水中有機(jī)成分檢驗(yàn)課件

7.1揮發(fā)性酚類7.2表面活性劑第七章水中有機(jī)成分的檢驗(yàn)

第七章水中有機(jī)成分的檢驗(yàn)1第一節(jié)揮發(fā)性酚類化合物一、概述1.酚的概念：羥基直接與芳環(huán)相連的化合物。2.酚的分類：3.揮發(fā)性酚：沸點(diǎn)≤230℃,能隨水蒸氣被蒸餾出來(lái)的酚。不揮發(fā)性酚：沸點(diǎn)≥230℃,不被水蒸氣蒸餾出來(lái)。按苯環(huán)數(shù)分：苯酚、萘酚、蒽酚按羥基數(shù)目分：一元酚、多元酚按取代基分：氯酚、硝基酚按揮發(fā)性分：揮發(fā)酚、不揮發(fā)酚第一節(jié)揮發(fā)性酚類化合物一、概述按苯環(huán)數(shù)分：苯酚、萘酚、蒽24.污染源：主要是工業(yè)污染：焦化、石油化工、合成NH3、樹(shù)脂、纖維的工業(yè)廢水。5.酚的毒性：揮發(fā)性酚的毒性較大，長(zhǎng)期飲用被酚污染的水會(huì)引起頭昏、貧血等癥狀。水中含有少量的酚，可使生長(zhǎng)魚(yú)的魚(yú)肉有異味或死亡。當(dāng)酚的濃度＞5mg/L，會(huì)造成魚(yú)類死亡。農(nóng)作物枯死或減產(chǎn)。水中含微量酚類，在加氯消毒時(shí)，可產(chǎn)生特異的氯酚臭。我國(guó)生活飲用水規(guī)定揮發(fā)性酚的含量不超過(guò)0.002mg/L。地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定Ⅲ類水揮發(fā)性酚的含量不超過(guò)0.005mg/L。第一節(jié)揮發(fā)性酚類化合物4.污染源：主要是工業(yè)污染：焦化、石油化工、合成NH3、樹(shù)脂36、水樣采集和保存：采樣：內(nèi)壁光滑的硬質(zhì)玻璃瓶保存：用H3PO4調(diào)pH4，加CuSO41g/L，在4℃下保存，在24小時(shí)內(nèi)完成測(cè)定。7、干擾消除： 余氯等氧化劑：加入硫酸亞鐵還原硫化物：用蒸餾法消除干擾。

方法：要用全玻蒸餾器，餾出液體積=水樣體積 溫度<180℃石油：堿性條件下用有機(jī)溶劑萃取。揮發(fā)性酚類6、水樣采集和保存：揮發(fā)性酚類4二、測(cè)定方法測(cè)定方法簡(jiǎn)介： 容量法：溴化容量法 對(duì)氨基苯磺比色法 光度法：4-氨基安替比林比色法測(cè)定方法： 氯亞胺二溴醌比色法 氣相色譜法、液相色譜法 紫外光度法 熒光光度法及原子吸收法方法選擇：酚含量>10mg/L，溴化容量法酚含量<10mg/L，光度法二、測(cè)定方法測(cè)定方法簡(jiǎn)介：5二、測(cè)定方法1、4-氨基安替比林比色法原理：在pH=10和氧化劑鐵氰化鉀溶液中，酚與4-氨基安替比林反應(yīng)生成紅色的安替比林染料，光度法定量。步驟：

①取一定量經(jīng)蒸餾處理的水樣，加入緩沖液，使溶液呈堿性②加4-氨基安替比林使之與酚起反應(yīng)③加氧化劑鐵氰化鉀使反應(yīng)產(chǎn)物氧化顯色pH10.0±0.2二、測(cè)定方法1、4-氨基安替比林比色法pH10.0±0.26

當(dāng)水樣中含有可氧化4-氨基安替比林或破壞酚類的氧化物質(zhì)，以及破壞鐵氰化鉀的無(wú)機(jī)還原物質(zhì)，可與4-氨基安替比林縮合的芳香胺及石油等干擾物，必須經(jīng)過(guò)蒸餾預(yù)處理。硫化物：經(jīng)酸化后加入硫酸銅在蒸餾時(shí)與揮發(fā)酚分離余氯：采樣是加入硫酸亞鐵或亞砷酸鈉還原。石油：在堿性條件下用有機(jī)溶劑萃取。當(dāng)水樣中含有可氧化4-氨基安替比林或破壞酚類的氧化物質(zhì)，7【儀器】：1、全玻璃蒸餾器2、具塞比色管（50ml、10ml）3、分液漏斗4、容量瓶5、分光光度計(jì)【試劑】1、無(wú)酚水的制備：在1L水中加入0.2g經(jīng)200℃活化的活性碳粉，搖勻后，放置過(guò)夜，用雙層中速濾紙過(guò)濾，濾液保存于硬質(zhì)玻璃瓶中備有。2、鹽酸溶液、三氯甲烷、硫酸溶液（1+9）3、淀粉溶液：稱取可溶性淀粉0.5g,用少量無(wú)酚水調(diào)成糊狀,再加剛煮沸的無(wú)酚水至100ml,冷卻后加入水楊酸0.1g,或氯化鋅0.4g保存。【儀器】：84、硫酸銅溶液(100g/L)稱取硫酸銅(CuSO4·5H2O)l0g,溶于無(wú)酚水中,并稀釋至100ml。5、甲基橙指示劑：6、氯化銨-氨水緩沖溶液（pH=9.8）:稱取氯化銨20mg溶于l00ml濃氨水中。

7、溴酸鉀-溴化鉀溶液：稱取干燥的溴酸鉀2.784g,溶于無(wú)酚水中,加入溴化鉀10g,并稀釋至1000ml。8、鐵氰化鉀溶液（80g/L）：9、硫代硫酸鈉溶液：10、4-氨基安替比林：4、硫酸銅溶液(100g/L)稱取硫酸銅(CuSO4·5H911、酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：12、酚標(biāo)準(zhǔn)使用液：【操作步驟】：1、水樣預(yù)處理：（1）干擾物的消除：氧化劑：加入過(guò)量的硫酸亞鐵消除硫化物：用磷酸調(diào)pH=4，加入硫酸銅，生成硫化銅除去。油類：甲醛、亞硫酸鹽等還原性物質(zhì)：芳香胺類：調(diào)pH＜4，蒸餾除去。11、酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：10二、測(cè)定方法

（2）、蒸餾：

①量取水樣250ml于500ml全玻璃蒸餾器中.用磷酸溶液調(diào)節(jié)pH<4.0(以甲基橙作指示劑,使水樣由橘黃色變?yōu)槌燃t色),充分振搖或攪拌曝光.②加入硫酸銅溶液(100g/L)5ml和數(shù)粒玻璃珠,接好冷凝管,加熱蒸餾,接受器用250ml棕色容量瓶.待蒸餾出總體積的90%左右,停止蒸餾.③待稍冷后,向蒸餾器內(nèi)加入無(wú)酚水25ml,繼續(xù)加熱蒸餾直到收集250ml蒸餾液為止.二、測(cè)定方法 （2）、蒸餾： 11二、測(cè)定方法2、直接比色：當(dāng)水樣中酚含量大于0.1mg/L時(shí),蒸餾液可直接進(jìn)行比色測(cè)定.

