2真實(shí)液態(tài)混合物課件

產(chǎn)生偏差的原因：（1）正偏差A(yù)B分子間作用力小于AA、BB分子間作用力；純分子有締合作用，形成混合物時(shí)發(fā)生解離。（2）負(fù)偏差A(yù)B分子間作用力大于AA、BB分子間作用力；AB分子有締合作用。二、二組分真實(shí)液態(tài)混合物的g-l相圖產(chǎn)生偏差的原因：二、二組分真實(shí)液態(tài)混合物的g-l相圖11、若真實(shí)液態(tài)混合物對(duì)理想液態(tài)混合物的偏差不大(p在pA*～pB*之間)相圖形狀與理想液態(tài)混合物的g-l相圖相似一般正負(fù)偏差系統(tǒng):1、若真實(shí)液態(tài)混合物對(duì)理想液態(tài)混合物的偏差不大(p在pA*22、若偏差很大(以致p不在pA*～pB*之間)（1）最大正偏差系統(tǒng)：P>P理想某一組成范圍內(nèi)：2、若偏差很大(以致p不在pA*～pB*之間)（1）最大正3pABxB→液相線氣相線理液混AB液相線氣相線Tgg+lg+llOxB→O點(diǎn)：最低恒沸點(diǎn)（F=0）氣液相線會(huì)合

恒沸混合物特點(diǎn)：①沸騰時(shí)：yB=xB②是混合物：不是一種具有確定組成的化合物，當(dāng)條件變化，如壓力變化，恒沸點(diǎn)就會(huì)移動(dòng)。③不可用精餾方法分離：例水－乙醇，常壓下恒沸物wB=95.57%。若將50％的sln精餾，則塔釜得水，塔頂?shù)煤惴形?。最大正偏差系統(tǒng)：甲醇—氯仿系統(tǒng)F=(2-1)-2+1=0pABxB→液相線氣相線理液混AB液相線氣相線Tgg+l4（2）最大負(fù)偏差系統(tǒng)：P<P理想（氯仿-丙酮系統(tǒng)）D點(diǎn)稱作最高恒沸點(diǎn)（=0），x(g)=x(l),對(duì)以上兩種類型：不能通過(guò)精餾同時(shí)得到純A和純B物系點(diǎn)在恒沸點(diǎn)左側(cè)，精餾可得純A和恒沸混合物；物系點(diǎn)在恒沸點(diǎn)右側(cè)，精餾可得純B和恒沸混合物；某一組成范圍內(nèi)：（2）最大負(fù)偏差系統(tǒng)：P<P理想（氯仿-丙酮系統(tǒng)）D5返回說(shuō)明：A和B的偏差方向不一定總是相同的。例如C２H５OH～CHCl3體系的相圖如圖5-18：返回說(shuō)明：A和B的偏差方向不一定總是相同的。6Konovalov-Gibbs定律：1.假如在液態(tài)混合物中增加某組分后，蒸氣總壓增加（或在一定壓力下液體的沸點(diǎn)下降），則該組分在氣相中的含量大于它在平衡液相中的含量。2.在壓力－組成圖中最高點(diǎn)（或溫度組成圖中最低點(diǎn)）上，液相和氣相的組成相同。3.柯諾瓦洛夫-吉布斯定律Konovalov-Gibbs定律：3.柯諾瓦洛夫-吉布斯定7相圖掌握：點(diǎn)、線、面意義，自由度分析相變過(guò)程在圖上的表示各個(gè)狀態(tài)之間量的關(guān)系——杠桿規(guī)則相圖掌握：點(diǎn)、線、面意義，自由度分析8二組分完全互溶系統(tǒng)氣－液平衡相圖

小結(jié)1)將p－x圖與t－x圖相比液相線和氣相線的位置；相區(qū)位置；飽和蒸氣壓大的組分沸點(diǎn)低，飽和蒸氣壓小的沸點(diǎn)高。2）比較理想液態(tài)混合物與一般正負(fù)偏差的p－x與t－x圖除理想液態(tài)混合物的p－x圖中液相線為直線外，它們具有以下共同特征：①②③易揮發(fā)組分在氣相中的組成大于在液相中的組成二組分完全互溶系統(tǒng)氣－液平衡相圖

