無機化學-鹵素課件

ⅠA的鹵化物均為離子鍵型，隨著離子半徑的減小，晶格能增大，熔沸點增大。例如：NaFNaClNaBrNaIm.p./℃996801755660

同一金屬不同氧化值：高氧化值的鹵化物共價性顯著，熔沸點相對較低。例如：SnCl2SnCl4

；SbCl3SbCl5m.p./℃247-3373.43.515ⅠA的鹵化物均為離子鍵型，隨著離子半徑的減小-3I為直線型-4.多鹵化物16-3I為直線型-4.多鹵化物16+1HXO次鹵酸+3HClO2亞鹵酸+5HXO3鹵酸+7HXO4高鹵酸13.3.4鹵素的含氧化合物1.各類鹵素含氧酸根的結構(X為sp3雜化)17+1+3+5+713.3.4鹵素的含氧化合物1.各類鹵2.次鹵酸及其鹽次鹵酸：HClOHBrO HIO酸性↓氧化性↓穩(wěn)定性：大小2.8×10-8

2.6×10-92.4×10-11弱酸()1.4951.341 0.983)/VX/XO(--182.次鹵酸及其鹽次鹵酸：HClOHBrO重要反應：漂白粉19重要反應：漂白粉193.鹵酸及其鹽鹵酸：HClO3HBrO3HIO3酸性：強強近中強

酸性↓1.4581.5131.209已獲得酸的濃度：40% 50%

晶體穩(wěn)定性：大小)/VX/XO(2-3203.鹵酸及其鹽鹵酸：HClO3HBr主要反應：氧化制備鑒定I-、Br-混合溶液21主要反應：氧化制備鑒定I-、Br-混合溶液21氧化性只有在高濃度Cl2氣才能實現且難度很大。通常利用堿性條件：6V3.1)/ClCl(

1.513V)/Br(BrO-22-3==0.613V)Br/(BrO

0.89V)/Cl(ClO--3--==22氧化性只有在高濃度Cl2氣才能實現且難度很大。6V3.1)/重要鹵酸鹽：KClO3強氧化性：(與各種易燃物混合后，撞擊爆炸著火)23重要鹵酸鹽：KClO3強氧化性：234.高鹵酸及其鹽高鹵酸：HClO4HBrO4

H5IO6酸性：酸性↓最強強弱1.2261.7631.60都是強氧化劑,均已獲得純物質,穩(wěn)定性好。4-=)104.4(×)/V/XO(XO34--重要反應：244.高鹵酸及其鹽高鹵酸：HClO4重要高鹵酸鹽：高氯酸鹽

高氯酸鹽多易溶于水，但K+、NH4+、Cs+、Rb+的高氯酸鹽的溶解度都很小。KClO4穩(wěn)定性好,用作炸藥比KClO3更穩(wěn)定。NH4ClO4：現代火箭推進劑。Mg(ClO4)2,Ca(ClO4)2可用作干燥劑25重要高鹵酸鹽：高氯酸鹽高氯酸鹽多易溶于水，可得40%溶液可得固體1.4951.55 1.45 1.409氧化性↓(除HClO2)5.氯的各種含氧酸性質的比較HClOHClO2 HClO3 HClO4酸性：穩(wěn)定性：/V)X/(-氧化型不穩(wěn) 不穩(wěn)相對穩(wěn)定 穩(wěn)定26可得40%溶液可得固體1.4951.55 酸性HClO4HNO3電負性3.163.04n(非羥基氧)32酸性H2S2O7H2SO4n(非羥基氧)2.52縮和程度愈大，酸性愈強。酸性HClO

