分析化學(xué)習(xí)題課課件

分析化學(xué)習(xí)題課分析化學(xué)習(xí)題課題型選擇題填空題簡答題（包括高頻名詞解釋）計算題題型選擇題重點章節(jié)復(fù)習(xí)第三章誤差與數(shù)據(jù)處理第五章酸堿滴定第六章絡(luò)合滴定第七章氧化還原滴定第八章沉淀滴定和滴定分析小結(jié)第九章重量分析第十章吸光光度法重點章節(jié)復(fù)習(xí)第三章誤差與數(shù)據(jù)處理誤差與數(shù)據(jù)處理掌握內(nèi)容：誤差和偏差：定義(名詞解釋)；表示、計算（填空、選擇、計算）；來源、減免方法、相互關(guān)系（簡答）（P40例一、P42例二、p71提高分析結(jié)果準(zhǔn)確的方法，對照P43）有效數(shù)字及其計算（填空、選擇）：位數(shù)確定、取舍、運算（四舍六入五留雙P50-51）分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理（填空、選擇、計算）：可疑數(shù)據(jù)的取舍（P66:4d法、格魯布斯法、Q檢驗法）、t檢驗法、F檢驗法、置信度和置信區(qū)間誤差與數(shù)據(jù)處理掌握內(nèi)容：例1.什么是準(zhǔn)確度？什么是精密度？P432.根據(jù)有效數(shù)字計算規(guī)則計算：1.683+37.42×7.33÷21.4-0.056=

14.4

。3.對于實驗數(shù)據(jù)中的異常值的取舍，通?？筛鶕?jù)

4d法

、

Q檢驗法和

Grubb法

方法來判斷。4.檢驗兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用

t

檢驗法，檢驗兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用

F

檢驗法。例5.下列有關(guān)置信區(qū)間的描述中，正確的有：（

A

）A.在一定置信度時，以測量值的平均值為中心的包括真值的范圍即為置信區(qū)間B.真值落在某一可靠區(qū)間的幾率即位置信區(qū)間C.其他條件不變時，給定的置信度越高，平均值的置信區(qū)間越寬D.平均值的數(shù)值越大，置信區(qū)間越寬5.下列有關(guān)置信區(qū)間的描述中，正確的有：（

A

）酸堿滴定掌握內(nèi)容：基本理論：分布曲線（理解）、質(zhì)子條件、H+濃度計算（簡化計算P119起，書上例題）、緩沖液指示劑：變色原理、變色范圍、常用指示劑（甲基橙、甲基紅、酚酞）、選擇滴定曲線：規(guī)律（P142）、特征、計算、條件計算包括：PH計算、含量計算（P165.25題）（填空題、計算題）酸堿滴定掌握內(nèi)容：溶液中[H+]的計算1一元強酸堿溶液[H+]=cHCl+[OH-]最簡式:[H+]=cHCl強酸(HCl):強堿(NaOH):[H+]+cNaOH=[OH-]最簡式:[OH-]=cNaOH溶液中[H+]的計算1一元強酸堿溶液[H+]=cH(最簡式)2一元弱酸(堿)溶液一元弱酸HB

Kaca>10Kw,ca/Ka

>100:[H+]＝Kaca一元弱堿(B-)[OH-]=Kbcb(最簡式)2一元弱酸(堿)溶液一元弱酸HB[H+]＝3多元弱酸（堿）溶液二元弱酸(H2A)Ka1ca>10Kw

ca/Ka1

≥100

Ka2Ka1ca≤0.05[H+]＝Ka1ca4兩弱酸(HA+HB)溶液[H+]＝KHAcHA5弱酸+弱堿(HA+B-)溶液[H+]＝KHAKHBcHA/cB3多元弱酸（堿）溶液二元弱酸(H2A)Ka1ca>10Kc>10Ka1pH=1/2(pKa1+pKa2)[H+]＝Ka1Ka2（1）酸式鹽NaHA6兩性物質(zhì)溶液（2）弱酸弱堿鹽NH4AcKa’c>10Kwc>