(1)取8支50ml同型比色管，按表2-7-1加試劑和操作。(2)以空白管作參比,于510nm波長(zhǎng)和3cm比色皿條件下,以蒸餾水調(diào)零,測(cè)定吸光度(A).

(3)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：3、萃取比色法：(1)將250ml水樣蒸餾液全部移入500ml分液漏斗中,作為水樣.(2)另取8只500ml分液漏斗配制標(biāo)準(zhǔn)系列：

二、測(cè)定方法2、直接比色：當(dāng)水樣中酚含量大于0.1mg/12（3）將三氯甲烷萃取溶液緩慢加入10ml干燥比色管中（4）以三氯甲烷作參比，在460nm處測(cè)定吸光度。（5）繪制揮發(fā)性酚含量對(duì)吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線?！窘Y(jié)果計(jì)算】：ρ（C6H5OH）=m/vρ（C6H5OH）:水樣中揮發(fā)性酚的質(zhì)量濃度，mg/Lm:從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查到的樣品中的酚的質(zhì)量，μgV:水樣的體積，ml。（3）將三氯甲烷萃取溶液緩慢加入10ml干燥比色管中13二、測(cè)定方法

【注意事項(xiàng)】

1、酚類易被氧化成醌型化合物,也能被微生物分解,固采樣時(shí)于每升水樣中加氫氧化鈉溶液(400g/L)5ml,或固體氫氧化鈉2g,至pH達(dá)12~13,使形成酚鈉,而酚鈉也不夠穩(wěn)定,故仍須于4℃條件下保存.

2、4-氨基安替比林的純度越高，靈敏度越高.

3、使用乙醚應(yīng)在通風(fēng)櫥里進(jìn)行。4、蒸餾時(shí)必須使用全玻璃蒸餾器，若用橡皮塞會(huì)使結(jié)果偏高。5、本方法測(cè)定的酚不是總揮發(fā)性酚。二、測(cè)定方法【注意事項(xiàng)】14二、測(cè)定方法

【注意事項(xiàng)】6、收集蒸餾液的體積必須等于原水樣的體積，否則會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。7、在蒸餾過(guò)程中，當(dāng)水樣含有揮發(fā)性酸時(shí)，pH會(huì)降低，應(yīng)調(diào)節(jié)pH。8、加入的試劑的順序必須是：緩沖溶液4-氨基安替比林鐵氰化鉀。不能更改順序，否則顯色會(huì)受到影響。9、4-氨基安替比林的加入量必須準(zhǔn)確，以減小誤差。10、生成的紅色人類只能穩(wěn)定半小時(shí)，用氯酚萃取會(huì)延長(zhǎng)穩(wěn)定時(shí)間，提高靈敏度。二、測(cè)定方法【注意事項(xiàng)】15二、測(cè)定方法

【注意事項(xiàng)】11、該反應(yīng)的pH控制在9.8~10.2。當(dāng)pH＜9.8，某些苯胺化合物會(huì)與4-氨基安替比林顯色而產(chǎn)生干擾。12、可事先估計(jì)水樣中酚的含量，選擇合適的測(cè)定方法和取樣量。二、測(cè)定方法【注意事項(xiàng)】16二、測(cè)定方法

【注意事項(xiàng)】

1.酚類易被氧化成醌型化合物,也能被微生物分解,固采樣時(shí)于每升水樣中加氫氧化鈉溶液(400g/L)5ml,或固體氫氧化鈉2g,至pH達(dá)12~13,使形成酚鈉,而酚鈉也不夠穩(wěn)定,故仍須于4℃條件下保存.

2.還原性硫化物的干擾,可因水樣用磷酸酸化至pH小于4,生成H2S和SO2,經(jīng)充分振搖或攪拌后曝氣而除去.加入硫酸銅后可生成硫化銅黑色沉淀,蒸餾時(shí)不能蒸出.

3.在測(cè)定過(guò)程中,由于反應(yīng)的分步進(jìn)行,加入試劑的順序不能顛倒,并保證一定的作用時(shí)間

二、測(cè)定方法【注意事項(xiàng)】17二、測(cè)定方法2、溴化容量法

原理：在水樣中加入過(guò)量的溴，酚與溴反應(yīng)生成三溴酚，剩余的溴與碘化鉀反應(yīng)，釋放出來(lái)的碘用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)硫代硫酸鈉的用量和濃度，計(jì)算出揮發(fā)性酚的含量（mg/L）。

二、測(cè)定方法2、溴化容量法18二、測(cè)定方法步驟:1.溴化

Br2要過(guò)量理論需要量的10~15%，太多易揮發(fā)損失溴水揮發(fā)不容易準(zhǔn)確量取，而KBrO3-KBr可準(zhǔn)確量取新生態(tài)的Br2反應(yīng)活性高，容易使酚溴化 試劑的加入量要準(zhǔn)確，空白與樣本的滴定條件要一致 二、測(cè)定方法步驟:1.溴化Br2要過(guò)量理論需要量的10~1519二、測(cè)定方法

2.釋放游離碘：過(guò)量的溴與KI起反應(yīng)生成I2

Br2+2KI2KBr+I2

3.滴定游離碘：游離的碘用標(biāo)準(zhǔn)硫代硫酸鈉滴定，根據(jù)硫代硫酸鈉的用量V1，計(jì)算揮發(fā)性酚的含量（mg/L）酚（mg/L,苯酚計(jì)）=V1：滴定水樣時(shí)消耗的硫代硫酸鈉的體積V2：滴定空白時(shí)消耗的硫代硫酸鈉的體積M：硫代硫酸鈉的濃度,mol/L94：苯酚的摩爾質(zhì)量，g/mol二、測(cè)定方法2.釋放游離碘：過(guò)量的溴與KI起反應(yīng)生成I2酚20

①水樣中有氧化劑：余Cl等。 消除FeSO4，不能加NaS2O3,NaS2O3既可與Cl2起反應(yīng)，也可與I2、Br2起反應(yīng) ②還原劑：水樣中有S2-、SO32-、S2O32-等還原物質(zhì)因消耗Br2而影響測(cè)定結(jié)果。消除方法：用磷酸調(diào)pH4后，充分暴氣而除去。干擾及消除 ①水樣中有氧化劑：余Cl等。干擾及消除21干擾及消除

③金屬離子、芳胺，蒸餾除去 ④油和焦油：用NaOH調(diào)節(jié)水樣pH＞11，再用四氯化碳萃取除去油和焦油。⑤氰化物與Br2反應(yīng)使測(cè)定結(jié)果偏高，用多硫化銨(NH4)Sx除去，過(guò)量的多硫化銨用PbCO3除去