HClO2

HClO3

HClO4

n(非羥基氧)0123＜＜＜＞＞27酸性HClO4§13

鹵素13.3鹵素的化合物13.2鹵素單質13.1鹵素概述28§13鹵素13.3鹵素的化合物13.2鹵素單鹵族元素的性質變化：鹵素(VII)FClBrI價電子構型2s22p53s23p54s24p55s25p5共價半徑/pm6499113133第一電離能/kJ·mol-11681125111301008電負性3.982.962.663.16電子親和能/kJ·mol-1-328-349-325-295氧化值-1-1，1，3，5，713.1鹵素概述29鹵族元素的性質變化：鹵素(VII)F1.鹵素單質的物理性質：聚集狀態(tài)gglsb.p./℃-188-3459185

m.p./℃-220-102-7113顏色淺黃黃綠紅棕紫分子間力小大F2

Cl2Br2I213.2鹵素單質301.鹵素單質的物理性質：聚集狀態(tài)ggF2

Cl2Br2I2X2氧化性：強弱X-

還原性：弱強

氧化還原性氧化性最強的是F2，還原性最強的是Iˉ。2.鹵素單質的化學性質：2.8891.3601.07740.5345：/V)/XX(2-結論：31F2Cl2B激烈程度歧化反應：可見：氯水,溴水,碘水的主要成分是單質。在堿存在下，促進X2在H2O中的溶解、歧化。

與H2O反應：氧化反應：32激烈程度歧化反應：可見：氯水,溴水,碘水的主要成分是單質歧化反應產物：常溫加熱低溫I2Br2Cl2ClO-ClO-33歧化反應常溫加熱低溫I2Br2Cl2ClO-ClO-6(氧化手段的選擇)F2(g)電解：

Cl2(g)實驗室：工業(yè)(電解)：3.鹵素單質的制備：+HF34(氧化手段的選擇)F2(g)電解：Cl2Br2(l)氧化劑：(反歧化)I2(s)海藻為原料：純化：智利硝石為原料：+--++++12H10Cl2IOI2)(5ClO6H322過量O2HIMn2I4HMnO2222++++++-35Br2(l)氧化劑：(反歧化)I2(s)海藻為原料：純化：1.1鹵化氫的性質

常溫下，鹵化氫都是無色具有刺激性氣味的氣體。HFHClHBrHI分解溫度/℃>能/kJ·mol-1570432366298酸性弱強分子極性沸點穩(wěn)定性熔點*-83.57-113.18-86.87-50.80m.p./℃*

19.52-85.05-66.71-35.1b.p./℃6.373.572.761.40μ/(10-30c·m)13.3鹵素的化合物-271.1-92.3-36.4-26.5/kJ·mol-113.3.1.鹵化氫和氫鹵酸361.1鹵化氫的性質常溫下，鹵化氫都是無色具有刺激性氣味的氣HClHF直接合成法復分解反應復分解反應工業(yè)：實驗室：1.22.鹵化氫的制備37HClHF直接合成法復分解反應復分解反應工業(yè)：實驗室：1.2鹵化物水解HBr和HI(X=Br,I)不能用復分解反應實際上能否選用其他酸用復分解反應制備HBr和HI?38鹵化物水解HBr和HI(X=Br,I)不能用復分解反應實際上13.3.2鹵化物鹵素互化物多鹵化物2.鹵化物的分類：金屬鹵化物：非金屬鹵化物：等鹵素與電負性比較小的元素生成的化合物。1.鹵化物：3913.3.2鹵化物鹵素互化物多鹵化物2.鹵化物的分類水解性：性質：離子型共價型熔點：高低溶解性：大多易溶于水易溶于有機溶劑導電性：水溶液，熔融導電無導電性對應氫氧化物不是強堿的都易水解，產物為氫氧化物或堿式鹽易水解,產物為兩種酸BX3,SiX4,PCl3金屬鹵化物非金屬鹵化物3.鹵化物的性質：40水解性：性質：離子型共價型熔點：高低溶解性：大多易溶于水易溶鹵化物的鍵型及性質的遞變規(guī)律：同一周期：從左到右，陽離子電荷數增大，離子半徑減小，離子型向共價型過渡，熔沸點下降。例如：NaClMgCl2AlCl3SiCl4b.p./升華)57.6

同一金屬不同鹵素：AlX3隨著X半徑的增大，極化率增大，共價成分增多。例如：離子鍵共價型

AlF3AlCl3AlBr3AlI3b.p./℃1272