10Ka[H+]＝KaKa’c>10Ka1pH=1/2(pKa1+pKa2例：1．寫出下列各體系的質(zhì)子條件式：(1)

c1(mol/L)NH4H2PO4

(2)

c1(mol/L)NaAc+c2(mol/L)H3BO3

（1）[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]

（2）[H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-]2.今有三種溶液分別由兩組分組成:

(a)0.10mol/LHCl-0.20mol/LNaAc溶液

(b)0.20mol/LHAc-0.10mol/LNaOH溶液

(c)0.10mol/LHAc-0.10mol/LNH4Ac溶液

則三種溶液pH的大小關(guān)系是(

D

)

[已知pKa(HAc)=4.74,pKa(NH4+)=9.26](A)a<c<b

(B)a=b<c

(C)a=b>c

(D)a=b=c

例：2.今有三種溶液分別由兩組分組成:3.分別簡單闡述酸堿滴定指示劑,絡(luò)合滴定指示劑,氧化還原滴定指示劑和沉淀滴定指示劑指示滴定終點的原理.4.質(zhì)子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分別為2.3和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，為什么？不行，氨基乙酸的pKa＝9.6小于7。5.已知某NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收了二氧化碳，有部分NaOH變成了Na2CO3。用此NaOH溶液測定HCl的含量，以甲基紅為指示劑，對測定結(jié)果有何影響，為什么？若使用酚酞作指示劑又如何。答：甲基紅為指示劑時，由于滴定終點為弱酸性（pH＝4），Na2CO3被滴定成H2CO3,NaOH與HCl的化學(xué)計量關(guān)系比仍為1：1，不會多消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，對測定結(jié)果沒有影響。酚酞作為指示劑，滴定終點為弱堿性（pH＝9），此時Na2CO3被滴定成NaHCO3，NaOH與HCl的化學(xué)計量關(guān)系比變?yōu)?：1，會多消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，使測定結(jié)果偏高。3.分別簡單闡述酸堿滴定指示劑,絡(luò)合滴定指示劑,氧化還原6.二元弱酸H2B，已知pH＝1.92時，δH2B＝δHB-；pH＝6.22時δHB-＝δB2-。計算：

（1）H2B的Ka1和Ka2。

（2）如果以0.100mol/L的NaOH溶液滴定0.100mol/L的H2B，滴定至第一和第二化學(xué)計量點時，溶液的pH值各為多少？各選用何種指示劑？答（1）δH2B=δHB-時，Ka1＝[H+]=10-1.92=1.20×10-2δHB-=δB2-時，Ka2＝[H+]=10-6.22＝6.02×10–7（2）滴定至第一化學(xué)計量點時，產(chǎn)物為HB-，cHB-

=0.0500mol/L,pH≈4.07,選用甲基橙為指示劑。滴定至第二化學(xué)計量點時，產(chǎn)物為B2-，cB2-

=0.0333mol/L，[OH-]==2.35×10–5mol/L，pOH=4.63,pH=9.37,選酚酞為指示劑。使用最簡式，注意條件判斷Ka1ca>10Kw

ca/Ka1

≥100

Ka2Ka1ca≤0.056.二元弱酸H2B，已知pH＝1.92時，δH2B＝δH絡(luò)合滴定掌握內(nèi)容：EDTA性質(zhì)（P168）：弱酸（在強酸介質(zhì)中為六元酸）配位性質(zhì)（被測離子M:滴定劑Y=1:1）M與Y的穩(wěn)定性及其影響因素（P176）：K穩(wěn)、αY[H]、M