小結(jié)1)將p－x圖與t9共同特征：①當(dāng)p－x圖上有最高點(diǎn)時(shí)，則t－x圖上有最低點(diǎn)；反之，當(dāng)p－x圖上有最低點(diǎn)時(shí)，則t－x圖上有最高點(diǎn)；②在最高點(diǎn)或最低點(diǎn)處，氣液兩條相線相切，即氣液兩相組成相等，

yB=xB

，形成恒沸混合物。③由于恒沸混合物的組成隨壓力或溫度而變，故p－x圖上最高點(diǎn)的組成與t－x圖上最低點(diǎn)的組成不一定相同。④對(duì)于這兩類相圖，不能用簡(jiǎn)單的蒸餾方法將兩個(gè)純組分完全分離3）比較最大正負(fù)偏差的p－x圖與t－x圖共同特征：①當(dāng)p－x圖上有最高點(diǎn)時(shí)，則t－x圖上有最低點(diǎn)；反10例：20℃時(shí)純甲苯的飽和蒸氣壓是2.97kPa，純苯的飽和蒸氣壓是9.96kPa。現(xiàn)將4mol甲苯(B)和1mol苯(A)組成的理想液態(tài)混合物放在一個(gè)有活塞的汽缸中，溫度保持在20℃

。開(kāi)始時(shí)活塞上的壓力較大，汽缸內(nèi)只有液體，隨著活塞上的壓力逐漸減小，則溶液逐漸氣化。

(1)求剛出現(xiàn)氣相時(shí)蒸氣的組成及壓力；(2)求溶液幾乎完全氣化時(shí)最后一滴溶液的組成及系統(tǒng)的壓力；(3)在氣化過(guò)程中，若液相的組成變?yōu)閤A=0.100，求此時(shí)液相和氣相的數(shù)量；(4)若測(cè)得某組成下，溶液在9.00kPa下的沸點(diǎn)為20℃

，求該溶液的組成；(5)在20℃下若兩組分在氣相中的蒸氣壓相等，則溶液的組成又如何？例：20℃時(shí)純甲苯的飽和蒸氣壓是2.97kPa，純苯的飽和蒸11AB20℃p/kPapA*pB*y1x1y2x2yBxoxBAB20℃p/kPapA*pB*y1x1y2x2yBxo12解：(1)(2)解：(1)(2)13(3)(4)(3)(4)14(5)(5)15產(chǎn)生偏差的原因：（1）正偏差A(yù)B分子間作用力小于AA、BB分子間作用力；純分子有締合作用，形成混合物時(shí)發(fā)生解離。（2）負(fù)偏差A(yù)B分子間作用力大于AA、BB分子間作用力；AB分子有締合作用。二、二組分真實(shí)液態(tài)混合物的g-l相圖產(chǎn)生偏差的原因：二、二組分真實(shí)液態(tài)混合物的g-l相圖161、若真實(shí)液態(tài)混合物對(duì)理想液態(tài)混合物的偏差不大(p在pA*～pB*之間)相圖形狀與理想液態(tài)混合物的g-l相圖相似一般正負(fù)偏差系統(tǒng):1、若真實(shí)液態(tài)混合物對(duì)理想液態(tài)混合物的偏差不大(p在pA*172、若偏差很大(以致p不在pA*～pB*之間)（1）最大正偏差系統(tǒng)：P>P理想某一組成范圍內(nèi)：2、若偏差很大(以致p不在pA*～pB*之間)（1）最大正18pABxB→液相線氣相線理液混AB液相線氣相線Tgg+lg+llOxB→O點(diǎn)：最低恒沸點(diǎn)（F=0）氣液相線會(huì)合

