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基于“荷葉效應(yīng)”的超疏水表面的幾何設(shè)計湘潭大學(xué)材料與光電物理學(xué)院李文1基于“荷葉效應(yīng)”的超疏水表面的幾何設(shè)計湘潭大學(xué)1自然界中荷葉出淤泥中而展現(xiàn)出具有不受污染,當水珠滴到荷葉表面不會攤平而是呈現(xiàn)球形珠狀且極易在葉面滾動,人們通常把它叫做“荷葉效應(yīng)”(Lotuseffect)。???2自然界中荷葉出淤泥中而展現(xiàn)出具有不受污染,當水珠滴到荷葉表面1999年,Barthlott和Neihuis認為:自清潔的特征是由于粗糙表面上的微米結(jié)構(gòu)的乳突以及表面蠟狀物的存在共同引起的。乳突的平均直徑為5~9um。荷葉表面出淤泥而不染的機理31999年,Barthlott和Neihuis認為:自清潔的2002年,江雷等提出微米結(jié)構(gòu)下面還存在納米結(jié)構(gòu),二者相結(jié)合的階層結(jié)構(gòu)才是引起表面自清潔的根本原因。單個乳突由平均直徑為120nm結(jié)構(gòu)分支組成。荷葉表面的微/納米復(fù)合結(jié)構(gòu)42002年,江雷等提出微米結(jié)構(gòu)下面還存在納米結(jié)構(gòu),二者相結(jié)合荷葉自清潔的特征表明荷葉這種結(jié)構(gòu)具有很強的超疏水性(Superhydrophobic)smoothsurfaceLotus-Effect?surfaceWithoutSelf-cleaningWithSelf-cleaning5荷葉自清潔的特征表明荷葉這種結(jié)構(gòu)具有很強的超疏水性(Supe超疏水性的表征量:靜態(tài)接觸角和滾動角滾動角:越小越好<10o靜態(tài)接觸角:

越大越好

>150o154.5°6超疏水性的表征量:靜態(tài)接觸角和滾動角滾動角:靜態(tài)接觸角:15獲得超疏水表面的途徑固體表面的潤濕性能由固體表面的化學(xué)組成和微觀結(jié)構(gòu)共同決定:表面化學(xué)組成低表面自由能物質(zhì)如含硅、含氟可以得到疏水的效果?,F(xiàn)代研究表明,光滑固體表面接觸角最大為120o左右。表面幾何結(jié)構(gòu)具有微細粗糙結(jié)構(gòu)的表面可以有效的提高疏(親)水表面的疏(親)水性能。7獲得超疏水表面的途徑固體表面的潤濕性能由固體表面的化學(xué)組成和微細結(jié)構(gòu)表面的接觸角理論Wenzel’sTheory(1936年):Cassic’sTheory(1944年):r為實際面積/投影面積粗糙模型氣墊模型Wenzel模型Cassie模型fs為為與液體接觸的固體百分比8微細結(jié)構(gòu)表面的接觸角理論Wenzel’sTheory(19微細結(jié)構(gòu)超疏水熱力學(xué)理論模型的建立與分析三維柱狀結(jié)構(gòu)示意圖,其中a、b、h的單位為微米級x-z平面的微結(jié)構(gòu)表面截圖假設(shè)液滴的體積不變Wenael’sstate,i.e.,noncompositestateCassie’sstate,i.e.,compositestate9微細結(jié)構(gòu)超疏水熱力學(xué)理論模型的建立與分析三維柱狀結(jié)構(gòu)示意圖,自由能隨接觸角的變化存在穩(wěn)定態(tài)即能量最小點局部能量最小A(不穩(wěn)態(tài))和最大BorC(亞穩(wěn)態(tài))前進和后退自由能壘180o具有相同的能量態(tài)自由能壘隨接觸角滯后的變化前進角后退角接觸角滯后10自由能隨接觸角的變化自由能壘隨接觸角滯后的變化10(1)必須有較大的粗糙度與本征接觸角,保證液滴能處于穩(wěn)定的復(fù)合潤濕狀態(tài)。(2)要有較小的固體表面百分比

