新高考高中化學(xué)競(jìng)賽專題3化學(xué)反應(yīng)原理競(jìng)賽真題強(qiáng)化訓(xùn)練解析版

新高考高中化學(xué)競(jìng)賽專題3化學(xué)反應(yīng)原理競(jìng)賽真題強(qiáng)化訓(xùn)練一、單選題（2021?浙江?高三競(jìng)賽）下列化合物，硝在酸和氨水中都能溶解的是A.AgCl B.Ag2CrO4 C.HgCh D.CuS【答案】C【解析】略（2021?浙江?高三競(jìng)賽）草酸（H2c2。4）是一種二元弱酸，已知：Kai（H2c204）=5.4x10-2,Ka2（H2c2。4）=5.4xlO-5室溫下，用0.2000mol?L-lNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol.L」H2C204溶液至終點(diǎn)。對(duì)于滴定過(guò)程中的下列描述正確的是A.當(dāng)?shù)稳雔O.OOmLNaOH溶液時(shí)，混合溶液的pH可能大于7B.溶液中，始終存在c（Na+）＜c（HC2O4）+2c（C2。：）C.選擇酚猷;作指示劑，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液可能呈粉紅色D.溶液中c（HC2O』）/c（C2。；）一直減小【答案】D【解析】略（2021?浙江?高三競(jìng)賽）BaSO4的相對(duì)分子量為233,Ksp=lxlO'0把1mmol的BaSCU溶于10L的水中，尚未溶解的BaSCh質(zhì)量為A.2.1g B.0.21g C.0.021g D.0.0021g【答案】B【解析】【分析】【詳解】根據(jù)BaSCh的Ksp=lxlO」。可以計(jì)算出，V=BaSO4的飽和溶液中：c（Ba2+）=c（S0：）=質(zhì)-5moi/L,故把|mmol的BaSCh溶于10L的水中，尚未溶解的BaSCh質(zhì)量為（IxlO，mol-105mol/Lxl0L）x233g/mol=0.2097g=0.21g,故答案為：B。（2021?浙江?高三競(jìng)賽）近期，天津大學(xué)化學(xué)團(tuán)隊(duì)以C02與辛胺為原料實(shí)現(xiàn)了甲酸和辛懵的高選擇性合成，裝置工作原理如圖。下列說(shuō)法正確的是A.Ni2P電極與電源負(fù)極相連B.辛胺轉(zhuǎn)化為辛睛發(fā)生了還原反應(yīng)C.In/lmCh-x電極上可能有副產(chǎn)物H2生成D.在In/In2O3-x電極上發(fā)生的反應(yīng)為CO2+H2O—2e=HCOO+OH【答案】C【解析】【詳解】A.根據(jù)電解質(zhì)“異性相吸”原理，氫氧根向Ni2P電極移動(dòng)，說(shuō)明Ni2P電極為陽(yáng)極，與電源正極相連，故A錯(cuò)誤：B.左側(cè)CO:變?yōu)镠COO,化合價(jià)降低，發(fā)生還原反應(yīng)，則辛胺在陽(yáng)極轉(zhuǎn)化為辛睛發(fā)生了氧化反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；In/lmCh-x電極為陰極，陰極可能有氫離子得到電子，因此可能有副產(chǎn)物Hz生成，故C正確：In/ImCh-x電極為陰極，根據(jù)圖中信息，陰極上發(fā)生的反應(yīng)為CCh+H2O+2e=HCOO+0H，故D錯(cuò)誤。綜上所述，答案為C。(2021?浙江?高三競(jìng)賽)已知25℃、lOlkPa時(shí)，以下反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：Fe2O3(s)+3C(s)=2Fe(s)+3CO(g)AHi=+489kJ-mol-)+3x(-393kJ)+3x(-393kJmoll)=-822kJ-morl,故答案為A.2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)AH2=-564kJmorlC(s)+O2(g)=CO2(g)AH3=-393kJinol1則2Fe(s)+|o2(g)=Feq式s)的AH為A.-822kJmol-1B.-468kJmol-'C.-I86kjmol-1D.+468kJ-molT【答案】A【解析】【分析】【詳解】已知：Fe2Ch(s)+3C(s)=2Fe(s)+3CO(g)A///=+489kJmol」①2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)AH2=-564kJ?moH②C(s)+O2(g)=CO2(g)AWj=-393kJmor'(D3 3 3根據(jù)蓋斯定律-△，/-彳公〃2+34，3可得反應(yīng)2Fe(s)+]O2(g)=Fe2O3(s)的AW=-489kJmoil--x(-564kJmol（2020?浙江?高三競(jìng)賽）用NaOH滴定HjPOMpKai?pKa?分別為2.12,7.20,12.36）至Na^HPO」應(yīng)選擇的指示劑是A.甲基橙 B.甲基紅 C.酚醐 D.石蕊【答案】C【解析】【分析】【詳解】Kin14由題意知，H3P04的K“2=10"2,K"產(chǎn)10"36,HPO：的水解平衡常數(shù)即=6=k=l°6">K〃，，故心10-HPO：的水解程度大于其電離程度，即NazHPCh溶液顯堿性，故選擇酚酸作指示劑，答案選C。（2021?浙江?高三競(jìng)賽）測(cè)定水的總硬度一般采用配位滴定法，即在pH=10的氨性溶液中，以鋁黑T（EBT）作為指示劑，用EDTA（乙二胺四乙酸二鈉，Na2H2丫）標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定水中的Ca?+、Mg2+,測(cè)定中涉及的反應(yīng)有：①M(fèi)g2++EBT（藍(lán)色）一Mg-EBT（酒紅色）②M2+（金屬離子Ca2+>Mg2+）+丫4-tMY2-③Mg-EBT+YJMgY2-+EBT下列說(shuō)法正確的是A.配合物Mg-EBT的穩(wěn)定性大于MgY'B.在滴定過(guò)程中眼睛要隨時(shí)觀察滴定管中液面的變化C.達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是溶液恰好由酒紅色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色D.實(shí)驗(yàn)時(shí)裝EDTA標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管只用蒸儲(chǔ)水洗滌而未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗，測(cè)定結(jié)果將偏小【答案】C【解析】略（2021?浙江?高三競(jìng)賽）t'C時(shí)，在一密閉容器中充入2molA和3moiB,發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng)：aA（g）+B（g）=C（g）+D（g）。