恒沸混合物特點(diǎn)：①沸騰時(shí)：yB=xB②是混合物：不是一種具有確定組成的化合物，當(dāng)條件變化，如壓力變化，恒沸點(diǎn)就會(huì)移動(dòng)。③不可用精餾方法分離：例水－乙醇，常壓下恒沸物wB=95.57%。若將50％的sln精餾，則塔釜得水，塔頂?shù)煤惴形铩Ｗ畲笳钕到y(tǒng)：甲醇—氯仿系統(tǒng)F=(2-1)-2+1=0pABxB→液相線氣相線理液混AB液相線氣相線Tgg+l19（2）最大負(fù)偏差系統(tǒng)：P<P理想（氯仿-丙酮系統(tǒng)）D點(diǎn)稱作最高恒沸點(diǎn)（=0），x(g)=x(l),對(duì)以上兩種類型：不能通過(guò)精餾同時(shí)得到純A和純B物系點(diǎn)在恒沸點(diǎn)左側(cè)，精餾可得純A和恒沸混合物；物系點(diǎn)在恒沸點(diǎn)右側(cè)，精餾可得純B和恒沸混合物；某一組成范圍內(nèi)：（2）最大負(fù)偏差系統(tǒng)：P<P理想（氯仿-丙酮系統(tǒng)）D20返回說(shuō)明：A和B的偏差方向不一定總是相同的。例如C２H５OH～CHCl3體系的相圖如圖5-18：返回說(shuō)明：A和B的偏差方向不一定總是相同的。21Konovalov-Gibbs定律：1.假如在液態(tài)混合物中增加某組分后，蒸氣總壓增加（或在一定壓力下液體的沸點(diǎn)下降），則該組分在氣相中的含量大于它在平衡液相中的含量。2.在壓力－組成圖中最高點(diǎn)（或溫度組成圖中最低點(diǎn)）上，液相和氣相的組成相同。3.柯諾瓦洛夫-吉布斯定律Konovalov-Gibbs定律：3.柯諾瓦洛夫-吉布斯定22相圖掌握：點(diǎn)、線、面意義，自由度分析相變過(guò)程在圖上的表示各個(gè)狀態(tài)之間量的關(guān)系——杠桿規(guī)則相圖掌握：點(diǎn)、線、面意義，自由度分析23二組分完全互溶系統(tǒng)氣－液平衡相圖

小結(jié)1)將p－x圖與t－x圖相比液相線和氣相線的位置；相區(qū)位置；飽和蒸氣壓大的組分沸點(diǎn)低，飽和蒸氣壓小的沸點(diǎn)高。2）比較理想液態(tài)混合物與一般正負(fù)偏差的p－x與t－x圖除理想液態(tài)混合物的p－x圖中液相線為直線外，它們具有以下共同特征：①②③易揮發(fā)組分在氣相中的組成大于在液相中的組成二組分完全互溶系統(tǒng)氣－液平衡相圖

小結(jié)1)將p－x圖與t24共同特征：①當(dāng)p－x圖上有最高點(diǎn)時(shí)，則t－x圖上有最低點(diǎn)；反之，當(dāng)p－x圖上有最低點(diǎn)時(shí)，則t－x圖上有最高點(diǎn)；②在最高點(diǎn)或最低點(diǎn)處，氣液兩條相線相切，即氣液兩相組成相等，

yB=xB

，形成恒沸混合物。③由于恒沸混合物的組成隨壓力或溫度而變，故p－x圖上最高點(diǎn)的組成與t－x圖上最低點(diǎn)的組成不一定相同。④對(duì)于這兩類相圖，不能用簡(jiǎn)單的蒸餾方法將兩個(gè)純組分完全分離3）比較最大正負(fù)偏差的p－x圖與t－x圖共同特征：①當(dāng)p－x圖上有最高點(diǎn)時(shí)，則t－x圖上有最低點(diǎn)；反25例：20℃時(shí)純甲苯的飽和蒸氣壓是2.97kPa，純苯的飽和蒸氣壓是9.96kPa。現(xiàn)將4mol甲苯(B)和1mol苯(A)組成的理想液態(tài)混合物放在一個(gè)有活塞的汽缸中，溫度保持在20℃

。開(kāi)始時(shí)活塞上的壓力較大，汽缸內(nèi)只有液體，隨著活塞上的壓力逐漸減小，則溶液逐漸氣化。

(1)求剛出現(xiàn)氣相時(shí)蒸氣的組成及壓力；(2)求溶液幾乎完全氣化時(shí)最后一滴溶液的組成及系統(tǒng)的壓力；(3)在氣化過(guò)程中，若液相的組成變?yōu)閤A=0.100，求此時(shí)液相和氣相的數(shù)量；(4)若測(cè)得某組成下，溶液在9.00kPa下的沸點(diǎn)為20℃

，求該溶液的組成；