、

K’穩(wěn)、滴定的適宜pHM+Y=MY[MY][M][Y]KMY=1絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(K,)絡(luò)合滴定掌握內(nèi)容：M+Y=MY逐級穩(wěn)定常數(shù)Ki●●●●●●●●●K表示相鄰絡(luò)合物之間的關(guān)系M+L=MLML+L=ML2累積穩(wěn)定常數(shù)表示絡(luò)合物與配體之間的關(guān)系[ML][M][L]K1=[ML2][ML][L]K2=[MLn][MLn-1][L]Kn=[ML][M][L]1=K1=[ML2][M][L]22=K1K2=[MLn][M][L]nn=K1K2···Kn=MLn-1+L=MLn逐級穩(wěn)定常數(shù)Ki●●●●●●●●●K表示相鄰滴定的應(yīng)用：直接滴定、返滴定、置換滴定、間接滴定等混合離子的滴定：分別滴定的條件、控制酸度法、掩蔽法滴定條件掩蔽法滴定計算滴定曲線：一般了解指示劑（P188）

：變色原理具備條件、常用指示劑（P190鉻黑T、二甲酚橙、鈣指示劑）、封閉、僵化（P191）、選擇準(zhǔn)確滴定與分別滴定判別式(P195)酸度的控制（P197,例16）提高選擇性的途徑、選擇掩蔽劑的注意點（P202-203）滴定的應(yīng)用：直接滴定、返滴定、置換滴定、間接滴定等混合離子的例：1.以二甲酚橙(XO)為指示劑在六亞甲基四胺緩沖溶液中用Zn2+滴定EDTA，終點時溶液顏色由__黃_變?yōu)開紅。2.含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=5～5.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亞甲基四胺的作用是

控制酸度；加入NH4F的作用是

掩蔽Al3+

。

3.某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨緩沖溶液中，lgαY(H+)=0.45,lgαY(Ca2+)=4.7,lgαZn(NH3)=2.5,而lgKZnY=16.5,故lgKZnY′=

9.3

。4.某酸堿指示劑HIn的變色范圍為5.8至7.8,其pKa=__6.8__；在pH=6時絡(luò)合指示劑與Zn2+的絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)lgK′ZnIn=8.9,則變色點時的p[Zn]=__8.9___。例：5.什么是絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)和絡(luò)合反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)，它們之間的關(guān)系如何？答：條件穩(wěn)定常數(shù)是描述在有副反應(yīng)存在是絡(luò)合平衡的平衡常數(shù)，副反應(yīng)系數(shù)是所有未參加主反應(yīng)的物質(zhì)濃度之和與該物質(zhì)平衡濃度之比，用于描述副反應(yīng)進行的程度。lgK’MY=lgKMY-lgαY-lgαM+lgαMY6.在pH=10.00的氨性溶液中，以鉻黑T（EBT）為指示劑，用0.020mol·L-1EDTA滴定0.20mol·L-1Ca2+溶液，若事先向Ca2+溶液中加入了0.010mol·L-1Mg2+-EDTA（即為含0.20mol·L-1Ca2+和0.010mol·L-1Mg2+-EDTA的混合溶液），則終點誤差為多少？（已知pH=10.00時，lgαY(H)=0.45，lgαEBT(H)=1.6；lgKMgY=8.7，lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0），；，，，）

5.什么是絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)和絡(luò)合反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)，它們之解：據(jù)題意可知，lgK’CaY=10.7-0.45=10.25,

lgK’MgY=8.7-0.45=8.25,lgK’CaIn=5.4-1.6=3.8,lgK’MgIn=7.0-1.6=5.4,

pMgep=lgK’MgIn=5.4,

[Mg2+]=10-5.4,

[Y]=[MgY]/K’MgY[Mg2+]=0.010/(2×108.25×10-5.4)=5×10-5.85;[Ca2+]ep=[CaY]/K’CaY[Y]=0.020/(2×1010.25×5×10-5.85)=2×10-7.4.Et=([Y’]-[Ca2+]-[Mg2+])/cCasp×100%=(5×10-5.85-2×10-7.4-10-5.4)/0.010×100%=0.03%