已知，平衡時(shí)，ca（A>c（B）=c（C>c（D）,然后在溫度不變的情況下，擴(kuò)大容器容積至原來(lái)10倍，結(jié)果A的百分含量始終未有改變，則下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是a=lB的轉(zhuǎn)化率為24%C.平衡常數(shù)K=1D.溫度不變的情況下，擴(kuò)大容器容積，平衡不移動(dòng)【答案】B【解析】略（2021?浙江?高三競(jìng)賽）我國(guó)科學(xué)家使用雙功能催化劑（能吸附不同粒子）催化水煤氣變換反應(yīng)：CO(g)+H2O(g)=C02(g)+H2(g)A//<0.在低溫下獲得高轉(zhuǎn)化率與高反應(yīng)速率。反應(yīng)過(guò)程示意圖如圖：下列說(shuō)法正確的是?：當(dāng)，必.卓潟迦型"阡工丐卑*化將。HO(toOA.圖示顯示：起始時(shí)的2個(gè)HzO最終都參與了反應(yīng)B.使用催化劑降低了水煤氣變換反應(yīng)的AHC.過(guò)程I、過(guò)程I［均為放熱過(guò)程D.過(guò)程IH只生成了極性共價(jià)鍵【答案】A【解析】【詳解】A.根據(jù)圖知，過(guò)程I和過(guò)程II存在水分子中的化學(xué)鍵斷裂，過(guò)程HI中生成水分子，所以起始時(shí)的2個(gè)H2O最終都參與了反應(yīng)，故A正確；B.催化劑能改變活化能，但不改變焰變，所以使用催化劑降低了該反應(yīng)的活化能，但不改變焙變，故B錯(cuò)誤：C.反應(yīng)過(guò)程中鍵斷裂吸收能量，形成化學(xué)犍放出能量；根據(jù)圖示，過(guò)程I、II水分子的化學(xué)鍵發(fā)生斷裂，化學(xué)鍵斷裂是吸熱過(guò)程，故c錯(cuò)誤；D.過(guò)程HI中CO、氫氧原子團(tuán)和H原子形成了CCh、水和Hz,比中的化學(xué)鍵為非極性鍵，故D錯(cuò)誤：故答案選A。(2021?浙江?高三競(jìng)賽)常溫下，現(xiàn)有0.1mol/L的NH4HCO,溶液，pH=7.8.己知含氮(或含碳)各微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某種微粒的濃度占各種微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示.下列說(shuō)法正確的是()A.當(dāng)溶液的pH=9時(shí)，溶液中存在下列關(guān)系：c(NH：)>c(HCO；)>c(NH,H2O)>c(CO^)NH4HCO,溶液中存在下列守恒關(guān)系：c(NH；)+c(NH3H2O)+c(H+)=c(OH)+2c(CO;)+c(H2CO3)C.往該溶液中逐滴滴加氫氧化鈉時(shí)NH：和HCO；濃度逐漸減小D.通過(guò)分析可知常溫下Kb(NH,-H,O)>Ka,(H2CO3)【答案】D【解析】【詳解】A.結(jié)合圖像可知，溶液的pH=9時(shí)，溶液中離了濃度大小為：c(HCO；)>c(NH：)>c(NH,H2O)>c(CO；"),選項(xiàng)A錯(cuò)誤；B.NH4HCO3溶液中存在物料守恒：c(NH：)+c(NH3H2O)=c(HCO-)+c(CO；)+C(H2co3),溶液顯堿性則c(H+)<c(OH］，而HCO；的電離程度很小，即c(HCO；)遠(yuǎn)大于c(CO：),所以c(NH；)+c(NH3H2O)+c(H+)>c(OH)+2c(CO^-)+c(H2CO3),選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.0.1mol/L的NH4HCO3溶液的pH=7.8,根據(jù)圖像可知，當(dāng)溶液pH增大時(shí)，錢根離子濃度逐漸減小，而碳酸氫根離子能夠先增大后減小，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；D.llll-O.lmol/L的NH4HCO、溶液的pH=7.8,說(shuō)明碳酸氫根離子的水解程度大于錢根離子的水解程度，則一水合氨的電離平衡常數(shù)大于(H2co3)，選項(xiàng)D正確：答案選D。(2020.浙江?高三競(jìng)賽)下列說(shuō)法不無(wú)蟬的是A.向磷酸二氫鈉溶液中加入過(guò)量澄清石灰水：2HPO^+3Ca2++2OH-=2Ca,(PO4)2+2H,OB.用重鋁酸鉀法測(cè)定白酒中乙醇的含量：2Cr2O；+3C2H5OH+l6H^=4Cr5++3CH,COOH+llH2OC.用碳酸鈉溶液處理鍋爐水垢中的硫酸鈣：CaSO4(s)-KJO^(aq)=CaCO3(s)+SO=-(aq)D.制摩爾鹽時(shí)用酒精洗滌產(chǎn)品，制阿司匹林時(shí)用冷水洗滌產(chǎn)品【答案】A【解析】【分析】【詳解】A.磷酸二氫鈉化學(xué)式為NaHzPO」，在溶液中電離產(chǎn)生Na+和H2PO；,首先發(fā)生反應(yīng)HFO4+2OH=PO：+2H2O,生成的PO：繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)：3Ca2++2PO：=Ca3(PC)4)21，由于NaH2Po4少量，故H'PO』、P。：完全反應(yīng)，兩步疊加消去PO：得總離子方程式為：2HFO」+4OH+3Ca2，=Ca3(PCM21+4H2O,A錯(cuò)誤；KzCnCh具有強(qiáng)氧化性，可將CH3cH20H氧化為CH3coOH,KCnCh在酸性條件下能穩(wěn)定存在，若在堿性條件下，則會(huì)轉(zhuǎn)化為KzCrOa,故此時(shí)溶液為酸性溶液，結(jié)合得失電子守恒、電荷守恒(可添加H*)、元素守恒(可添加H2O),配平得離子方程式為：2。2。歹+3C2H5OH+16H+=4C/++3CH3coOH+IIH2O,B正確：Na2cO3溶液處理CaSO4利用了沉淀轉(zhuǎn)化的原理，微溶的CaSO4可轉(zhuǎn)化為難溶的CaCOs,對(duì)應(yīng)離子方程式為：CaSO4(s)+CO；(aq)=CaCO3(s)+SO：(aq),C正確：D.摩爾鹽在有機(jī)溶劑中溶解度小，因此制備摩爾鹽可用酒精洗滌，阿司匹林的溶解度隨溫度的升高而增大，因此洗滌阿司匹林時(shí)可采用冷水或冰水洗滌，D正確；故答案選A。(2021?浙江?高三競(jìng)賽)我國(guó)科學(xué)家研發(fā)了一種水系可逆Zn-CCh電池，將兩組陰離子、陽(yáng)離子復(fù)合膜

