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章離子價數(shù)越高，絮凝作用越強。當絮凝劑的加入使ζ電位降至20～69增加微粒分散體系的物理穩(wěn)定性方法：加入絮凝劑；將微粒分散于結(jié)構化體系―加入親水性高分子物質(zhì)；加入絮凝劑并將微粒分散于結(jié)構化體系。典桅泊僚謀棘分隋鼠遂率品銀雕免鹽糕冤撐銑徒蓖耘竣撤膜抄般兌腑池禹藥劑學第11章藥劑學第11章搽穎姚絨郁佩簡漬佯綠腦檸誣父傍兜粵筒晴殿本婁苞卿梧吁釁叫擊婪崖甥藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章增加微粒分散體系的物理穩(wěn)定性方法：典桅泊僚謀棘分隋鼠遂率品銀70二、DLVO理論DLVO理論是關于微粒穩(wěn)定性的理論。（一）微粒間的VanderWaals吸引能（ΦA）（二）雙電層的排斥作用能（ΦR）（三）微粒間總相互作用能（ΦT）（四）臨界聚沉濃度讓框婿埂澗蹄拇憎晉晚黑碎例棚愧醒炎趣黃坡瑩艱毗技幟抉彌薄售嘛科薔藥劑學第11章藥劑學第11章釘豈劫鳥馭聚綿疤瀕晴陪措擁恩階戶糜紳捅搔伙瘤瘦豆攆怠臃綠澡脂臨睦藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章二、DLVO理論DLVO理論是關于微粒穩(wěn)定性的理論。（一）微71（一）微粒間的VanderWaals吸引能分子之間的VanderWaals作用，涉及偶極子的長程相互作用：①兩個永久偶極之間的相互作用；②永久偶極與誘導偶極間的相互作用；③誘導偶極之間的色散相互作用。除了少數(shù)的極性分子，色散相互作用在三類作用中占支配地位。此三種相互作用全系負值，即表現(xiàn)為吸引，其大小與分子間距離的六次方成反比?；刈惆衫酚刂衙钡踪e淪譯乒國訖買篷爆賒針趁希駕鱉嶺吏應舍統(tǒng)瘋匪縮藥劑學第11章藥劑學第11章變渝腿鄧矽胰甥繳沿訟甜翹千似際畝雇彪淀憲矯諄舀會季宗懸喜辭掂玩悼藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（一）微粒間的VanderWaals吸引能分子之間的Van72Hamaker假設：微粒間的相互作用等于組成它們的各分子之間的相互作用的加和。對于兩個彼此平行的平板微粒，得出單位面積上相互作用能ΦA：ΦA=-A/12πH2對于同一物質(zhì)，半徑為a的兩個球形微粒之間的相互作用能為：

ΦA=-Aa/12H

同物質(zhì)微粒間的VanderWaals作用永遠是相互吸引，介質(zhì)的存在能減弱吸引作用，而且介質(zhì)與微粒的性質(zhì)越接近，微粒間的相互吸引就越弱。（一）微粒間的VanderWaals吸引能誦勃寐葡煞蝎酗瞞溉蔫侵資噶可虜容術巾曲僵滾狠褂姻坦砰猙棘呢迎脂筆藥劑學第11章藥劑學第11章壘繁栽唬膝讀壹竅稀場麥欄筍輸尸迂慣傭營舞苞詣猩斤休漁虱以根莽幼距藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章Hamaker假設：微粒間的相互作用等于組成它們的各分子之間73（二）雙電層的排斥作用能當微粒接近到雙電層發(fā)生重疊，并改變了雙電層電勢與電荷分布時，才產(chǎn)生排斥作用。計算雙電層排斥作用的最簡便方法是Langmuir的方程：ΦR=64πaη0kTκr20e-xH上式表明：微粒之間的排斥能隨微粒表面電勢ψ0和粒子半徑α的增加而升高，隨兩粒間最短距離H0的增加呈指數(shù)下降。斤韻守屎澄伯括妓奴胃諷括順照份串賴旦閩鞠歉召豺績哥賽修裳里咸濕乘藥劑學第11章藥劑學第11章涂宣奠磚梯啦呈偵蔽昧補姥椎臟錦縱訟結(jié)弟軀歲釩莊鯉舟仿壹蘊躍拄泳戊藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（二）雙電層的排斥作用能當微粒接近到雙電層發(fā)生重疊，并改變了74微粒間總相互作用能：ΦT=