P215,6、10、18解：據(jù)題意可知，氧化還原滴定掌握內(nèi)容：基本原理：電極電位(P221)及其影響因素（P225）滴定條件：加快速度方法:濃度、溫度、催化劑E==lgKp0.059p0.0593(n1+n2)滴定誤差滴定曲線變化規(guī)律化學(xué)計量點突躍范圍：n1E1+n2E2n1+n2Esp=E2+0.0593n2E1-0.0593n1指示終點方法（P228）：指示原理、三類指示劑氧化還原滴定掌握內(nèi)容：加快速度方法:濃度、溫度、催化劑E方法及計算（P235，例10、11）高錳酸鉀法、碘法、重鉻酸鉀法（P241）有關(guān)反應(yīng)方程式，配平滴定方案、滴定條件結(jié)果計算、wX其他方法了解方法及計算（P235，例10、11）高錳酸鉀法、碘法、重鉻酸例：1.當(dāng)兩電對的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為1時，為使反應(yīng)完全度達(dá)到99.9%，兩電對的條件電位至少相差------(

D

)

(A)0.09V

(B)0.18V

(C)0.27V

(D)0.36V2.已知EoFe(III)/Fe(II)=0.77V,EoSn(IV)/Sn(II)=0.14V,則用Fe滴定Sn時,計量點的電位為

0.33

V。3.電對的條件電勢大小與哪些因素有關(guān)？酸度，絡(luò)合效應(yīng)，離子強度，沉淀4.解釋下列現(xiàn)象：(1)用KMnO4滴定C2O42-時，滴入KMnO4的紅色消失速度由慢到快；(2)間接碘量法測銅時，若試液中有Fe3+和AsO43-，它們都可將I－氧化成I2，加入NH4HF2可消除兩者的干擾，解釋其中原因。答（1）反應(yīng)生成的Mn2+有自催化作用（2）溶液中NH4HF2＝NH4+HF+F-，酸堿緩沖溶液維持pH在酸性范圍，降低jAsO43-/AsO33-；另一方面F-與Fe3+配位，起掩蔽作用，降低jFe3+/Fe2+，故可消除兩者干擾。例：答（1）反應(yīng)生成的Mn2+有自催化作用5.稱取含KBr和KI的混合試樣1.000g,溶解并定容至200mL后,作如下測定:

(1)移取50.00mL試液,在近中性條件下,以溴水充分處理,此時I-量轉(zhuǎn)變?yōu)镮O3-。將溴驅(qū)盡,加入過量KI溶液,酸化,生成的I2采用淀粉指示劑,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至終點時,消耗30.00mL。

(2)另取50.00mL試液,用H2SO4酸化,加入足量K2Cr2O7溶液處理,將生成的I2和Br2蒸餾并收集在含有過量KI的弱酸性溶液中,待反應(yīng)完全后,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定其中的I2至終點時,消耗15.00mL。

計算混合試樣中KI和KBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

[Mr(KI)=166.0,Mr(KBr)=119.0]

或書上例題，及P265，29.30.315.稱取含KBr和KI的混合試樣1.000g,解（1）1KI=1IO3-=3I2=6S2O32-1/6×0.1000×30.00×166.0w（KI）=──────────×100%=33.20%50.001.000×───×1000200.0（2）2KI=1I2=2Na2S2O3n（KBr）=0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00=1.000（mmol）1.000×119.0w（KBr）=──────────×100%=47.60%50.001.000×───×1000200.0解（1）1KI=1IO3-=3I2=6S2O32-沉淀滴定法掌握內(nèi)容：沉淀滴定終點指示劑和沉淀滴定分析法（P271）莫爾（Mohr）法、佛爾哈德法、法揚司（Fajans）法滴定范圍例：1.莫爾法與佛爾哈德法的指示劑分別為鉻酸鉀（K2CrO4）、鐵銨釩（NH4Fe(SO4)2）。沉淀滴定法掌握內(nèi)容：重量分析法主要章節(jié):9.2沉淀的溶解度及其影響因素(p286)重量分析法主要章節(jié):吸光光度法掌握內(nèi)容：吸光光度法基本原理：可見光與顏色、物質(zhì)吸收光譜光吸收基本定律（填空、簡答）：透光率與吸光度概念、Lambert-Beer定律、摩爾吸光系數(shù)，吸光度加和性光度計基本部件（填空）吸光度測量條件的選擇（簡答）示差法吸光光度法掌握內(nèi)容：一般主要是填空題、簡答題例：1.紫外可見分光光度計由