干擾及消除 ③金屬離子、芳胺，蒸餾除去22第二節(jié)陰離子表面活性劑一、概述1.概念：是一種能降低水和其他溶液體系表面張力或界面張力的物質(zhì)。2.分類：⑴陰離子表面活性劑：基本結(jié)構(gòu)為烷烴基，活性部分為陰離子，起泡多，價(jià)格便宜，性能穩(wěn)定使用最廣范。⑵陽(yáng)離子表面活性劑⑶兩性離子表面活性劑⑷非離子表面活性劑特點(diǎn)：高表面活性，良好的洗滌能力和乳化能力，應(yīng)用越來(lái)越多。第二節(jié)陰離子表面活性劑一、概述23第二節(jié)陰離子表面活性劑3.合成洗滌劑基本成分：表面活性劑輔助成分：無(wú)機(jī)鹽：磷酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽、羧甲基纖維素；增白劑；香料等。4.污染源：表面活性劑及洗滌劑的生產(chǎn)和使用。5.危害使水有異味產(chǎn)生泡沫：影響水生生物呼吸。使水體富營(yíng)養(yǎng)化是促癌增毒劑我國(guó)衛(wèi)生規(guī)范規(guī)定飲用水中陰離子表面活性劑不超過(guò)0.3mg/L第二節(jié)陰離子表面活性劑3.合成洗滌劑24第二節(jié)陰離子表面活性劑6.采樣：用玻璃瓶采集不用塑料瓶。注意：樣品瓶用鹽酸浸泡，300℃烘烤，不能用洗滌劑洗滌，采樣前用水樣清洗采樣瓶2~3次；由于表層的表面活性劑濃度高，一般不采表層水，可消泡后采樣，保證采樣具有代表性。7.樣品保存：不加保存劑，低溫下不超過(guò)24小時(shí)。第二節(jié)陰離子表面活性劑6.采樣：用玻璃瓶采集不用塑料瓶25第二節(jié)陰離子表面活性劑二、測(cè)定方法（一）亞甲藍(lán)分光光度法1.原理陰離子表面活性劑＋亞甲藍(lán)藍(lán)色離子締合物三氯甲烷萃取652nm處測(cè)定有機(jī)相的吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。第二節(jié)陰離子表面活性劑二、測(cè)定方法26第二節(jié)陰離子表面活性劑2.消除干擾的方法：（1）有機(jī)硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、酚類及無(wú)機(jī)硫氰酸鹽、氯化物等，可用反萃取法洗滌有機(jī)相消除部分干擾（有機(jī)硫酸鹽、磺酸鹽除外）。（2）硫化物能與亞甲藍(lán)作用生成無(wú)色還原物產(chǎn)生干擾。調(diào)節(jié)pH為堿性，滴加過(guò)氧化氫消除。（3）季銨鹽等陽(yáng)離子化合物、蛋白質(zhì)能與陰離子洗滌劑反應(yīng)，產(chǎn)生負(fù)干擾。消除的方法是用陽(yáng)離子交換法消除。第二節(jié)陰離子表面活性劑2.消除干擾的方法：27第二節(jié)陰離子表面活性劑【儀器】：分液漏斗、比色管、分光光度計(jì)【試劑】：三氯甲烷、酚酞指示劑、40g/L氫氧化鈉溶液：硫酸溶液：洗滌液：亞甲藍(lán)溶液：十二烷基磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：十二烷基磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液：第二節(jié)陰離子表面活性劑【儀器】：分液漏斗、比色管、分光28第二節(jié)陰離子表面活性劑【操作步驟】(1):取8支250ml同型分液漏斗，按表2-7-3操作。(2):慢慢旋轉(zhuǎn)分液漏斗，使滯留在器壁的三氯甲烷落下去，靜止分層。如果水層中的藍(lán)色褪去，說(shuō)明陰離子表面活性劑含量高，應(yīng)另取水樣重新測(cè)定。(3):將上述三氯甲烷層放到第二套分液漏斗中，并加入25ml洗滌劑，猛烈搖勻30s，靜止分層。(4):在分液漏斗的頸部塞入少許玻璃棉（以濾去水珠），將三氯甲烷緩緩放入25ml比色管中。第二節(jié)陰離子表面活性劑【操作步驟】29第二節(jié)陰離子表面活性劑（5）：在第二套分液漏斗中在加入5ml三氯甲烷，搖勻后靜止分層，合并三氯甲烷于比色管中。再重復(fù)操作一次。最后用三氯甲烷稀釋到刻度，混勻。（6）:在650nm處，用比色皿以三氯甲烷調(diào)零，測(cè)定吸光度（7）：以十二烷基磺酸鈉的質(zhì)量對(duì)吸光度繪制步驟曲線?！窘Y(jié)果計(jì)算】：ρ（DBS）=m/V

m:從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的十二烷基磺酸鈉的質(zhì)量，μg

v:水樣的體積，ml。第二節(jié)陰離子表面活性劑（5）：在第二套分液漏斗中在加入30第二節(jié)陰離子表面活性劑3.注意⑴在實(shí)驗(yàn)中，直鏈烷基苯碘酸鈉、烷基磺酸鈉等都能與亞甲藍(lán)反應(yīng)生成溶入有機(jī)溶劑的藍(lán)色配合物，因此該方法測(cè)定的結(jié)果是以十二烷基苯磺酸鈉表示的總量。⑵玻璃儀器洗滌過(guò)程中避免用洗滌劑洗滌。自來(lái)水清洗，鹽酸-乙醇洗滌，自來(lái)水、純水沖洗干凈即可。⑶萃取3次。第二節(jié)陰離子表面活性劑3.注意31第二節(jié)表面活性劑⑷水洗滌的作用是除去混在三氯甲烷中的干擾物質(zhì)。⑸水洗滌不能除去的干擾物質(zhì)可用氣提萃取法除去。⑹由于亞甲藍(lán)易氧化，生成亞甲天青A或B，后者水解后的產(chǎn)物呈紫紅色，此時(shí)應(yīng)提純。提純的方法是用氯仿洗滌。⑺分析前，可根據(jù)亞甲藍(lán)活性物質(zhì)的量確定所取水樣的體積。第二節(jié)表面活性劑⑷水洗滌的作用是除去混在三氯甲烷中的干32第十節(jié)石油一、概述石油是一種烴類和非烴類混合物。是人類最重要的能源，但石油的污染已成為全球環(huán)境污染中最嚴(yán)重的問(wèn)題。據(jù)估計(jì)，全世界每年可能有500×104～1000×104噸石油及其產(chǎn)品排入水體，產(chǎn)生各種不同程度的污染，石油的泄漏及戰(zhàn)爭(zhēng)因素造成的石油污染時(shí)見(jiàn)報(bào)道。

第十節(jié)石油一、概述33第十節(jié)石油危害：1.消耗水中的DO，使水質(zhì)惡化。分散于水中的油在被微生物分解氧化過(guò)程中消耗DO，使水質(zhì)惡化；同時(shí)，漂浮于水體表面的油，影響空氣-水體界面上的氣體交換，形成一層油膜，結(jié)果水體不能及時(shí)從空氣中補(bǔ)充O2，更促進(jìn)了水質(zhì)惡化。2.毒害魚(yú)類，給漁業(yè)生產(chǎn)帶來(lái)破壞。石油污染能直接毒害魚(yú)類，特別是油膜和油團(tuán)能粘住大量卵和幼魚(yú)，給魚(yú)類繁殖帶來(lái)極大危害。