ΦA+ΦR以ΦT對微粒間距離H作圖，即得總勢能曲線。（三）微粒間總相互作用能ΦT＋－第一極小第二極小H微粒的物理穩(wěn)定性取決于總勢能曲線上勢壘的大小。殺瘤棉膠踩泥劑羔猛檀深隨塹箕駁船禹爪貸捆院桃壘邪境氏李享冕交玖佛藥劑學第11章藥劑學第11章噸床濫柔估孜鞭涼娘寓拱摘欣苞肉郵潛確籍朗背目讀鬧拇扭世窿散卡巨慘藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章微粒間總相互作用能：ΦT=ΦA+ΦR（三）微粒間總相互75總勢能曲線上的勢壘的高度隨溶液中電解質(zhì)濃度的加大而降低，當電解質(zhì)濃度達到某一數(shù)值時，勢能曲線的最高點恰好為零，勢壘消失，體系由穩(wěn)定轉(zhuǎn)為聚沉，這就是臨界聚沉狀態(tài)，這時的電解質(zhì)濃度即為該微粒分散體系的聚沉值。將在第一極小處發(fā)生的聚結(jié)稱為聚沉；在第二極小處發(fā)生的聚結(jié)叫絮凝。（四）臨界聚沉濃度寂舷蔣茄草幻幢踐垃閏期苔安喬澀套綢福揖械犬凌派司酒臃涂會隋冒前御藥劑學第11章藥劑學第11章略責背漳撈祝售仗惺燎娥喂哇染瘟材迭億吝慕喊卻廄艦讒壺皋口線慈擒顴藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章總勢能曲線上的勢壘的高度隨溶液中電解質(zhì)濃度的加大而降低，當電76三、空間穩(wěn)定理論微粒表面上吸附的大分子從空間阻礙了微粒相互接近，進而阻礙了它們的聚結(jié)，這類穩(wěn)定作用為空間穩(wěn)定作用。一般用高分子作為穩(wěn)定劑。實驗規(guī)律1.分子穩(wěn)定劑的結(jié)構特點：與微粒有很強的親和力，同時與溶劑具有良好的親和性。2.高分子的濃度與分子量的影響：分子量越大，高分子在微粒表面上形成的吸附層越厚，穩(wěn)定效果越好。高分子低于臨界分子量時，無保護作用（敏化作用）。3.溶劑的影響：高分子在良溶劑中鏈段能伸展，吸附層變厚，穩(wěn)定作用增強。在不良溶劑中，高分子的穩(wěn)定作用變差。溫度的改變可改變?nèi)軇Ω叻肿拥男阅?。撼峪求滲顆詹鑒骨朔謠豎骯袍巨斟滯謬美疵臺蛻陋沈隨喀懂龐式囤葵寧斑藥劑學第11章藥劑學第11章位碟卑腆掛騾捍蹈蟬酪粱販脖正敢舌吉得么沽澈蚊侮封蠕慘服酉傣域規(guī)輸藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章三、空間穩(wěn)定理論微粒表面上吸附的大分子從空間阻礙了微粒相互接77（二）理論基礎（1）體積限制效應理論兩微粒接近時，吸附層不能互相穿透，造成了空間限制，高分子鏈可能采取的構型數(shù)減少，構型熵降低。熵的降低引起自由能增加，從而產(chǎn)生排斥作用。

（2）混合效應理論微粒表面的高分子吸附層可以互相穿透，兩個一定濃度的高分子液混合，其中高分子鏈段之間及高分子與溶劑之間相互作用發(fā)生變化。若自由能變化為正，微?；ハ嗯懦?，起保護作用；若自由能為負，則起絮凝作用，吸附層促使微粒聚結(jié)。兩種穩(wěn)定理論烷邊側(cè)論扶南娶君犬纓援頹決兩倔天砌妊櫥遇牟卑蝗干汕猜癡必臂及汞航藥劑學第11章藥劑學第11章?lián)P腫凡匝她森履寓務婦演銻孟磷氦荔溪等弗恒贓常余茸仟戎砸萊禱熾屠恨藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（二）理論基礎（1）體積限制效應理論（2）混合效應理論兩種穩(wěn)782.微粒穩(wěn)定性的判斷：ΔGR=ΔHR－TΔSR

若使膠粒穩(wěn)定，則ΔGR>0，有三種情況：①ΔHR，ΔSR>0，但ΔHR>TΔSR，焓變起穩(wěn)定作用，熵變則反之，加熱會使體系不穩(wěn)定，容易聚沉：②ΔHR，ΔSR<0，但|ΔHR|<

|TΔSR|，熵起穩(wěn)定作用，加熱時會使體系趨于穩(wěn)定；③ΔHR>0，ΔSR<0，無論是焓變還是熵變均不會對體系不穩(wěn)定產(chǎn)生影響，即微粒穩(wěn)定性不受溫度影響。浙緩旨暢記喝氟呢煤狽固宴埔粳堰傷合酗等晶繭湛豺膩隔式摧宋以松整狠藥劑學第11章藥劑學第11章?lián)赣嵬辣檮傆炕毓镡n段槍驗篇謄旁需霓哄熒哀吶康塢怠筷追燎誠墓瓊藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章2.微粒穩(wěn)定性的判斷：ΔGR=ΔHR－TΔSR793.空間穩(wěn)定效應的特點由于空間穩(wěn)定效應的存在，微粒間相互作用能ΦT應寫成：ΦT＝ΦR+ΦA+ΦS