光源、單色器、樣品池（比色皿）、檢測器、讀出裝置（計算機）五部分組成。2.吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)與溶液的pH無

關(guān)，與波長有

關(guān)。3.以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，測量某物質(zhì)對不同波長光的吸收程度，所獲得的曲線稱謂吸收光譜曲線；光吸收最大處的波長叫做最大吸收波長，可用符號lmax表示。4.光度法測定某物質(zhì)，若有干擾，應(yīng)根據(jù)吸收最大和干擾最小原則選擇波長。5.符合比爾定律的有色溶液,濃度為c時,透射比為T0,濃度增大一倍時,透射比的對數(shù)為--(

D

)

(A)T0/2

(B)2T0

(C)(lgT0)/2

(D)2lgT0一般主要是填空題、簡答題6.符合朗伯-比爾定律的有色溶液，當(dāng)有色物質(zhì)的濃度增大時，其最大吸收波長

不變

，透射比

減小

。(填增大，減小或不變)7.吸光光度法中測量條件的選擇應(yīng)注意哪幾點？測量波長選具有最大光吸收，干擾最??；吸光度讀數(shù)在0.2-0.8范圍，最好接近0.4343；選擇適當(dāng)參比溶液。6.符合朗伯-比爾定律的有色溶液，當(dāng)有色物質(zhì)的濃度增大時，其分析化學(xué)習(xí)題課分析化學(xué)習(xí)題課題型選擇題填空題簡答題（包括高頻名詞解釋）計算題題型選擇題重點章節(jié)復(fù)習(xí)第三章誤差與數(shù)據(jù)處理第五章酸堿滴定第六章絡(luò)合滴定第七章氧化還原滴定第八章沉淀滴定和滴定分析小結(jié)第九章重量分析第十章吸光光度法重點章節(jié)復(fù)習(xí)第三章誤差與數(shù)據(jù)處理誤差與數(shù)據(jù)處理掌握內(nèi)容：誤差和偏差：定義(名詞解釋)；表示、計算（填空、選擇、計算）；來源、減免方法、相互關(guān)系（簡答）（P40例一、P42例二、p71提高分析結(jié)果準(zhǔn)確的方法，對照P43）有效數(shù)字及其計算（填空、選擇）：位數(shù)確定、取舍、運算（四舍六入五留雙P50-51）分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理（填空、選擇、計算）：可疑數(shù)據(jù)的取舍（P66:4d法、格魯布斯法、Q檢驗法）、t檢驗法、F檢驗法、置信度和置信區(qū)間誤差與數(shù)據(jù)處理掌握內(nèi)容：例1.什么是準(zhǔn)確度？什么是精密度？P432.根據(jù)有效數(shù)字計算規(guī)則計算：1.683+37.42×7.33÷21.4-0.056=

14.4

。3.對于實驗數(shù)據(jù)中的異常值的取舍，通?？筛鶕?jù)

4d法

、

Q檢驗法和

Grubb法

方法來判斷。4.檢驗兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用

t

檢驗法，檢驗兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用

F

檢驗法。例5.下列有關(guān)置信區(qū)間的描述中，正確的有：（

A

）A.在一定置信度時，以測量值的平均值為中心的包括真值的范圍即為置信區(qū)間B.真值落在某一可靠區(qū)間的幾率即位置信區(qū)間C.其他條件不變時，給定的置信度越高，平均值的置信區(qū)間越寬D.平均值的數(shù)值越大，置信區(qū)間越寬5.下列有關(guān)置信區(qū)間的描述中，正確的有：（