反向放置分隔兩室電解液，充電、放電時(shí)，復(fù)合膜層間的H?O解離成H+和OH-,工作原理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是( )A.a膜是陽(yáng)離子膜，b膜是陰離子膜B.放電時(shí)負(fù)極的電極反應(yīng)式為Zn+40H-2e=Zn(OH)42-C.充電時(shí)CO?在多孔Pd納米片表面轉(zhuǎn)化為甲酸D.外電路中每通過(guò)Imol電子，復(fù)合膜層間有ImolHzO解離【答案】C【解析】【分析】根據(jù)圖示可知，放電時(shí)是原電池，放電時(shí)，負(fù)極為鋅，鋅在負(fù)極失去電子生成鋅離子，結(jié)合復(fù)合膜層電離出的氫氧根離子生成Zn(OH)42-,負(fù)極的電極反應(yīng)式為Zn+4OH-2e=Zn(OH)42-,多孔Pd納米片為正極，二氧化碳在正極得到電子轉(zhuǎn)化為甲酸，電極反應(yīng)為C(h+2H++2e-=HCOOH,總的電極反應(yīng)為：Zn+2OH+2H2O+CO2=Zn(OH)42+HCOOH,充電時(shí)的電極反應(yīng)與放電時(shí)的反應(yīng)相反，由此分析?！驹斀狻緼.由圖可知，a膜釋放出氯離子，是陽(yáng)離子膜，b膜釋放出氫氧根離子，是陰離子膜，故A正確；B.根據(jù)圖示可知，放電時(shí)是原電池，負(fù)極為鋅，鋅在負(fù)極失去電子生成鋅離子，結(jié)合復(fù)合膜層電離出的氫氧根離子生成Zn(OH)42,負(fù)極的電極反應(yīng)式為Zn+4OH-2e-=Zn(OH)42-,故B正確；C.放電時(shí)多孔Pd納米片為正極，二氧化碳在正極得到電子轉(zhuǎn)化為甲酸，充電時(shí)是電解池，甲酸在多孔Pd納米片表面轉(zhuǎn)化為CO2,故c錯(cuò)誤；D.復(fù)合膜層間的H2O解離成H+和OH-,根據(jù)總的電極反應(yīng)：Zn+2OH+2H2O+CO2=Zn(OH)42-+HCOOH,鋅的化合價(jià)從0價(jià)升高到+2價(jià)，外電路中每通過(guò)Imol電子，復(fù)合膜層間有Imol比。解離，故D正確；答案選C?！军c(diǎn)睛】根據(jù)圖中信息寫(xiě)出電極反應(yīng)是解本題的關(guān)鍵，方法是根據(jù)氧化還原反應(yīng)的原理找到反應(yīng)物和生成物，根據(jù)化合價(jià)的變化找到轉(zhuǎn)移的電子數(shù)，再進(jìn)行判斷。(2021?浙江?高三競(jìng)賽)朋(N2H6是一種常見(jiàn)的還原劑，在酸性溶液中以N2H；形式存在。利用如圖電解裝置，N2H；可將UO；轉(zhuǎn)化為U4+(N?H；轉(zhuǎn)化為N2)。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是

質(zhì)子中撤腌A.鍍伯鈦網(wǎng)上發(fā)生的電極反應(yīng)式為N2H；-4e-=N2?+5H+B.若生成11.2L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）N2,則被還原的U元素為ImolC.在該電解裝置中，N2H；還原性強(qiáng)于HzOD.電解一段時(shí)間后電解質(zhì)溶液的pH基本上不發(fā)生變化【答案】D【解析】【分析】電解總反應(yīng)為2UCh2++N2H5++3H+笠2U4++N2T+4H20,由裝置可知，鈦板與電源負(fù)極相連，則為陰極，發(fā)生電極反應(yīng)為：2UO22++4e+8H+=2U4++8H2O,鍍鉗鈦網(wǎng)為陽(yáng)極，發(fā)生電極反應(yīng)為：N?H；-4e=N2T+5H+；【詳解】A.分析知，鍍鉗鈦網(wǎng)連接電源正極為陽(yáng)極，發(fā)生氧化反應(yīng)，電極反應(yīng)為：N2H；-4e-=N2t+5H\故A正確；B.根據(jù)電解總反應(yīng)為2UCh2++N2H5++3H+經(jīng)2U4++N2T+4H20,標(biāo)況下，每生成22.4LN2,被還原的U元素為2mol,則若生成11.2L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）N2,則被還原的U元素為Imol,故B正確；C.N?H；失電子能力強(qiáng)于HzO,則還原性強(qiáng)于HzO,故C正確：D.由電解總反應(yīng)為2UCh2++N2H5++3H+±12U4++N2T+4H20,可知反應(yīng)消耗H+,電解一段時(shí)間后pH增大，故D錯(cuò)誤；故選：D。（2021?浙江?高三競(jìng)賽）在合成氨、硫酸、純堿的工業(yè)生產(chǎn)流程中，具有的共同點(diǎn)是A.原料氣循環(huán)使用B.使用熱交換器C.原料氣凈化D.加熱【答案】D【解析】【分析】【詳解】A.工業(yè)制備硫酸中通過(guò)量的空氣提高二氧化硫的轉(zhuǎn)化率，原料氣不循環(huán)使用，合成氨中原料氣氮?dú)夂蜌錃庋h(huán)使用，純堿工業(yè)中二氧化碳循環(huán)使用，故A不符合題意：B.合成氨、硫酸的工業(yè)生產(chǎn)流程中都用熱交換器進(jìn)行加熱，而工業(yè)制備純堿不使用熱交換器，故B不符合題意；C.合成氨、硫酸的工業(yè)生產(chǎn)中需要使用催化劑，為防止催化劑中毒，原料氣需要凈化，純堿的工業(yè)生產(chǎn)

流程中不需要原料氣凈化，故c不符合題意；D.合成氨需要加熱，硫酸的工業(yè)生產(chǎn)中煨燒黃鐵礦和二氧化硫的催化氧化都需要加熱，純堿的工業(yè)生產(chǎn)流程中碳酸氫鈉受熱分解需要加熱，故D符合題意；答案選D。（2020?浙江?高三競(jìng)賽）國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，F(xiàn)eSO「7Hq的含量：一級(jí)品99.50%?100.5%；二級(jí)品99.00%-100.5%；三級(jí)品98.00%?101.0%。為測(cè)定某樣品中FeSO4-7也0的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，可用酸性高缽酸鉀溶液進(jìn)行滴定。稱取四份FeSO「7Hq試樣，質(zhì)量均為0.5060g,溶于水后，用0.02028mol.廣高銃酸鉀溶液滴定至終點(diǎn)，記錄滴定數(shù)據(jù)如下：滴定次數(shù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)1234V（高鋅酸鉀）/mL（初讀數(shù)）0.100.200.000.20V（高鑄酸鉀）/mL（終讀數(shù)）17.7617.8818.2617.90下列說(shuō)法正確的是A.若滴定時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定結(jié)束氣泡消失，則測(cè)得的FeSO「7Hq含量將偏低B.根據(jù)滴定結(jié)果可知，上述樣品符合二級(jí)品標(biāo)準(zhǔn)C.如測(cè)得的含量低于實(shí)際準(zhǔn)確值，產(chǎn)生誤差的原因可能是在滴定過(guò)程中空氣中的氧氣參與了反應(yīng)D.