,即較細的粗糙結(jié)構(gòu),才能達到較大的平衡接觸角。(3)首先要有較大的本征接觸角,保證復(fù)合潤濕態(tài),然后應(yīng)有較小的固液比,得到較小的接觸角滯后。(4)較小的柱間距能保證液滴的復(fù)合態(tài)接觸,但是較大的柱間距可導(dǎo)致較大的平衡接觸角。所以需要綜合考慮柱間距與其它微結(jié)構(gòu)參數(shù)如柱高、柱寬的匹配,從而得到同時具備大接觸角與小接觸角滯后的超疏水表面。

通過對表面幾何參數(shù)、粗糙因子、固體百分數(shù)、本征接觸角的討論提出了微細結(jié)構(gòu)表面幾何設(shè)計的幾條準則11(1)必須有較大的粗糙度與本征接觸角,保證液滴能處于穩(wěn)定的復(fù)滿足微細結(jié)構(gòu)表面幾何設(shè)計的條件(1)為形成熱力學(xué)穩(wěn)定的復(fù)合接觸態(tài),需要較大的相對柱高hr(=h/b)。(2)要得到較大的平衡接觸角,應(yīng)該設(shè)計較小的相對柱寬ar(=a/b)或液固接觸面比例(fs=a/(a+b))。(3)要達到較小的接觸角滯后或滾動角,需要較大的本征接觸角及較小的相對柱寬ar。(4)上述三個條件可保證良好的超疏水效果,但要保證表面微結(jié)構(gòu)的耐久性,也就是較好的機械性能,還需要較大的材料粗糙比mr(a/h)。

12滿足微細結(jié)構(gòu)表面幾何設(shè)計的條件(1)為形成熱力學(xué)穩(wěn)定的復(fù)合接根據(jù)微細結(jié)構(gòu)表面幾何設(shè)計條件對不同微細具體結(jié)構(gòu)表面的分析FIG.1FIG.1具有較大的相對柱高(hr=h1/b1=1);提供復(fù)合態(tài)較大的材料粗糙比(mr=a1/h1=1);好的機械耐久性而有較大的相對柱寬(ar=a1/b1=1);不能提供較大的平衡接觸角a1=b1=h1=1m13根據(jù)微細結(jié)構(gòu)表面幾何設(shè)計條件對不同微細具體結(jié)構(gòu)表面的分析FIFIG.2FIG.2較大的相對柱高(對于大的柱間距,hr=h1/b1=1;對于小的柱間距,hr=h1/b2=1000);保證復(fù)合潤濕態(tài)較小的相對柱寬(ar=500a2/(500b2+b1)=0.33);較大平衡接觸角較小的材料粗糙比(mr=a2/h1=0.001);不能提供好的機械耐久性

a1=b1=h1=1ma2=b2=h2=1nm14FIG.2FIG.2a1=b1=h1=1m14FIG.3較大的相對柱高(hr=h1/b2=1000);保證復(fù)合潤濕態(tài)較大的相對柱寬(ar=a2/b2=1);不能提供較大的平衡接觸角較小的材料粗糙比(mr=a2/h1=0.001);好的機械耐久性

FIG.3FIG.4FIG.4較大的相對柱高(hr=h1/b1=1);保證復(fù)合潤濕態(tài)較小的相對柱寬(ar=a2/b1=0.001);較大的平衡接觸角較小的材料粗糙比(mr=a2/h1=0.001);但不能提供好的機械耐久性。15FIG.3FIG.3FIG.4FIG.415FIG.5FIG.6FIG.7FIG.5能提供較大的平衡接觸角和好的機械耐久性,但不能提供復(fù)合潤濕態(tài)。FIG.6能夠提供穩(wěn)定的復(fù)合態(tài)和好的機械耐久性,但不能提供較大的平衡接觸角。FIG.7能提供較大的平衡接觸角和好的機械耐久性,但不能提供復(fù)合潤濕態(tài)