因此，石油檢測(cè)已成為水質(zhì)理化檢測(cè)中一項(xiàng)重要的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。第十節(jié)石油危害：34第十節(jié)石油水樣的采集與保存

1.采集水樣時(shí)，應(yīng)使用廣口玻璃瓶，必須單獨(dú)采樣，全量分析，不能在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中分樣。一次采集完畢，用多少采多少，水樣采多了，不要倒出，因?yàn)椴Ａ鞅趯?duì)油吸附，水倒出后，會(huì)影響油的濃度2.采集乳化狀態(tài)油時(shí)，應(yīng)注意不要收集表層懸浮物，應(yīng)在水面下20cm左右采集；

3.懸浮狀態(tài)油，采集表層水樣即可；4.如不能及時(shí)測(cè)定，應(yīng)加H2SO4調(diào)pH＜2，t＜4℃保存。第十節(jié)石油水樣的采集與保存

35第十節(jié)石油二、測(cè)定方法序號(hào)方法備注1重量法操作復(fù)雜，靈敏度低，但不受油品的限制2紫外分光光度法易普及，靈敏度高，基于芳烴類物質(zhì)在一定波長(zhǎng)下有特征吸收，因此對(duì)于芳烴類石油有較高靈敏度3熒光法靈敏度更高，但儀器昂貴4紅外法第十節(jié)石油二、測(cè)定方法序號(hào)方法備注1重量法操作復(fù)雜，36第十節(jié)石油1、重量法原理：水樣經(jīng)石油醚萃取后，蒸發(fā)除去石油醚，稱重，計(jì)算石油的含量。操作步驟：將水樣置于分液漏斗+H2SO4（使水樣酸化，達(dá)到破乳目的）+

NaCl（電解質(zhì)有利于分層，達(dá)到破乳目的）+石油醚或正己烷振蕩?kù)o置分層有機(jī)相（石油醚+油）倒入錐形瓶，用無(wú)水Na2SO4脫水濾紙過(guò)濾已稱重的小燒杯（m杯）65℃的水浴上蒸去石油醚，于70℃恒溫箱中干燥至恒重。(m杯＋油)

第十節(jié)石油1、重量法37第十節(jié)石油2、紫外分光光度法原理：利用石油中具有共軛體系的物質(zhì)在紫外區(qū)有吸收，測(cè)定一定波長(zhǎng)下的紫外吸收與標(biāo)準(zhǔn)溶液比較可以計(jì)算出石油的含量。操作步驟：分液漏斗+水樣+H2SO4（使水樣酸化，達(dá)到破乳目的）+NaCl（加入電解質(zhì)有利于分層，達(dá)到破乳目的）+石油醚或正己烷

振蕩

靜置分層

有機(jī)相（石油醚+油）倒入錐形瓶，用無(wú)水Na2SO4脫水

過(guò)濾

濾液轉(zhuǎn)入容量瓶

定容

石油醚為參比，λ=256nm，1cm石英皿，比色測(cè)定樣品及標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算石油的含量第十節(jié)石油2、紫外分光光度法38第十節(jié)石油注：1.標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作選用15號(hào)機(jī)油或20號(hào)重柴油為標(biāo)準(zhǔn)油2.選擇λ=256nm的根據(jù)：石油類物質(zhì)雖是多種有機(jī)化合物的混合物，但由于石油類含有共軛體系的物質(zhì)在紫外光區(qū)具有特征吸收峰：化合物主要吸收波長(zhǎng)(nm)帶苯環(huán)的芳香族化合物250～260帶共軛鍵化合物215～230一般原油的兩個(gè)吸收峰225，256其它油品（染料油、潤(rùn)滑油）與原油吸收峰相近第十節(jié)石油注：化合物主要吸收波長(zhǎng)(nm)帶苯環(huán)的芳香族39第十一節(jié)農(nóng)藥一、概述分類：按用途分為：殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等殺蟲(chóng)劑分：有機(jī)氯農(nóng)藥、有機(jī)磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥。來(lái)源：農(nóng)藥的生產(chǎn)和使用途徑：藥廠廢水的排放；農(nóng)田使用農(nóng)藥；殺蟲(chóng)或控制衛(wèi)生害蟲(chóng)使用的農(nóng)藥；在運(yùn)輸或存儲(chǔ)過(guò)程中泄露的農(nóng)藥。第十一節(jié)農(nóng)藥一、概述40第十一節(jié)農(nóng)藥轉(zhuǎn)化：通過(guò)揮發(fā)、擴(kuò)散、分解遷出水體

通過(guò)食物鏈在生物內(nèi)富集危害：

引起急慢性中毒,阻礙人體生長(zhǎng)、發(fā)育影響生態(tài)平衡：三致作用：致癌、致畸、致突變。我國(guó)對(duì)水體中一些農(nóng)藥的限值作了規(guī)定采樣：用經(jīng)有機(jī)溶劑處理過(guò)的玻璃瓶采樣，不能用塑料瓶。采樣瓶應(yīng)事先用水樣沖洗，干燥后采集。采樣后應(yīng)現(xiàn)場(chǎng)萃取，否則用鹽酸調(diào)節(jié)pH4.4，4℃保存。第十一節(jié)農(nóng)藥轉(zhuǎn)化：通過(guò)揮發(fā)、擴(kuò)散、分解遷出水體41第十一節(jié)農(nóng)藥

二、有機(jī)磷農(nóng)藥1.種類和代表物磷酸酯類：磷酸分子中三個(gè)羥基上的氫被烴基取代得到的化合物。如敵敵畏。硫代磷酸酯（R3－P－S4）：磷酸分子中氧原子被硫原子替換，氫原子被烴基取代后的化合物，如樂(lè)果、對(duì)硫磷、馬拉硫磷。第十一節(jié)農(nóng)藥二、有機(jī)磷農(nóng)藥42第十一節(jié)農(nóng)藥?kù)⑺狨ィ毫姿岬囊粋€(gè)羥基被烴基取代，其余羥基上的氫被有機(jī)基團(tuán)取代，如敵百蟲(chóng)。硫代膦酸酯：膦酸分子中的氧原子再被硫取代。如苯硫膦。磷酰胺：磷酸分子中的羥基被氨基取代，磷酰胺中的氧原子再被硫取代，如甲胺磷。第十一節(jié)農(nóng)藥?kù)⑺狨ィ毫姿岬囊粋€(gè)羥基被烴基取代，其余羥基上43第十一節(jié)農(nóng)藥2.有機(jī)磷農(nóng)藥的性質(zhì)難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，如二氯甲烷、氯仿、丙酮、乙醇、乙醚等。具有揮發(fā)性，大蒜臭穩(wěn)定性差，在環(huán)境中易發(fā)生水解和熱分解反應(yīng)，在氧化劑或生物酶作用下易發(fā)生氧化反應(yīng)急性毒性大，慢性毒性小，不易殘留。第十一節(jié)農(nóng)藥2.有機(jī)磷農(nóng)藥的性質(zhì)44第十一節(jié)農(nóng)藥3.測(cè)定-氣相色譜法