滴定至終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是，溶液紅色退去，半分鐘內(nèi)不回復(fù)紅色【答案】C【解析】【分析】【詳解】A.若滴定時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定結(jié)束氣泡消失，導(dǎo)致消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積增加，則測(cè)得的FeSO4-7H2O含量將偏高，A錯(cuò)誤：B.依據(jù)圖表數(shù)據(jù)計(jì)算，第三次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)相差大舍去，計(jì)算其他三次的平均值=（17.76-0.10+17.88-0.20+17.9O-O.2O）mL/3=17.68mL,根據(jù)方程式5Fe2++MnO；+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O可知亞鐵離子的物質(zhì)入一 山0.00179?io/x278g/wo/的量是0.01768Lx0.02028mol/Lx5=0.00179mol,FeSO4<H2O的含量= -…門° 0.5060gxl00%=98.50%,三級(jí)品98.00%?101.0%,結(jié)合題干信息判斷符合的標(biāo)準(zhǔn)三級(jí)品，B錯(cuò)誤；C.如測(cè)得的含量低于實(shí)際準(zhǔn)確值，說(shuō)明消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積減少，則產(chǎn)生誤差的原因可能是在滴定過(guò)程中空氣中的氧氣參與了反應(yīng)，氧化了部分亞鐵離子，C正確：D.滴定至終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是：滴入最后1滴KMnO4溶液后，溶液變?yōu)闇\紅色，且半分鐘不褪去，D錯(cuò)誤：答案選C。

（2020?浙江?高三競(jìng)賽）丙酮碘代反應(yīng)CH3coeH,+LfCH3coeH?I+HI的速率方程為：v=kcm（C&COCE3）c”（l2）。其半衰期（當(dāng)剩余反應(yīng)物恰好是起始的一半時(shí)所需的時(shí)間）為0.7/k,改變反應(yīng)物濃度時(shí)，反應(yīng)的瞬時(shí)速率如表所示。c(CH3COCH3)/molL7'c(h)/molU1v/105/mol-L1-min10.250.0501.40.500.0502.81.000.0505.60.500.1002.8下列說(shuō)法正確的是A.速率方程中的m=l、n=lB.該反應(yīng)的速率常數(shù)k=2.8xl（）4minTC,增大反應(yīng)物L(fēng)的濃度，反應(yīng)的瞬時(shí)速率加快D.在過(guò)量L存在時(shí)，反應(yīng)掉87.5%的CH3coeH,所需時(shí)間是375min【答案】D【解析】【分析】【詳解】A.由表格數(shù)據(jù)知，當(dāng)?shù)獾臐舛认嗤瑫r(shí)，丙酮濃度增大一定倍數(shù)時(shí)，反應(yīng)瞬時(shí)速率也增大相應(yīng)的倍數(shù)，說(shuō)明反應(yīng)瞬時(shí)速率與丙酮濃度一次方成正比，故m=l,由第二組和第四組數(shù)據(jù)知，當(dāng)丙酮濃度相同時(shí)，碘的濃度改變對(duì)反應(yīng)瞬時(shí)速率無(wú)影響，故n=0,A錯(cuò)誤；B.由A知m=l,n=0,則速率方程v=kc（CH30cH3）,代入第一組數(shù)據(jù)計(jì)算可得k=5.6x］（）-3min」，B錯(cuò)誤；C.由第二組和第四組數(shù)據(jù)分析可知，其他條件不變時(shí)，增大L的濃度，反應(yīng)瞬時(shí)速率不變，C錯(cuò)誤；D.存在過(guò)量的L,反應(yīng)掉87.5%丙酮，可以看作經(jīng)歷3個(gè)半衰期，即50%+25%+12.5%,因此所需時(shí)間0?7為u=375min,D正確；5.6：10故答案選D。（2020.浙江.高三競(jìng)賽）在甲、乙、丙三個(gè)恒溫恒容的密閉容器中，分別加入足量活性炭和一定量的NO,發(fā)生反應(yīng)C（s）+2NO（g）uN2（g）+COKg）。測(cè)得各容器中c（N。）隨反應(yīng)時(shí)間t的變化如下表所示。下列說(shuō)法正確的是容器（溫度）t/minc/mol-U104080120160甲(400C)c(NO)2.001.501.100.800.80乙(400C)c(NO)1.000.800.650.530.45丙(TC)c(NO)2.001.401.101.101.10A.達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，v正(NO)=v逆(CO?)B.丙容器中從反應(yīng)開(kāi)始到建立平衡的平均反應(yīng)速率v(NO)=0.01125mol-LLmin‘C.氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡D.由表格數(shù)據(jù)可知：T<400℃【答案】C【解析】【分析】【詳解】A.達(dá)平衡時(shí)，正逆反應(yīng)速率相等，故uMNO)=u迪(NO尸2u《(CCh),A錯(cuò)誤；B.由表格數(shù)據(jù)知，0?80min內(nèi)，△c(NO)=(2.00-L10)mol/L=0.90mol/L,故平均反應(yīng)速率u(NO)=O.?mol/L=0o]125mol/(L加in),但達(dá)到平衡的時(shí)刻可能在40分鐘之后，80分鐘之前，故無(wú)法確定達(dá)平80min衡所用時(shí)間，也就無(wú)法計(jì)算開(kāi)始到平衡的平均速率，B錯(cuò)誤；C.題目所給反應(yīng)具有以下特征：隨著反應(yīng)的進(jìn)行氣體總質(zhì)量和氣體總物質(zhì)的量在改變，故平均相對(duì)分子質(zhì)量=平均摩爾質(zhì)量=嗯'一4也會(huì)改變，突然不變，則說(shuō)明反應(yīng)達(dá)平衡，C正確：〃(總，g)D.對(duì)比甲、丙知，甲達(dá)平衡所用時(shí)間比丙長(zhǎng)，說(shuō)明丙中反應(yīng)速率比甲快，由于起始濃度一樣，故此時(shí)反應(yīng)速率差異由溫度引起，所以內(nèi)的溫度比甲高，即7>400℃,D錯(cuò)誤；故答案選C。(2022?重慶?高二競(jìng)賽)在合適的金屬催化劑作用下，可以實(shí)現(xiàn)逆水煤氣變換反應(yīng)：CO2(g)+H2(g)#CO(g)+2H2O(g)o反應(yīng)的微觀過(guò)程和相對(duì)能量(E)如下圖所示，“*”代表在催化劑表面被吸附。歷程I:歷程II:歷程m：A.B.歷程II涉及H-歷程I:歷程II:歷程m：A.B.