A

）酸堿滴定掌握內(nèi)容：基本理論：分布曲線（理解）、質(zhì)子條件、H+濃度計算（簡化計算P119起，書上例題）、緩沖液指示劑：變色原理、變色范圍、常用指示劑（甲基橙、甲基紅、酚酞）、選擇滴定曲線：規(guī)律（P142）、特征、計算、條件計算包括：PH計算、含量計算（P165.25題）（填空題、計算題）酸堿滴定掌握內(nèi)容：溶液中[H+]的計算1一元強酸堿溶液[H+]=cHCl+[OH-]最簡式:[H+]=cHCl強酸(HCl):強堿(NaOH):[H+]+cNaOH=[OH-]最簡式:[OH-]=cNaOH溶液中[H+]的計算1一元強酸堿溶液[H+]=cH(最簡式)2一元弱酸(堿)溶液一元弱酸HB

Kaca>10Kw,ca/Ka

>100:[H+]＝Kaca一元弱堿(B-)[OH-]=Kbcb(最簡式)2一元弱酸(堿)溶液一元弱酸HB[H+]＝3多元弱酸（堿）溶液二元弱酸(H2A)Ka1ca>10Kw

ca/Ka1

≥100

Ka2Ka1ca≤0.05[H+]＝Ka1ca4兩弱酸(HA+HB)溶液[H+]＝KHAcHA5弱酸+弱堿(HA+B-)溶液[H+]＝KHAKHBcHA/cB3多元弱酸（堿）溶液二元弱酸(H2A)Ka1ca>10Kc>10Ka1pH=1/2(pKa1+pKa2)[H+]＝Ka1Ka2（1）酸式鹽NaHA6兩性物質(zhì)溶液（2）弱酸弱堿鹽NH4AcKa’c>10Kwc>

10Ka[H+]＝KaKa’c>10Ka1pH=1/2(pKa1+pKa2例：1．寫出下列各體系的質(zhì)子條件式：(1)

c1(mol/L)NH4H2PO4

(2)

c1(mol/L)NaAc+c2(mol/L)H3BO3

（1）[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]

（2）[H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-]2.今有三種溶液分別由兩組分組成:

(a)0.10mol/LHCl-0.20mol/LNaAc溶液

(b)0.20mol/LHAc-0.10mol/LNaOH溶液

(c)0.10mol/LHAc-0.10mol/LNH4Ac溶液

則三種溶液pH的大小關(guān)系是(

D

)

[已知pKa(HAc)=4.74,pKa(NH4+)=9.26](A)a<c<b

(B)a=b<c

(C)a=b>c

(D)a=b=c

例：2.今有三種溶液分別由兩組分組成:3.分別簡單闡述酸堿滴定指示劑,絡(luò)合滴定指示劑,氧化還原滴定指示劑和沉淀滴定指示劑指示滴定終點的原理.4.質(zhì)子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分別為2.3和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，為什么？不行，氨基乙酸的pKa＝9.6小于7。5.已知某NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收了二氧化碳，有部分NaOH變成了Na2CO3。用此NaOH溶液測定HCl的含量，以甲基紅為指示劑，對測定結(jié)果有何影響，為什么？若使用酚酞作指示劑又如何。答：甲基紅為指示劑時，由于滴定終點為弱酸性（pH＝4），Na2CO3被滴定成H2CO3,NaOH與HCl的化學(xué)計量關(guān)系比仍為1：1，不會多消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，對測定結(jié)果沒有影響。酚酞作為指示劑，滴定終點為弱堿性（pH＝9），此時Na2CO3被滴定成NaHCO3，NaOH與HCl的化學(xué)計量關(guān)系比變?yōu)?：1，會多消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，使測定結(jié)果偏高。3.分別簡單闡述酸堿滴定指示劑,絡(luò)合滴定指示劑,氧化還原6.二元弱酸H2B，已知pH＝1.92時，δH2B＝δHB-；pH＝6.22時δHB-＝δB2-。計算：

（1）H2B的Ka1和Ka2。

（2）如果以0.100mol/L的NaOH溶液滴定0.100mol/L的H2B，滴定至第一和第二化學(xué)計量點時，溶液的pH值各為多少？各選用何種指示劑？答（1）δH2B=δHB-時，Ka1＝[H+]=10-1.92=1.20×10-2δHB-=δB2-時，Ka2＝[H+]=10-6.22＝6.02×10–7（2）滴定至第一化學(xué)計量點時，產(chǎn)物為HB-，cHB-