原理：是將水樣中殘留的有機(jī)磷農(nóng)藥用萃取劑提取，經(jīng)預(yù)處理分離干擾物質(zhì)，在進(jìn)行色譜分析。⑴提?。涸噭罕燃淄榉椒ǎ赫鹗幏ā⒔n－震蕩法、柱層析法⑵凈化：當(dāng)含有干擾物質(zhì)時(shí)要凈化。最常用的方法就是溶劑萃取和吸附柱層析法相結(jié)合。⑶濃縮：K—D濃縮器⑷檢測(cè)：氣相色譜法第十一節(jié)農(nóng)藥3.測(cè)定-氣相色譜法45第十一節(jié)農(nóng)藥儀器條件：見(jiàn)123頁(yè)①檢測(cè)器：火焰光度檢測(cè)器（FPD）：靈敏度高，選擇性好，但硫化物有干擾。氮磷檢測(cè)器（NPD）：專用檢測(cè)器，最好電子捕獲檢測(cè)器（ECD）：可用②色譜柱：玻璃柱、毛細(xì)管柱不同種類的農(nóng)藥測(cè)試方法見(jiàn)124頁(yè)表5－4第十一節(jié)農(nóng)藥儀器條件：見(jiàn)123頁(yè)46色質(zhì)聯(lián)用：GC-MS：兼顧了毛細(xì)管色譜柱的高分離性能和質(zhì)譜的高分辨性能，能對(duì)多種有機(jī)磷農(nóng)藥定性定量分析，但對(duì)難揮發(fā)的樣品不能分析。HPLC-MS：克服了上述困難，尤其適用于檢測(cè)敵敵畏、敵百蟲(chóng)等農(nóng)藥，比GC-MS更具有應(yīng)用前景。色質(zhì)聯(lián)用的局限是儀器昂貴，對(duì)測(cè)試人員的要求高。4.注意配制的濃標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)在冰箱內(nèi)保存，六個(gè)月配一次。稀標(biāo)準(zhǔn)溶液需要臨時(shí)配制。選擇檢測(cè)器：FPD，但有硫化物干擾時(shí)用NPD第十一節(jié)農(nóng)藥色質(zhì)聯(lián)用：第十一節(jié)農(nóng)藥47第十一節(jié)農(nóng)藥二、有機(jī)氯農(nóng)藥1.種類：有機(jī)氯農(nóng)藥包括多種氯代烴及其衍生物，主要有DDT、六六六等2.特點(diǎn)：不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，性質(zhì)非常穩(wěn)定，半衰期長(zhǎng)，在環(huán)境中不易被分解破壞，具有高殘留性。我國(guó)在1983年已禁止生產(chǎn)和使用，但環(huán)境中有殘留，污染廣泛，因此必須進(jìn)行監(jiān)測(cè)。第十一節(jié)農(nóng)藥二、有機(jī)氯農(nóng)藥48第十一節(jié)農(nóng)藥3.測(cè)定方法——?dú)庀嗌V法⑴提?。河袡C(jī)溶劑提取：苯、已烷、石油醚、丙酮等極性低的有機(jī)溶劑。由于其極性小，溶解度大，效率高，萃取三次回收率滿意。通過(guò)活性碳和涂有親脂性固定液過(guò)濾柱過(guò)濾；注意：提取后的有機(jī)溶劑需用無(wú)水硫酸鈉脫水。第十一節(jié)農(nóng)藥3.測(cè)定方法——?dú)庀嗌V法49第十一節(jié)農(nóng)藥⑵純化：雜質(zhì)多時(shí)需純化一是柱層析或薄層層析二是用濃硫酸洗滌石油醚提取液，至濃硫酸無(wú)色為止，最后用無(wú)水硫酸鈉脫水。⑶濃縮：K—D濃縮器；揮發(fā)大部分有機(jī)溶劑⑷測(cè)定：氣相色譜法第十一節(jié)農(nóng)藥⑵純化：雜質(zhì)多時(shí)需純化50第十一節(jié)農(nóng)藥氣相色譜法：根據(jù)保留時(shí)間定性分析、峰面積或峰高定量分析儀器條件：見(jiàn)126頁(yè)檢測(cè)器：電子撲獲檢測(cè)器（ECD）OV（甲基硅油）—系列作固定液，硅藻土做擔(dān)體①電子捕獲檢測(cè)器：只對(duì)電負(fù)性強(qiáng)的組分產(chǎn)生信號(hào)。常用于含鹵素及O、S、N、P等元素的化合物的測(cè)定。有機(jī)氯農(nóng)藥中含有Cl，所以適合于此法。

第十一節(jié)農(nóng)藥氣相色譜法：根據(jù)保留時(shí)間定性分析、峰面積或峰51第十一節(jié)農(nóng)藥三、擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥1.種類：人工合成的模擬天然除蟲(chóng)菊素化學(xué)結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥，主要有溴氰菊酯、胺菊酯等30余種2.特點(diǎn)：毒性較低，在自然界中易分解。測(cè)定方法：氣相色譜法、高效液相色譜法和GC-MS。第十一節(jié)農(nóng)藥三、擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥52氣相色譜法：用石油醚萃取水樣中的擬除蟲(chóng)菊酯，濃縮后用帶有電子捕獲器的氣相色譜儀分離和測(cè)定。測(cè)定條件：N2作為載氣；色譜柱：2m×2mm的硬質(zhì)玻璃柱載體:80~100目的硅藻土載體固定液：甲基硅油OV101第十一節(jié)農(nóng)藥氣相色譜法：用石油醚萃取水樣中的擬除蟲(chóng)菊酯，濃縮后用帶有電子53液相色譜法：用環(huán)己烷或環(huán)己烷-乙醚混合物萃取水樣中的擬除蟲(chóng)菊酯，濃縮后用帶有紫外檢測(cè)器的高相液相色譜儀分離和測(cè)定。測(cè)定條件：色譜柱：150mm×309mm的不銹鋼填充柱液相:石油醚：乙醚：乙酸乙酯=100:0.3:0.2

流速：2.0ml/min第十一節(jié)農(nóng)藥液相色譜法：用環(huán)己烷或環(huán)己烷-乙醚混合物萃取水樣中的擬除蟲(chóng)菊547.1揮發(fā)性酚類7.2表面活性劑第七章水中有機(jī)成分的檢驗(yàn)