歷程II涉及H-H的斷裂和0-H的形成C.歷程III決定了總反應(yīng)的反應(yīng)速率D.金屬催化劑使整個(gè)反應(yīng)的AH減小下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是歷程I反應(yīng)的方程式可表示為CCh(g)-CO(g)+0*【答案】D【解析】(2022?重慶?高二競(jìng)賽)已知反應(yīng)：2X(g)=Y(g)AH<0.在Ti℃和丁2℃下，容積均為2L的密閉容器中，氣體X的濃度與反應(yīng)時(shí)間的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是1.63T2ubOO-5)1.63T2ubOO-5)1.41.21.00.80.60.40.21反應(yīng)時(shí)間/h(L.O且窗展SX5曠A.容器內(nèi)壓強(qiáng)不變時(shí)，表明反應(yīng)達(dá)到平衡a、b、c三點(diǎn)的反應(yīng)速率大小為c>a>b9TJC,容積壓縮為1L,反應(yīng)lh,丫的體積分?jǐn)?shù)>歷D.其他條件相同時(shí)，TJC、T2c下X的平衡轉(zhuǎn)化率：a(Ti)<a(T2)【答案】D

【解析】【詳解】A.該反應(yīng)前后體積發(fā)生改變，密閉容器中，當(dāng)壓強(qiáng)不變時(shí)，表明反應(yīng)達(dá)到平衡，A項(xiàng)正確；B.由圖可知，曲線斜率較大代表反應(yīng)速率較快，故Ti<T2,則c點(diǎn)溫度高且反應(yīng)物濃度大，反應(yīng)速率最快，a、b兩點(diǎn)溫度相同，但a點(diǎn)的反應(yīng)物濃度大，則反應(yīng)速率a>b,B項(xiàng)正確；14-05 045 9C.「條件下反應(yīng)lh時(shí)，丫的濃度為±1吧mol/L=0.45mol/L,則其體積分?jǐn)?shù)為 若容2 0.45+0.5199器體積變?yōu)?L,則平衡正向移動(dòng)，丫的體積分?jǐn)?shù)>5,C項(xiàng)正確；D.該反應(yīng)△〃<(),升高溫度，平衡逆向移動(dòng)，X的平衡轉(zhuǎn)化率減小，故a(「)>a(T2),D項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選D。(2022?重慶?高二競(jìng)賽)已知某溫度下，&(CH3coOH戶Kb(NH?H2O)=1.6xl(y5,向10mL濃度均為0.01mol/L的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.01mol/L的氨水，測(cè)定反應(yīng)過(guò)程中的電導(dǎo)率和pH的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是01.0M皴水)HP876O.01.0M皴水)HP876O..5zL電導(dǎo)率4d點(diǎn)是原混合溶液與氨水恰好完全反應(yīng)點(diǎn)a點(diǎn)溶液中c(CH3coO戶4xl()-4moi/La、b、c、d四點(diǎn)溶液中，水的電離程度最大的是c點(diǎn)溶液b點(diǎn)溶液中：c(C?)>c(NH；)>c(H+)>c(CH3coOH)>c(0H)【答案】C【解析】略(2022?重慶?高二競(jìng)賽)M為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法正確的是0.1mo%中含有P-P鍵的數(shù)目為0.4M0.2gD2。中含有的質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)均為0.1MC.常溫下，pH=2的H2c2。4溶液中含有H+的數(shù)目為0.01MD.電解飽和NaCl溶液時(shí)，若陽(yáng)極生成22.4L氣體，整個(gè)電路轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2M【答案】B【解析】【詳解】A.白磷是正四面體結(jié)構(gòu)，1個(gè)白磷分子中含有6個(gè)P-P鍵，則0.1molP4中含有P-P犍的數(shù)目為0.6M,故A錯(cuò)誤；B.D2O的摩爾質(zhì)量為20g/mol,1個(gè)D：O中含有10個(gè)質(zhì)子和10個(gè)中子，0.2gD2O的物質(zhì)的量為0.01mol,則OZgDzO中含有的質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)均為0.1M,故B正確；C.沒(méi)有給出溶液的體積，無(wú)法計(jì)算氫離子數(shù)目，故C錯(cuò)誤；D.沒(méi)有指明溫度和壓強(qiáng)，無(wú)法計(jì)算轉(zhuǎn)移的電子數(shù)，故D錯(cuò)誤：故選Bo22.（2021?浙江?高三競(jìng)賽）我國(guó)科學(xué)家研制了一種新型的高比能量鋅-碘漠液流電池，其工作原理示意圖如下。圖中貯液器可儲(chǔ)存電解質(zhì)溶液，提高電池的容量。分析錯(cuò)誤的是（ ）A.放電時(shí)，a電極反應(yīng)為l2Br+2e-=2I-+BrB.放電時(shí)，溶液中離子的數(shù)目增大C.充電時(shí)，b電極每增重0.65g,溶液中有0.02moir被氧化D.充電時(shí)，a電極接外電源負(fù)極【答案】D【解析】【詳解】A.放電時(shí)，a電極為正極，碘得電子變成碘離子，正極反應(yīng)式為hBr+2e-=2r+Br,故A正確；B.放電時(shí)，正極反應(yīng)式為hBr+2e=2r+B「，負(fù)極反應(yīng)式為Zn-2e=Zn2+溶液中離子數(shù)目增大，故B正確；C.充電時(shí),b電極反應(yīng)式為Zn2++2e=Zn,每增加0.65g,轉(zhuǎn)移0.02mol電子,陽(yáng)極反應(yīng)式為Br+2b2e-=hBr,有0.02moir失電子被氧化，故C正確;D.充電時(shí)，a是陽(yáng)極，應(yīng)與外電源的正極相連，故D錯(cuò)誤；故選D。（2021?浙江?高三競(jìng)賽）氫氟酸是一弱酸，同其它弱酸一樣，濃度越大，電離度越小，酸度越大：但濃度大于5moi時(shí)，則變成強(qiáng)酸。這點(diǎn)不同于一般弱酸，原因是A.濃度越大，F(xiàn)與HF的締合作用越大HF的濃度變化對(duì)HF的Ka有影響，而一般弱酸無(wú)此性質(zhì)HF2的穩(wěn)定性比F離子強(qiáng)D.以上三者都是【答案】A【解析】略（2020.浙江.高三競(jìng)賽）某容器中加入ImolPCL,,發(fā)生反應(yīng)PJ（氣）=PJ（氣）?2（氣），達(dá)平衡后，保持溫度不變，作如下幾種改變；①體積增大一倍；②增大體積至總壓強(qiáng)減為原來(lái)的一半；③恒容下增加2moiPCI：④恒壓增加ImolPClC以下判斷正確的是A.