16FIG.5FIG.6FIG.7FIG.5能提供較大的平衡接觸FIG.8微納分形結(jié)構(gòu)FIG.8有較小的相對柱寬ar(500a2/(500b2+b1)=0.33);較大的相對柱高hr(h1/b1=1和h2/b2=1分別對應(yīng)于微、納結(jié)構(gòu)表面),意味著能保證穩(wěn)定的復(fù)合潤濕態(tài)和大的平衡接觸角;較大的材料粗糙比mr(a1/h1=1和

a2/h2=1分別對應(yīng)于微、納結(jié)構(gòu)表面);因而這種結(jié)構(gòu)不但可以保證較好的復(fù)合潤濕態(tài)、大的接觸角和小的接觸角滯后,而且還有很好的機械持久性能。

17FIG.8FIG.817總結(jié)具有微納米結(jié)構(gòu)的分形結(jié)構(gòu)具有很好的超疏水性能和較好的機械持久性;值得注意的是對于足夠小的液滴當然液滴的尺寸遠遠大于粗糙尺寸,如果不考慮FIG5的機械持久性,F(xiàn)IG5和FIG8二種結(jié)構(gòu)將具有相同的超疏水性能。18總結(jié)具有微納米結(jié)構(gòu)的分形結(jié)構(gòu)具有很好的超疏水性能和較好的機械謝謝1919基于“荷葉效應(yīng)”的超疏水表面的幾何設(shè)計湘潭大學(xué)材料與光電物理學(xué)院李文20基于“荷葉效應(yīng)”的超疏水表面的幾何設(shè)計湘潭大學(xué)1自然界中荷葉出淤泥中而展現(xiàn)出具有不受污染,當水珠滴到荷葉表面不會攤平而是呈現(xiàn)球形珠狀且極易在葉面滾動,人們通常把它叫做“荷葉效應(yīng)”(Lotuseffect)。???21自然界中荷葉出淤泥中而展現(xiàn)出具有不受污染,當水珠滴到荷葉表面1999年,Barthlott和Neihuis認為:自清潔的特征是由于粗糙表面上的微米結(jié)構(gòu)的乳突以及表面蠟狀物的存在共同引起的。乳突的平均直徑為5~9um。荷葉表面出淤泥而不染的機理221999年,Barthlott和Neihuis認為:自清潔的2002年,江雷等提出微米結(jié)構(gòu)下面還存在納米結(jié)構(gòu),二者相結(jié)合的階層結(jié)構(gòu)才是引起表面自清潔的根本原因。單個乳突由平均直徑為120nm結(jié)構(gòu)分支組成。荷葉表面的微/納米復(fù)合結(jié)構(gòu)232002年,江雷等提出微米結(jié)構(gòu)下面還存在納米結(jié)構(gòu),二者相結(jié)合荷葉自清潔的特征表明荷葉這種結(jié)構(gòu)具有很強的超疏水性(Superhydrophobic)smoothsurfaceLotus-Effect?surfaceWithoutSelf-cleaningWithSelf-cleaning24荷葉自清潔的特征表明荷葉這種結(jié)構(gòu)具有很強的超疏水性(Supe超疏水性的表征量:靜態(tài)接觸角和滾動角滾動角:越小越好<10o靜態(tài)接觸角:

越大越好

>150o154.5°25超疏水性的表征量:靜態(tài)接觸角和滾動角滾動角:靜態(tài)接觸角:15獲得超疏水表面的途徑固體表面的潤濕性能由固體表面的化學(xué)組成和微觀結(jié)構(gòu)共同決定:表面化學(xué)組成低表面自由能物質(zhì)如含硅、含氟可以得到疏水的效果。現(xiàn)代研究表明,光滑固體表面接觸角最大為120o左右。表面幾何結(jié)構(gòu)具有微細粗糙結(jié)構(gòu)的表面可以有效的提高疏(親)水表面的疏(親)水性能。26獲得超疏水表面的途徑固體表面的潤濕性能由固體表面的化學(xué)組成和微細結(jié)構(gòu)表面的接觸角理論Wenzel’sTheory(1936年):Cassic’sTheory(1944年):r為實際面積/投影面積粗糙模型氣墊模型Wenzel模型Cassie模型fs為為與液體接觸的固體百分比27微細結(jié)構(gòu)表面的接觸角理論Wenzel’sTheory(19微細結(jié)構(gòu)超疏水熱力學(xué)理論模型的建立與分析三維柱狀結(jié)構(gòu)示意圖,其中a、b、h的單位為微米級x-z平面的微結(jié)構(gòu)表面截圖假設(shè)液滴的體積不變Wenael’sstate,i.e.,noncompositestateCassie’sstate,i.e.,compositestate28微細結(jié)構(gòu)超疏水熱力學(xué)理論模型的建立與分析三維柱狀結(jié)構(gòu)示意圖,自由能隨接觸角的變化存在穩(wěn)定態(tài)即能量最小點局部能量最小A(不穩(wěn)態(tài))和最大BorC(亞穩(wěn)態(tài))前進和后退自由能壘180o具有相同的能量態(tài)自由能壘隨接觸角滯后的變化前進角后退角接觸角滯后29自由能隨接觸角的變化自由能壘隨接觸角滯后的變化10(1)必須有較大的粗糙度與本征接觸角,保證液滴能處于穩(wěn)定的復(fù)合潤濕狀態(tài)。(2)要有較小的固體表面百分比