第七章水中有機(jī)成分的檢驗(yàn)55第一節(jié)揮發(fā)性酚類化合物一、概述1.酚的概念：羥基直接與芳環(huán)相連的化合物。2.酚的分類：3.揮發(fā)性酚：沸點(diǎn)≤230℃,能隨水蒸氣被蒸餾出來(lái)的酚。不揮發(fā)性酚：沸點(diǎn)≥230℃,不被水蒸氣蒸餾出來(lái)。按苯環(huán)數(shù)分：苯酚、萘酚、蒽酚按羥基數(shù)目分：一元酚、多元酚按取代基分：氯酚、硝基酚按揮發(fā)性分：揮發(fā)酚、不揮發(fā)酚第一節(jié)揮發(fā)性酚類化合物一、概述按苯環(huán)數(shù)分：苯酚、萘酚、蒽564.污染源：主要是工業(yè)污染：焦化、石油化工、合成NH3、樹(shù)脂、纖維的工業(yè)廢水。5.酚的毒性：揮發(fā)性酚的毒性較大，長(zhǎng)期飲用被酚污染的水會(huì)引起頭昏、貧血等癥狀。水中含有少量的酚，可使生長(zhǎng)魚(yú)的魚(yú)肉有異味或死亡。當(dāng)酚的濃度＞5mg/L，會(huì)造成魚(yú)類死亡。農(nóng)作物枯死或減產(chǎn)。水中含微量酚類，在加氯消毒時(shí)，可產(chǎn)生特異的氯酚臭。我國(guó)生活飲用水規(guī)定揮發(fā)性酚的含量不超過(guò)0.002mg/L。地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定Ⅲ類水揮發(fā)性酚的含量不超過(guò)0.005mg/L。第一節(jié)揮發(fā)性酚類化合物4.污染源：主要是工業(yè)污染：焦化、石油化工、合成NH3、樹(shù)脂576、水樣采集和保存：采樣：內(nèi)壁光滑的硬質(zhì)玻璃瓶保存：用H3PO4調(diào)pH4，加CuSO41g/L，在4℃下保存，在24小時(shí)內(nèi)完成測(cè)定。7、干擾消除： 余氯等氧化劑：加入硫酸亞鐵還原硫化物：用蒸餾法消除干擾。

方法：要用全玻蒸餾器，餾出液體積=水樣體積 溫度<180℃石油：堿性條件下用有機(jī)溶劑萃取。揮發(fā)性酚類6、水樣采集和保存：揮發(fā)性酚類58二、測(cè)定方法測(cè)定方法簡(jiǎn)介： 容量法：溴化容量法 對(duì)氨基苯磺比色法 光度法：4-氨基安替比林比色法測(cè)定方法： 氯亞胺二溴醌比色法 氣相色譜法、液相色譜法 紫外光度法 熒光光度法及原子吸收法方法選擇：酚含量>10mg/L，溴化容量法酚含量<10mg/L，光度法二、測(cè)定方法測(cè)定方法簡(jiǎn)介：59二、測(cè)定方法1、4-氨基安替比林比色法原理：在pH=10和氧化劑鐵氰化鉀溶液中，酚與4-氨基安替比林反應(yīng)生成紅色的安替比林染料，光度法定量。步驟：

①取一定量經(jīng)蒸餾處理的水樣，加入緩沖液，使溶液呈堿性②加4-氨基安替比林使之與酚起反應(yīng)③加氧化劑鐵氰化鉀使反應(yīng)產(chǎn)物氧化顯色pH10.0±0.2二、測(cè)定方法1、4-氨基安替比林比色法pH10.0±0.260

當(dāng)水樣中含有可氧化4-氨基安替比林或破壞酚類的氧化物質(zhì)，以及破壞鐵氰化鉀的無(wú)機(jī)還原物質(zhì)，可與4-氨基安替比林縮合的芳香胺及石油等干擾物，必須經(jīng)過(guò)蒸餾預(yù)處理。硫化物：經(jīng)酸化后加入硫酸銅在蒸餾時(shí)與揮發(fā)酚分離余氯：采樣是加入硫酸亞鐵或亞砷酸鈉還原。石油：在堿性條件下用有機(jī)溶劑萃取。當(dāng)水樣中含有可氧化4-氨基安替比林或破壞酚類的氧化物質(zhì)，61【儀器】：1、全玻璃蒸餾器2、具塞比色管（50ml、10ml）3、分液漏斗4、容量瓶5、分光光度計(jì)【試劑】1、無(wú)酚水的制備：在1L水中加入0.2g經(jīng)200℃活化的活性碳粉，搖勻后，放置過(guò)夜，用雙層中速濾紙過(guò)濾，濾液保存于硬質(zhì)玻璃瓶中備有。2、鹽酸溶液、三氯甲烷、硫酸溶液（1+9）3、淀粉溶液：稱取可溶性淀粉0.5g,用少量無(wú)酚水調(diào)成糊狀,再加剛煮沸的無(wú)酚水至100ml,冷卻后加入水楊酸0.1g,或氯化鋅0.4g保存?！緝x器】：624、硫酸銅溶液(100g/L)稱取硫酸銅(CuSO4·5H2O)l0g,溶于無(wú)酚水中,并稀釋至100ml。5、甲基橙指示劑：6、氯化銨-氨水緩沖溶液（pH=9.8）:稱取氯化銨20mg溶于l00ml濃氨水中。

7、溴酸鉀-溴化鉀溶液：稱取干燥的溴酸鉀2.784g,溶于無(wú)酚水中,加入溴化鉀10g,并稀釋至1000ml。8、鐵氰化鉀溶液（80g/L）：9、硫代硫酸鈉溶液：10、4-氨基安替比林：4、硫酸銅溶液(100g/L)稱取硫酸銅(CuSO4·5H6311、酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：12、酚標(biāo)準(zhǔn)使用液：【操作步驟】：1、水樣預(yù)處理：（1）干擾物的消除：氧化劑：加入過(guò)量的硫酸亞鐵消除硫化物：用磷酸調(diào)pH=4，加入硫酸銅，生成硫化銅除去。油類：甲醛、亞硫酸鹽等還原性物質(zhì)：芳香胺類：調(diào)pH＜4，蒸餾除去。11、酚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：64二、測(cè)定方法

（2）、蒸餾：

①量取水樣250ml于500ml全玻璃蒸餾器中.用磷酸溶液調(diào)節(jié)pH<4.0(以甲基橙作指示劑,使水樣由橘黃色變?yōu)槌燃t色),充分振搖或攪拌曝光.②加入硫酸銅溶液(100g/L)5ml和數(shù)粒玻璃珠,接好冷凝管,加熱蒸餾,接受器用250ml棕色容量瓶.待蒸餾出總體積的90%左右,停止蒸餾.③待稍冷后,向蒸餾器內(nèi)加入無(wú)酚水25ml,繼續(xù)加熱蒸餾直到收集250ml蒸餾液為止.二、測(cè)定方法 （2）、蒸餾： 65二、測(cè)定方法2、直接比色：當(dāng)水樣中酚含量大于0.1mg/L時(shí),蒸餾液可直接進(jìn)行比色測(cè)定.

(1)取8支50ml同型比色管，按表2-7-1加試劑和操作。(2)以空白管作參比,于510nm波長(zhǎng)和3cm比色皿條件下,以蒸餾水調(diào)零,測(cè)定吸光度(A).