達(dá)新平衡后，PCL轉(zhuǎn)化率都增大，且增大倍數(shù)一樣B.達(dá)到新平衡后，④中化學(xué)反應(yīng)速率比原平衡大C.達(dá)新平衡后，①中PC1，轉(zhuǎn)化率小于②中PCL,轉(zhuǎn)化率D.③中平衡右移，PCI轉(zhuǎn)化率增大【答案】c【解析】【分析】【詳解】A.①體積增大，平衡向右移動(dòng)，PC15轉(zhuǎn)化率增大，②體積增大，平衡向右移動(dòng)，PCI5轉(zhuǎn)化率增大，③增加PC15濃度，平衡向右移動(dòng)，但PCL轉(zhuǎn)化率降低，④恒壓增加1molPCk,平衡正向移動(dòng)，但最終PCk轉(zhuǎn)化率不變，故A錯(cuò)誤；B.恒溫、恒壓增加PCk,最終平衡與原平衡等效，反應(yīng)速率與原平衡相同，故B錯(cuò)誤；C.①體積增大一倍，平衡會(huì)正向移動(dòng)，壓強(qiáng)略大于原來(lái)的一半，②增大體積至總壓強(qiáng)減為原來(lái)一半，相當(dāng)于在①的基礎(chǔ)上再增大體積，因此②平衡比①平衡正向移動(dòng)的趨勢(shì)大，②中PC15的轉(zhuǎn)化率略大于①，故C正確；D.若再恒壓條件下充入2moiPC15最終平衡與原平衡時(shí)等效平衡，轉(zhuǎn)化率相同，若為恒壓基礎(chǔ)上壓縮容器至原體積，則平衡逆向移動(dòng)，PC15轉(zhuǎn)化率減小，故D錯(cuò)誤；故選：Co（2020?浙江?高三競(jìng)賽）已知常溫下H,AsO4各形態(tài)的分布分?jǐn)?shù)（0隨pH變化如圖所示，下列說(shuō)法正確的是

m點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水電離出的c（OH。為h）t5mo]?-in點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，離子濃度的大小關(guān)系為：c（HAsO；-）=c（H2AsO；）>c（H+）=C（OH-）D.將含c（HAsO;）=0.0501011?和c（AsO^）=0.05mol?E'的溶液等體積混合，溶液pH=11.5【答案】C【解析】【詳解】H/sO』是多元弱酸，二級(jí)電離為HzAsO^BHAsOj+H，,根據(jù)圖象，當(dāng)c（H2AsO；）=c（HAsOj）時(shí)，溶液的pH為7.0,此時(shí)pH=pKa2=7.O,HjAsO,的K6=｛田）=10々°,故A錯(cuò)誤；m點(diǎn)溶液中c（HAsO：）=c（AsO：-）,此時(shí)溶液pH=11.5,呈堿性，OFT均是由水電離出來(lái)的，所以由水電離出的《°田）=而^=3.2*10-3moi/L,故b錯(cuò)誤；n點(diǎn)溶液中c（H2Ase>J=c（HAsOj）,溶液pH=7,則c（H+）=c（0H）則n點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中，離子濃度關(guān)系:c（HAsO；）=c（H2AsO4）>c（OH）=c（H+）,故C正確:D.將含c（HAsO；）=0.05morL1和c（AsO：）=0.05mol?L'的溶液等，體枳混合，由rHAsO^存在電離和水c（HAsO：-）*c（AsO，），此時(shí)溶液pHxll.5,故D錯(cuò)誤；解，即HAsO；UH*+AsO：解，即HAsO；UH*+AsO：,HAsO--+H2O^H2AvO；+OH-c則Ka—/ \\7=10"\心2=c(HAsO;)c(H2AyO；)xc(O//)c(HAsO^)=10-7,Ka3<Kh2,/Ms。：一的水解大于電離，AsO：只存在水解，即AsO；+H2O士/MsOj+OH-,Ki,i=c(HAsO：］xc(OH110-i10115=1025,兩種離子水解程度不一樣，則答案為C。（2020?浙江?高三競(jìng)賽）2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予美國(guó)固體物理學(xué)家約翰?巴尼斯特?古迪納夫（JohnBGoodenough卜英國(guó)化學(xué)家斯坦利?威廷漢（StanleyWhittingham）和日本化學(xué)家吉野彰（AkiraYoshino）,以表彰他們發(fā)明鋰離子電池方面做出的貢獻(xiàn)。下面說(shuō)法不正確的是THENOBELPRIZE

INCHEMISTRY2019JohnB.M.StanleyAkiraGoodenoughWh計(jì)tinghamYoshino'forthedevelopmentoflithium-ionbatteries”THEROYALSWEDISHACADEMYOFSCONCESA.將鉆酸鋰（LiCoO?）作為電池的陰極，將除鋰之外的金屬材料作為陽(yáng)極，能夠?qū)崿F(xiàn)高密度的能量?jī)?chǔ)存B.鋅-鐳電池雖然具有低成本的優(yōu)勢(shì)，但電壓和電容量距離鋰電池有較大差距C.鋰電池和鋰離子電池區(qū)別在于鋰離子電池是一次電池，只能放電；鋰電池是二次電池可充電也可以放電D.某新型電池發(fā)生總反應(yīng)為：V0"（藍(lán)色）+H&+V"（紫色）、器、V0；（黃色）+V2+（綠色）+2H,放電過(guò)程中，正極附近溶液的pH變大【答案】C【解析】【分析】【詳解】A.鉆酸鋰（Lie。。?）作為電池的陰極，將除鋰之外的金屬作為陽(yáng)極，可以高密度的儲(chǔ)存能量，故A正確；B.鋅-鐳電池成本較低，但電壓和電容量比鋰電池小很多，故B正確；C.鋰電池和鋰離子電池區(qū)別在于鋰電池電池是一次電池，只能放電；鋰離子是二次電池可充電也可以放電，故C錯(cuò)誤：D.放電過(guò)程中，正極附近發(fā)生反應(yīng)：VO；+2H++e=VO2++H2O,消耗氫離子，溶液的pH變大，故D正確；故選C。二、多選題（2021?浙江?高三競(jìng)賽）下列說(shuō)法正確的是A.碰撞理論認(rèn)為，只有極少數(shù)的碰撞才是有效的B.碰撞理論認(rèn)為，分子碰撞是否有效由碰撞分子的能量決定C.過(guò)渡態(tài)理論認(rèn)為反應(yīng)物分子轉(zhuǎn)化成生成物分子的過(guò)程中要經(jīng)過(guò)一個(gè)中間過(guò)渡態(tài)D.過(guò)渡態(tài)時(shí)體系的能量處于最大值【答案】ACD【解析】