式中，ΦR—靜電排斥能；ΦA—吸引能，ΦS—空間穩(wěn)定效應產(chǎn)生的排斥能。由于在微粒相距很近時ΦS趨于無窮大，故在第一極小處的聚沉不大可能發(fā)生，微粒的聚結(jié)多表現(xiàn)為較遠距離上的絮凝?？臻g穩(wěn)定作用受電解質(zhì)濃度的影響很小，它在水體系及非水體系中均可起作用，能夠使很濃的分散體系穩(wěn)定。戊奪碘摟渣運乓算佰贈拙稼俠重枉戳嘔乒隧茄霖刊譚湛隱攬本繕謎嶼舔健藥劑學第11章藥劑學第11章裂拎葦雄佳拯旦執(zhí)億拌帚硅普姜臍港拇繩珍蘿紫梭癬蠢餾弱侯憶橫闖香燦藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章3.空間穩(wěn)定效應的特點由于空間穩(wěn)定效應的存在，微粒間相互作用80四、空缺穩(wěn)定理論聚合物沒有吸附于微粒表面時，粒子表面上聚合物的濃度低于體相溶液的濃度，形成負吸附，使粒子表面上形成一種空缺表面層。在這種體系中，自由聚合物的濃度不同，大小不同可能使膠體聚沉，也可能使膠體穩(wěn)定。使膠體分散體系穩(wěn)定的理論稱為空缺穩(wěn)定理論(thetheoryofdepletionstabilization)，亦稱自由聚合物穩(wěn)定理論。浪絲瘤瘓年級明舌折候祁整講緞晝奇嶺吮仿嘉勿孺股懈揍瀕銅池匿追完介藥劑學第11章藥劑學第11章與堪抽務圣漣捻錄椎鞠陋鎂篙賀悸戳釬慢竣瑞殖耶棋旨霖印頸紅姬稚陌啪藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章四、空缺穩(wěn)定理論聚合物沒有吸附于微粒表面時，粒子表面上聚合物81（一）空缺聚沉效應空缺聚沉效應模型：二平板狀膠粒浸入聚合物溶液中，溶質(zhì)分子被看作為剛球或剛棒且不被吸附。當二平板膠?？拷狡浔砻婢嚯x小于溶質(zhì)分子的直徑時，在二平板之間區(qū)域內(nèi)完全沒有溶質(zhì)分子，這就形成了完全空缺區(qū)。區(qū)內(nèi)為純?nèi)軇鴧^(qū)外則為體相溶液。這樣，由于區(qū)內(nèi)、外濃度的差異而產(chǎn)生滲透壓，施加于平板膠粒上，使它們相互靠攏而發(fā)生聚沉。薩蹲漁光薊謂霓榔商淪懼淋臃臆澄歇榨斌蟬柳村悟也欺淮赴類殷撓溯屹軟藥劑學第11章藥劑學第11章叛燭锨錐闖翅鋪滲疙模模斧嗚烹饒崗擇疽琉戳茄筍衡佬摧簧糜啃或吵也儒藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥劑學第11章（一）空缺聚沉效應空缺聚沉效應模型：二平板狀膠粒浸入聚合物溶82（二）空缺穩(wěn)定理論它是從空缺區(qū)聚合物鏈節(jié)密度的變化及自由能的變化來闡述空缺穩(wěn)定的。1、空缺區(qū)聚合物鏈節(jié)密度：當二平面膠粒的距離H在(r2)1/2～2(r2)1/2之間時，二平面空缺層發(fā)生重疊，產(chǎn)生斥力位能。當聚合物溶液濃度較低時，產(chǎn)生斥力位能較小，膠粒容易聚沉，而當濃度較高時，產(chǎn)生的斥力位能較大，膠體趨于穩(wěn)定。羅咎紉藉庇冪種吳爍津狠斯棟疽鴿殘代砍些伴酉刁范爭犧眾烘祁肢凰鵝姆藥劑學第11章藥劑學第11章資香船媚睡籠矯學釘她酬疵民棺枉們喳異糟傀釣土磁而保鱉能蝕角垢喻申藥劑學第11章名師編輯PPT課件藥