,即較細的粗糙結(jié)構(gòu),才能達到較大的平衡接觸角。(3)首先要有較大的本征接觸角,保證復(fù)合潤濕態(tài),然后應(yīng)有較小的固液比,得到較小的接觸角滯后。(4)較小的柱間距能保證液滴的復(fù)合態(tài)接觸,但是較大的柱間距可導(dǎo)致較大的平衡接觸角。所以需要綜合考慮柱間距與其它微結(jié)構(gòu)參數(shù)如柱高、柱寬的匹配,從而得到同時具備大接觸角與小接觸角滯后的超疏水表面。

通過對表面幾何參數(shù)、粗糙因子、固體百分數(shù)、本征接觸角的討論提出了微細結(jié)構(gòu)表面幾何設(shè)計的幾條準則30(1)必須有較大的粗糙度與本征接觸角,保證液滴能處于穩(wěn)定的復(fù)滿足微細結(jié)構(gòu)表面幾何設(shè)計的條件(1)為形成熱力學(xué)穩(wěn)定的復(fù)合接觸態(tài),需要較大的相對柱高hr(=h/b)。(2)要得到較大的平衡接觸角,應(yīng)該設(shè)計較小的相對柱寬ar(=a/b)或液固接觸面比例(fs=a/(a+b))。(3)要達到較小的接觸角滯后或滾動角,需要較大的本征接觸角及較小的相對柱寬ar。(4)上述三個條件可保證良好的超疏水效果,但要保證表面微結(jié)構(gòu)的耐久性,也就是較好的機械性能,還需要較大的材料粗糙比mr(a/h)。

31滿足微細結(jié)構(gòu)表面幾何設(shè)計的條件(1)為形成熱力學(xué)穩(wěn)定的復(fù)合接根據(jù)微細結(jié)構(gòu)表面幾何設(shè)計條件對不同微細具體結(jié)構(gòu)表面的分析FIG.1FIG.1具有較大的相對柱高(hr=h1/b1=1);提供復(fù)合態(tài)較大的材料粗糙比(mr=a1/h1=1);好的機械耐久性而有較大的相對柱寬(ar=a1/b1=1);不能提供較大的平衡接觸角a1=b1=h1=1m32根據(jù)微細結(jié)構(gòu)表面幾何設(shè)計條件對不同微細具體結(jié)構(gòu)表面的分析FIFIG.2FIG.2較大的相對柱高(對于大的柱間距,hr=h1/b1=1;對于小的柱間距,hr=h1/b2=1000);保證復(fù)合潤濕態(tài)較小的相對柱寬(ar=500a2/(500b2+b1)=0.33);較大平衡接觸角較小的材料粗糙比(mr=a2/h1=0.001);不能提供好的機械耐久性

a1=b1=h1=1ma2=b2=h2=1nm33FIG.2FIG.2a1=b1=h1=1m14FIG.3較大的相對柱高(hr=h1/b2=1000);保證復(fù)合潤濕態(tài)較大的相對柱寬(ar=a2/b2=1);不能提供較大的平衡接觸角較小的材料粗糙比(mr=a2/h1=0.001);好的機械耐久性

FIG.3FIG.4FIG.4較大的相對柱高(hr=h1/b1=1);保證復(fù)合潤濕態(tài)較小的相對柱寬(ar=a2/b1=0.001);較大的平衡接觸角較

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