=0.0500mol/L,pH≈4.07,選用甲基橙為指示劑。滴定至第二化學(xué)計量點時，產(chǎn)物為B2-，cB2-

=0.0333mol/L，[OH-]==2.35×10–5mol/L，pOH=4.63,pH=9.37,選酚酞為指示劑。使用最簡式，注意條件判斷Ka1ca>10Kw

ca/Ka1

≥100

Ka2Ka1ca≤0.056.二元弱酸H2B，已知pH＝1.92時，δH2B＝δH絡(luò)合滴定掌握內(nèi)容：EDTA性質(zhì)（P168）：弱酸（在強酸介質(zhì)中為六元酸）配位性質(zhì)（被測離子M:滴定劑Y=1:1）M與Y的穩(wěn)定性及其影響因素（P176）：K穩(wěn)、αY[H]、M

、

K’穩(wěn)、滴定的適宜pHM+Y=MY[MY][M][Y]KMY=1絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(K,)絡(luò)合滴定掌握內(nèi)容：M+Y=MY逐級穩(wěn)定常數(shù)Ki●●●●●●●●●K表示相鄰絡(luò)合物之間的關(guān)系M+L=MLML+L=ML2累積穩(wěn)定常數(shù)表示絡(luò)合物與配體之間的關(guān)系[ML][M][L]K1=[ML2][ML][L]K2=[MLn][MLn-1][L]Kn=[ML][M][L]1=K1=[ML2][M][L]22=K1K2=[MLn][M][L]nn=K1K2···Kn=MLn-1+L=MLn逐級穩(wěn)定常數(shù)Ki●●●●●●●●●K表示相鄰滴定的應(yīng)用：直接滴定、返滴定、置換滴定、間接滴定等混合離子的滴定：分別滴定的條件、控制酸度法、掩蔽法滴定條件掩蔽法滴定計算滴定曲線：一般了解指示劑（P188）

：變色原理具備條件、常用指示劑（P190鉻黑T、二甲酚橙、鈣指示劑）、封閉、僵化（P191）、選擇準(zhǔn)確滴定與分別滴定判別式(P195)酸度的控制（P197,例16）提高選擇性的途徑、選擇掩蔽劑的注意點（P202-203）滴定的應(yīng)用：直接滴定、返滴定、置換滴定、間接滴定等混合離子的例：1.以二甲酚橙(XO)為指示劑在六亞甲基四胺緩沖溶液中用Zn2+滴定EDTA，終點時溶液顏色由__黃_變?yōu)開紅。2.含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液，欲在pH=5～5.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+，加入一定量六亞甲基四胺的作用是

控制酸度；加入NH4F的作用是

掩蔽Al3+

。

3.某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨緩沖溶液中，lgαY(H+)=0.45,lgαY(Ca2+)=4.7,lgαZn(NH3)=2.5,而lgKZnY=16.5,故lgKZnY′=

9.3

。4.某酸堿指示劑HIn的變色范圍為5.8至7.8,其pKa=__6.8__；在pH=6時絡(luò)合指示劑與Zn2+的絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)lgK′ZnIn=8.9,則變色點時的p[Zn]=__8.9___。例：5.什么是絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)和絡(luò)合反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)，它們之間的關(guān)系如何？答：條件穩(wěn)定常數(shù)是描述在有副反應(yīng)存在是絡(luò)合平衡的平衡常數(shù)，副反應(yīng)系數(shù)是所有未參加主反應(yīng)的物質(zhì)濃度之和與該物質(zhì)平衡濃度之比，用于描述副反應(yīng)進行的程度。lgK’MY=lgKMY-lgαY-lgαM+lgαMY6.在pH=10.00的氨性溶液中，以鉻黑T（EBT）為指示劑，用0.020mol·L-1EDTA滴定0.20mol·L-1Ca2+溶液，若事先向Ca2+溶液中加入了0.010mol·L-1Mg2+-EDTA（即為含0.20mol·L-1Ca2+和0.010mol·L-1Mg2+-EDTA的混合溶液），則終點誤差為多少？（已知pH=10.00時，lgαY(H)=0.45，lgαEBT(H)=1.6；lgKMgY=8.7，lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0），；，，，）