(3)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：3、萃取比色法：(1)將250ml水樣蒸餾液全部移入500ml分液漏斗中,作為水樣.(2)另取8只500ml分液漏斗配制標(biāo)準(zhǔn)系列：

二、測(cè)定方法2、直接比色：當(dāng)水樣中酚含量大于0.1mg/66（3）將三氯甲烷萃取溶液緩慢加入10ml干燥比色管中（4）以三氯甲烷作參比，在460nm處測(cè)定吸光度。（5）繪制揮發(fā)性酚含量對(duì)吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線?！窘Y(jié)果計(jì)算】：ρ（C6H5OH）=m/vρ（C6H5OH）:水樣中揮發(fā)性酚的質(zhì)量濃度，mg/Lm:從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查到的樣品中的酚的質(zhì)量，μgV:水樣的體積，ml。（3）將三氯甲烷萃取溶液緩慢加入10ml干燥比色管中67二、測(cè)定方法

【注意事項(xiàng)】

1、酚類易被氧化成醌型化合物,也能被微生物分解,固采樣時(shí)于每升水樣中加氫氧化鈉溶液(400g/L)5ml,或固體氫氧化鈉2g,至pH達(dá)12~13,使形成酚鈉,而酚鈉也不夠穩(wěn)定,故仍須于4℃條件下保存.

2、4-氨基安替比林的純度越高，靈敏度越高.

3、使用乙醚應(yīng)在通風(fēng)櫥里進(jìn)行。4、蒸餾時(shí)必須使用全玻璃蒸餾器，若用橡皮塞會(huì)使結(jié)果偏高。5、本方法測(cè)定的酚不是總揮發(fā)性酚。二、測(cè)定方法【注意事項(xiàng)】68二、測(cè)定方法

【注意事項(xiàng)】6、收集蒸餾液的體積必須等于原水樣的體積，否則會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。7、在蒸餾過(guò)程中，當(dāng)水樣含有揮發(fā)性酸時(shí)，pH會(huì)降低，應(yīng)調(diào)節(jié)pH。8、加入的試劑的順序必須是：緩沖溶液4-氨基安替比林鐵氰化鉀。不能更改順序，否則顯色會(huì)受到影響。9、4-氨基安替比林的加入量必須準(zhǔn)確，以減小誤差。10、生成的紅色人類只能穩(wěn)定半小時(shí)，用氯酚萃取會(huì)延長(zhǎng)穩(wěn)定時(shí)間，提高靈敏度。二、測(cè)定方法【注意事項(xiàng)】69二、測(cè)定方法

【注意事項(xiàng)】11、該反應(yīng)的pH控制在9.8~10.2。當(dāng)pH＜9.8，某些苯胺化合物會(huì)與4-氨基安替比林顯色而產(chǎn)生干擾。12、可事先估計(jì)水樣中酚的含量，選擇合適的測(cè)定方法和取樣量。二、測(cè)定方法【注意事項(xiàng)】70二、測(cè)定方法

【注意事項(xiàng)】

1.酚類易被氧化成醌型化合物,也能被微生物分解,固采樣時(shí)于每升水樣中加氫氧化鈉溶液(400g/L)5ml,或固體氫氧化鈉2g,至pH達(dá)12~13,使形成酚鈉,而酚鈉也不夠穩(wěn)定,故仍須于4℃條件下保存.

2.還原性硫化物的干擾,可因水樣用磷酸酸化至pH小于4,生成H2S和SO2,經(jīng)充分振搖或攪拌后曝氣而除去.加入硫酸銅后可生成硫化銅黑色沉淀,蒸餾時(shí)不能蒸出.

3.在測(cè)定過(guò)程中,由于反應(yīng)的分步進(jìn)行,加入試劑的順序不能顛倒,并保證一定的作用時(shí)間

二、測(cè)定方法【注意事項(xiàng)】71二、測(cè)定方法2、溴化容量法

原理：在水樣中加入過(guò)量的溴，酚與溴反應(yīng)生成三溴酚，剩余的溴與碘化鉀反應(yīng)，釋放出來(lái)的碘用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)硫代硫酸鈉的用量和濃度，計(jì)算出揮發(fā)性酚的含量（mg/L）。

二、測(cè)定方法2、溴化容量法72二、測(cè)定方法步驟:1.溴化

Br2要過(guò)量理論需要量的10~15%，太多易揮發(fā)損失溴水揮發(fā)不容易準(zhǔn)確量取，而KBrO3-KBr可準(zhǔn)確量取新生態(tài)的Br2反應(yīng)活性高，容易使酚溴化 試劑的加入量要準(zhǔn)確，空白與樣本的滴定條件要一致 二、測(cè)定方法步驟:1.溴化Br2要過(guò)量理論需要量的10~1573二、測(cè)定方法

2.釋放游離碘：過(guò)量的溴與KI起反應(yīng)生成I2

Br2+2KI2KBr+I2

3.滴定游離碘：游離的碘用標(biāo)準(zhǔn)硫代硫酸鈉滴定，根據(jù)硫代硫酸鈉的用量V1，計(jì)算揮發(fā)性酚的含量（mg/L）酚（mg/L,苯酚計(jì)）=V1：滴定水樣時(shí)消耗的硫代硫酸鈉的體積V2：滴定空白時(shí)消耗的硫代硫酸鈉的體積M：硫代硫酸鈉的濃度,mol/L94：苯酚的摩爾質(zhì)量，g/mol二、測(cè)定方法2.釋放游離碘：過(guò)量的溴與KI起反應(yīng)生成I2酚74

①水樣中有氧化劑：余Cl等。 消除FeSO4，不能加NaS2O3,NaS2O3既可與Cl2起反應(yīng)，也可與I2、Br2起反應(yīng) ②還原劑：水樣中有S2-、SO32-、S2O32-等還原物質(zhì)因消耗Br2而影響測(cè)定結(jié)果。消除方法：用磷酸調(diào)pH4后，充分暴氣而除去。干擾及消除 ①水樣中有氧化劑：余Cl等。干擾及消除75干擾及消除

③金屬離子、芳胺，蒸餾除去 ④油和焦油：用NaOH調(diào)節(jié)水樣pH＞11，再用四氯化碳萃取除去油和焦油。⑤氰化物與Br2反應(yīng)使測(cè)定結(jié)果偏高，用多硫化銨(NH4)Sx除去，過(guò)量的多硫化銨用PbCO3除去