略(2021?浙江?高三競(jìng)賽)已知[Co(H2O)6]2+呈粉紅色，[CoChF呈藍(lán)色，億nCLF為無(wú)色。現(xiàn)將CoCb溶于水，加入濃鹽酸后，溶液由粉紅色變?yōu)樗{(lán)色，存在平衡：[Co(H2O)6]2++4C1=[CoC14]3+6H2OAH。用該溶液做實(shí)驗(yàn)，溶液的顏色變化如圖：①置于—中宜色溶液分為3份②加水―界 宜色溶液③加少量ZnCI,ia-以下結(jié)論和解釋不正確的是A.等物質(zhì)的量的[Co(H2O)6]2+和[CoC14產(chǎn)中。鍵數(shù)之比為3：2B.由實(shí)驗(yàn)①可推知AHX)C.實(shí)驗(yàn)②是由于c(H2O)增大，導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng)D.由實(shí)驗(yàn)③可知配離子的穩(wěn)定性：[ZnCl4]2>[CoC14]2-【答案】AC【解析】略(2021?浙江?高三競(jìng)賽)肌紅蛋白(Mb)是由肽鏈和血紅素輔基組成的可結(jié)合氧的蛋白，廣泛存在于肌肉中。肌紅蛋白與氧氣的結(jié)合度(a)與氧分壓P(O2)密切相關(guān)，存在平衡：Mb(aq)+O2(g)<===^MbO2(aq)(a)其中，kA和kD分別是正向和逆向反應(yīng)的速率常數(shù)(正向反應(yīng)速率v產(chǎn)kA(Mb)P(Ch)；逆向反應(yīng)速率v逆=kD(MbO2)o37℃,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)測(cè)得的一組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如圖所示。(已知一級(jí)反應(yīng)是指反應(yīng)速度只與反應(yīng)物濃度的一、次方成正比的反應(yīng)，其半衰期公式為t=ln2/k,k為速率常數(shù))。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.37℃下反應(yīng)(a)的平衡常數(shù)K=2.00Pa」B.若空氣中氧分壓為20.0kPa,則人正常呼吸時(shí)Mb與氧氣的最大結(jié)合度為97.6%C.已知kD-60sL則kA=1.2xl()2s】kPa"

D.當(dāng)保持氧分壓為20.0kPa,結(jié)合度達(dá)50%所需時(shí)間就取決于肌紅蛋白的初始濃度【答案】BC【解析】三、工業(yè)流程題(2022?重慶?高二競(jìng)賽)用含少量FeS的廢鐵屑為原料制備三草酸合鐵酸鉀晶體[KsF&CzOSSHaO],基本流程如圖所示。10%NaOH]△W3mol/LH,SO^6moi/L氨水.廢鐵屑’5v~uvC6moi/L氨水.^(D-系列操作 翠綠色k①飽和勺2。4；頷嗎。2、△晶體感乙醉淅藻、60-70。。干燥遞運(yùn)J③飽和H2c2。4；70-80℃恒溫、攪拌已知：①(NH4)2Fe(SO4)2-6H2O為藍(lán)綠色晶體，F(xiàn)eCzChSHzO為難溶于水的黃色晶體，為可溶于水、難溶于乙醇的翠綠色晶體。②25C②25C時(shí)，==c{[Fe(C2O4)3]3-}=1.6x1020c[Fe(SCN)]2+K時(shí)Fe(SCN)產(chǎn)=而下而扃=1.0x104③[Fe(SCN)F+網(wǎng))為血紅色。(1)廢鐵屑中加入10%NaOH溶液的作用是?(2)寫(xiě)出藍(lán)綠色懸濁液中加入飽和H2c2。4生成黃色晶體的化學(xué)方程式o(3)加入6%H2O2的目的是?(4)獲取翠綠色晶體的“①一系列操作”包含哪些操作(填操作名稱)？洗滌晶體時(shí)選用乙醇而不用水洗的原因是?(5)三草酸合鐵酸鉀中鐵元素的化合價(jià)是?某同學(xué)欲檢驗(yàn)所制晶體中的鐵元素的價(jià)態(tài)，取小量晶體放入試管中，加蒸儲(chǔ)水使其充分落解，再向試管中滴入幾滴0」mol/KSCN溶液，該實(shí)驗(yàn)方案是否可行?(通過(guò)簡(jiǎn)單計(jì)算說(shuō)明)【答案】(1)洗去廢鐵屑上附著的油污(2)(NH4)2Fe(SO4)r6H9+H2c2O4=FeC2O#2H2O+H2so4+(NH4)2SO4+4H2O(3)將二價(jià)Fe氧化為三價(jià)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾 減少晶體的溶解損失+3 杏。根據(jù)[Fe(C2O4)3]工的K，，和[Fe(SCN)產(chǎn)的 可知，反應(yīng)[Fe(C2O4)3F(aq)+SCN(aq)=[Fe(SCN)]2+(aq)+3Cq：(aq)的平衡常數(shù)K=c{[Fe(SCN)]2+}c3(C2O；)_c{[Fe(SCN)]2+}c3(C2O；)c(Fe3+)_KjFe(SCN)丁_i,OxlO4c{[Fe(C2O4)f*}c(SCN)-c{[Fe(C,O4)f-}c(SCN)c(Fe3+)-KjFe(CQj『-L6xl0">”4*】。乙①遠(yuǎn)小于1x10-5,所以該反應(yīng)難以進(jìn)行，滴入KSCN溶液，觀察不到明顯現(xiàn)象【解析】【分析】廢鐵屑用10%的NaOH溶液洗去附著的油污，用3moi/L的硫酸溶解鐵生成硫酸亞鐵，濾液中加入6moi/L氨水，得到(NH4)2Fe(SOg6Hg藍(lán)綠色的懸濁液，再加入飽和草酸溶液，力口熱，得到黃色晶體FeC2O4-2H2O,再依次加入飽和草酸鉀溶液、6%比。2溶液、飽和草酸溶液，在70?80C恒溫下攪拌，得到翠綠色溶液KFe(C2O4)3,經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、用乙醇洗滌得到翠綠色晶體K3Fe(C204)3-3H20o(1)用10%NaOH溶液可以洗去廢鐵屑上附著的油污。⑵藍(lán)綠色懸濁液中含有(NH4)2Fe(SO4)2-6H2O,加入飽和草酸溶液，生成的黃色晶體為FeC2O?2H2O,反應(yīng)的化學(xué)方程式為：(NH4)2Fe(SO4?6H2O+H2c2O4=FeC2O?2H2O+H2so4+(NH,)2SO4+4H2O。黃色晶體為FeC2O#2H2O,其中鐵為+2價(jià)，翠綠色晶體為K.FeCzO/SHzO,鐵為+3價(jià)，加入H2O2,可將二價(jià)Fe氧化為三價(jià)。翠綠色晶體為K3Fe(QO4W3H2O,帶有結(jié)晶水，為了在蒸發(fā)水的過(guò)程中不失去結(jié)晶水，需要經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾等一系列操作，用乙醉而不用水洗滌是因?yàn)镵Fe(C2O4)3,3H2O可溶于水、難溶于乙醇，用乙醇洗滌可以減少晶體的溶解損失。根據(jù)正負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為0的原則，三草酸合鐵酸鉀中鐵元素的化合價(jià)是+3價(jià)。根據(jù)Fe(C2O4)3產(chǎn)的K矮和[Fe(SCN)]2+的K可知，反應(yīng)[Fe(C2O4)3]*(aq)+SCN-(aq)U[Fe(SCN))2+(aq)+3C2。：(aq)的平衡常數(shù)c{[Fe(SCN)]2+}c3(C2O；)_c{[Fe(SCN)]2+}c3(C2O；)c(Fe3+)_K德[Fe(SCN)「_i_OxlO4-c{[Fe(C2O4)]3-}c(SCN)-c{[Fe(C2O4)]3-}c(SCN)c(Fe3+)-^[Fe(C2O4)3]3-->-6xlO20---遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于1x10-5,所以該反應(yīng)難以進(jìn)行，滴入KSCN溶液，觀察不到明顯現(xiàn)象。