5.什么是絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)和絡(luò)合反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)，它們之解：據(jù)題意可知，lgK’CaY=10.7-0.45=10.25,

lgK’MgY=8.7-0.45=8.25,lgK’CaIn=5.4-1.6=3.8,lgK’MgIn=7.0-1.6=5.4,

pMgep=lgK’MgIn=5.4,

[Mg2+]=10-5.4,

[Y]=[MgY]/K’MgY[Mg2+]=0.010/(2×108.25×10-5.4)=5×10-5.85;[Ca2+]ep=[CaY]/K’CaY[Y]=0.020/(2×1010.25×5×10-5.85)=2×10-7.4.Et=([Y’]-[Ca2+]-[Mg2+])/cCasp×100%=(5×10-5.85-2×10-7.4-10-5.4)/0.010×100%=0.03%

P215,6、10、18解：據(jù)題意可知，氧化還原滴定掌握內(nèi)容：基本原理：電極電位(P221)及其影響因素（P225）滴定條件：加快速度方法:濃度、溫度、催化劑E==lgKp0.059p0.0593(n1+n2)滴定誤差滴定曲線變化規(guī)律化學(xué)計量點突躍范圍：n1E1+n2E2n1+n2Esp=E2+0.0593n2E1-0.0593n1指示終點方法（P228）：指示原理、三類指示劑氧化還原滴定掌握內(nèi)容：加快速度方法:濃度、溫度、催化劑E方法及計算（P235，例10、11）高錳酸鉀法、碘法、重鉻酸鉀法（P241）有關(guān)反應(yīng)方程式，配平滴定方案、滴定條件結(jié)果計算、wX其他方法了解方法及計算（P235，例10、11）高錳酸鉀法、碘法、重鉻酸例：1.當(dāng)兩電對的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為1時，為使反應(yīng)完全度達(dá)到99.9%，兩電對的條件電位至少相差------(

D

)

(A)0.09V

(B)0.18V

(C)0.27V

(D)0.36V2.已知EoFe(III)/Fe(II)=0.77V,EoSn(IV)/Sn(II)=0.14V,則用Fe滴定Sn時,計量點的電位為

0.33

V。3.電對的條件電勢大小與哪些因素有關(guān)？酸度，絡(luò)合效應(yīng)，離子強度，沉淀4.解釋下列現(xiàn)象：(1)用KMnO4滴定C2O42-時，滴入KMnO4的紅色消失速度由慢到快；(2)間接碘量法測銅時，若試液中有Fe3+和AsO43-，它們都可將I－氧化成I2，加入NH4HF2可消除兩者的干擾，解釋其中原因。答（1）反應(yīng)生成的Mn2+有自催化作用（2）溶液中NH4HF2＝NH4+HF+F-，酸堿緩沖溶液維持pH在酸性范圍，降低jAsO43-/AsO33-；另一方面F-與Fe3+配位，起掩蔽作用，降低jFe3+/Fe2+，故可消除兩者干擾。例：答（1）反應(yīng)生成的Mn2+有自催化作用5.稱取含KBr和KI的混合試樣1.000g,溶解并定容至200mL后,作如下測定:

(1)移取50.00mL試液,在近中性條件下,以溴水充分處理,此時I-量轉(zhuǎn)變?yōu)镮O3-。將溴驅(qū)盡,加入過量KI溶液,酸化,生成的I2采用淀粉指示劑,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至終點時,消耗30.00mL。

(2)另取50.00mL試液,用H2SO4酸化,加入足量K2Cr2O7溶液處理,將生成的I2和Br2蒸餾并收集在含有過量KI的弱酸性溶液中,待反應(yīng)