四、原理綜合題31.(2022?重慶?高二競(jìng)賽)甲烷是一種清潔、高效的能源。煤經(jīng)過(guò)氣化、變換、凈化得到合成氣(含有H2和CO等)的甲烷化技術(shù)是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。涉及的反應(yīng)如下：反應(yīng)I：CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O\H,=-206kJ/mol反應(yīng)II：CO(g)+H20(g)=CCh(g)+H2(g)\H2=-41kJ/mol反應(yīng)III：CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)\H3(1)aH3=kJ/moL反應(yīng)I在什么溫度下能自發(fā)進(jìn)行o(填“高溫”或“低溫”)(2)在某密閉容器中通入一定量的CO和H2,加入金屬銀做催化劑，在一定溫度下發(fā)生上述反應(yīng)。①為提高CO和H2的平衡轉(zhuǎn)化率，除改變溫度外，還可以采取哪些措施。②恒溫恒容條件下，起始時(shí)CO和H2的濃度分別為amol-L-'和bmol-L1,達(dá)平衡時(shí)CH4和CO2的濃度分別為cmol/L和dmol/Lo.達(dá)平衡時(shí)，氐0的濃度是mol-L-10.反應(yīng)I的平衡常數(shù)K是。(用a、b、c、d表示)(3)Schested認(rèn)為，以單一負(fù)載型Ni催化反應(yīng)I時(shí)，在催化劑表面存在兩種活性中心，分別以"?"和表示，在活性位"?”上發(fā)生CO吸附，在活性位“#”上被吸附的CO發(fā)生分解反應(yīng)生成表面碳，表面碳再與h2結(jié)合生成ch4,其催化反應(yīng)機(jī)理的反應(yīng)式如下：⑴co+?=co?快速平衡(ii)CO?+#=O?+C#慢反應(yīng)(iii)C#+2H2#CH4+#快反應(yīng)(iV) 快反應(yīng)寫(xiě)出反應(yīng)(iV)的反應(yīng)式 ；反應(yīng)I的決速步驟是哪一步。(4)一種利用電化學(xué)方法生產(chǎn)甲烷的裝置如圖所示：①寫(xiě)出陽(yáng)極的電極反應(yīng)式 。②理論上每生成0.1molCH4,陽(yáng)極室生成C02的體積是升。(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)【答案】(D-165較低, c(c-d)增大壓強(qiáng) (c+d)小…二、3(a-c-d)(b-3c-d)O*+H2=H2O+* 反應(yīng)(ii)CH,COO-8e+2H.O-2CO,+7H4 4.48【解析】由蓋斯定律可知，反應(yīng)山=反應(yīng)I-反應(yīng)n，所以對(duì)應(yīng)的反應(yīng)熱206kJ/mol-(-41kJ/mol)=-165kJ/mol：由反應(yīng)I的熱化學(xué)方程式可知，該反應(yīng)為燧減的放熱反應(yīng)，根據(jù)吉布斯自由能AG=A”-TAS可知，若要自發(fā)，AG<0,則該反應(yīng)需在低溫條件下進(jìn)行，故答案為：-165；低溫：①反應(yīng)I和HI均為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng)，反應(yīng)n為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng)，所以密閉容器中，若其他條件不變，增大壓強(qiáng)有利于反應(yīng)I和ni正向進(jìn)行，從而提高co和H2的平衡轉(zhuǎn)化率；②恒溫恒容條件下，起始時(shí)CO和H2的濃度分別為amol-L-'和bmolL1,達(dá)平衡時(shí)CH4和CO2的濃度分別為cmol/L和dmol/L,根據(jù)C元素守恒可知，剩余的CO的濃度為(a-c-d)mol.L1,再根據(jù)O元素守恒可知，生成的HzO的濃度為amolLL(a-c-d)molL'-2dmolL'=(c+d)mol-L1,再結(jié)合H元素守恒可求出剩余的H2的濃度為2bmol,L'-2(c+d)mol'L4~4cmol.L?=(b.3c.d)mo|.L-i,根據(jù)反應(yīng)I方程式可c(c-d)

(a-c-d)(b-3c-d)故答案知,其平衡常數(shù)代喘嚼?=7不喑"黑卷"肝c(CO)-c(H2) (a-c-d)c(c-d)

(a-c-d)(b-3c-d)故答案c(c-d)為：5d)：d)(b-3c-d)3；根據(jù)蓋斯定律的應(yīng)用，可用反應(yīng)I-反應(yīng)⑴-反應(yīng)(ii)-反應(yīng)(iii)可得到反應(yīng)(iV),計(jì)算可得，反應(yīng)(iV)為：0?+氏=氏0+?；慢反應(yīng)的活化能高，決定反應(yīng)1的速率，所以反應(yīng)I決速步驟為：反應(yīng)(ii),故答案為：O,+H2=H2O+?；反應(yīng)(ii)：根據(jù)圖示裝置可看出，電解池中，CHF。。在陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)生成二氧化碳和氫離子，陰極區(qū)二氧化碳和氫離子參與反應(yīng)生成甲烷和水，據(jù)此結(jié)合電解池原理分析解答。陽(yáng)極CHaCOO-轉(zhuǎn)化為CO2,其電極反應(yīng)式為：CH,COO-8e+2H2O=2CO2+7H+：②根據(jù)分析可知，陰極CO?轉(zhuǎn)化為CH；,其電極反應(yīng)式為：CO2+8e+8H+=CH4+2H2O,所以理論上每生成O.lmolCH」，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為0.8moL則陽(yáng)極室生成CO2的物質(zhì)的量為2mol,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下，其體積是0.2molx22.4Umol=4.48L,故答案為：4.48L。五、填空題(2020?浙江?高三競(jìng)賽)Perrier(巴黎水)是一種天然氣泉水，產(chǎn)自法國(guó)南部靠近尼姆Vergeze鎮(zhèn)的孚日山脈。Perrier被譽(yù)為是“礦泉水中的香檳”；巴黎水實(shí)際是二氧化碳的飽和溶液。CO2(g)+H2O——>CO2-H2O KH=3.34xl07(molLlPa')C0,H,0——>H*HCO；Kal=4.2x1O-7HCO；——>H*+COj Ka2=5.6xl0"已知空氣中CO?含量為0.031%,水的飽和蒸氣壓為0.03167x1()5p