干擾及消除 ③金屬離子、芳胺，蒸餾除去76第二節(jié)陰離子表面活性劑一、概述1.概念：是一種能降低水和其他溶液體系表面張力或界面張力的物質(zhì)。2.分類：⑴陰離子表面活性劑：基本結(jié)構(gòu)為烷烴基，活性部分為陰離子，起泡多，價(jià)格便宜，性能穩(wěn)定使用最廣范。⑵陽(yáng)離子表面活性劑⑶兩性離子表面活性劑⑷非離子表面活性劑特點(diǎn)：高表面活性，良好的洗滌能力和乳化能力，應(yīng)用越來(lái)越多。第二節(jié)陰離子表面活性劑一、概述77第二節(jié)陰離子表面活性劑3.合成洗滌劑基本成分：表面活性劑輔助成分：無(wú)機(jī)鹽：磷酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽、羧甲基纖維素；增白劑；香料等。4.污染源：表面活性劑及洗滌劑的生產(chǎn)和使用。5.危害使水有異味產(chǎn)生泡沫：影響水生生物呼吸。使水體富營(yíng)養(yǎng)化是促癌增毒劑我國(guó)衛(wèi)生規(guī)范規(guī)定飲用水中陰離子表面活性劑不超過(guò)0.3mg/L第二節(jié)陰離子表面活性劑3.合成洗滌劑78第二節(jié)陰離子表面活性劑6.采樣：用玻璃瓶采集不用塑料瓶。注意：樣品瓶用鹽酸浸泡，300℃烘烤，不能用洗滌劑洗滌，采樣前用水樣清洗采樣瓶2~3次；由于表層的表面活性劑濃度高，一般不采表層水，可消泡后采樣，保證采樣具有代表性。7.樣品保存：不加保存劑，低溫下不超過(guò)24小時(shí)。第二節(jié)陰離子表面活性劑6.采樣：用玻璃瓶采集不用塑料瓶79第二節(jié)陰離子表面活性劑二、測(cè)定方法（一）亞甲藍(lán)分光光度法1.原理陰離子表面活性劑＋亞甲藍(lán)藍(lán)色離子締合物三氯甲烷萃取652nm處測(cè)定有機(jī)相的吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。第二節(jié)陰離子表面活性劑二、測(cè)定方法80第二節(jié)陰離子表面活性劑2.消除干擾的方法：（1）有機(jī)硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、酚類及無(wú)機(jī)硫氰酸鹽、氯化物等，可用反萃取法洗滌有機(jī)相消除部分干擾（有機(jī)硫酸鹽、磺酸鹽除外）。（2）硫化物能與亞甲藍(lán)作用生成無(wú)色還原物產(chǎn)生干擾。調(diào)節(jié)pH為堿性，滴加過(guò)氧化氫消除。（3）季銨鹽等陽(yáng)離子化合物、蛋白質(zhì)能與陰離子洗滌劑反應(yīng)，產(chǎn)生負(fù)干擾。消除的方法是用陽(yáng)離子交換法消除。第二節(jié)陰離子表面活性劑2.消除干擾的方法：81第二節(jié)陰離子表面活性劑【儀器】：分液漏斗、比色管、分光光度計(jì)【試劑】：三氯甲烷、酚酞指示劑、40g/L氫氧化鈉溶液：硫酸溶液：洗滌液：亞甲藍(lán)溶液：十二烷基磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：十二烷基磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液：第二節(jié)陰離子表面活性劑【儀器】：分液漏斗、比色管、分光82第二節(jié)陰離子表面活性劑【操作步驟】(1):取8支250ml同型分液漏斗，按表2-7-3操作。(2):慢慢旋轉(zhuǎn)分液漏斗，使滯留在器壁的三氯甲烷落下去，靜止分層。如果水層中的藍(lán)色褪去，說(shuō)明陰離子表面活性劑含量高，應(yīng)另取水樣重新測(cè)定。(3):將上述三氯甲烷層放到第二套分液漏斗中，并加入25ml洗滌劑，猛烈搖勻30s，靜止分層。(4):在分液漏斗的頸部塞入少許玻璃棉（以濾去水珠），將三氯甲烷緩緩放入25ml比色管中。第二節(jié)陰離子表面活性劑【操作步驟】83第二節(jié)陰離子表面活性劑（5）：在第二套分液漏斗中在加入5ml三氯甲烷，搖勻后靜止分層，合并三氯甲烷于比色管中。再重復(fù)操作一次。最后用三氯甲烷稀釋到刻度，混勻。（6）:在650nm處，用比色皿以三氯甲烷調(diào)零，測(cè)定吸光度（7）：以十二烷基磺酸鈉的質(zhì)量對(duì)吸光度繪制步驟曲線?！窘Y(jié)果計(jì)算】：ρ（DBS）=m/V

m:從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的十二烷基磺酸鈉的質(zhì)量，μg

v:水樣的體積，ml。第二節(jié)陰離子表面活性劑（5）：在第二套分液漏斗中在加入84第二節(jié)陰離子表面活性劑3.注意⑴在實(shí)驗(yàn)中，直鏈烷基苯碘酸鈉、烷基磺酸鈉等都能與亞甲藍(lán)反應(yīng)生成溶入有機(jī)溶劑的藍(lán)色配合物，因此該方法測(cè)定的結(jié)果是以十二烷基苯磺酸鈉表示的總量。⑵玻璃儀器洗滌過(guò)程中避免用洗滌劑洗滌。自來(lái)水清洗，鹽酸-乙醇洗滌，自來(lái)水、純水沖洗干凈即可。⑶萃取3次。第二節(jié)陰離子表面活性劑3.注意85第二節(jié)表面活性劑⑷水洗滌的作用是除去混在三氯甲烷中的干擾物質(zhì)。⑸水洗滌不能除去的干擾物質(zhì)可用氣提萃取法除去。⑹由于亞甲藍(lán)易氧化，生成亞甲天青A或B，后者水解后的產(chǎn)物呈紫紅色，此時(shí)應(yīng)提純。提純的方法是用氯仿洗滌。⑺分析前，可根據(jù)亞甲藍(lán)活性物質(zhì)的量確定所取水樣的體積。第二節(jié)表面活性劑⑷水洗滌的作用是除去混在三氯甲烷中的干86第十節(jié)石油一、概述石油是一種烴類和非烴類混合物。是人類最重要的能源，但石油的污染已成為全球環(huán)境污染中最嚴(yán)重的問(wèn)題。據(jù)估計(jì)，全世界每年可能有500×104～1000×104噸石油及其產(chǎn)品排入水體，產(chǎn)生各種不同程度的污染，石油的泄漏及戰(zhàn)爭(zhēng)因素造成的石油污染時(shí)見(jiàn)報(bào)道。

第十節(jié)石油一、概述87第十節(jié)石油危害：1.消耗水中的DO，使水質(zhì)惡化。分散于水中的油在被微生物分解氧化過(guò)程中消耗DO，使水質(zhì)惡化；同時(shí)，漂浮于水體表面的油，影響空氣-水體界面上的氣體交換，形成一層油膜，結(jié)果水體不能及時(shí)從空氣中補(bǔ)充O2，更促進(jìn)了水質(zhì)惡化。2.毒害魚(yú)類，給漁業(yè)生產(chǎn)帶來(lái)破壞。石油污染能直接毒害魚(yú)類，特別是油膜和油團(tuán)能粘住大量卵和幼魚(yú)，給魚(yú)類繁殖帶來(lái)極大危害。

因此，石油檢測(cè)已成為水質(zhì)理化檢測(cè)中一項(xiàng)重要的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。第十節(jié)石油危害：88第十節(jié)石油水樣的采集與保存

1.采集水樣時(shí)，應(yīng)使用廣口玻璃瓶，必須單獨(dú)采樣，全量分析，不能在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中分樣。一次采集完畢，用多少采多少，水樣采多了，不要倒出，因?yàn)椴Ａ鞅趯?duì)油吸附，水倒出后，會(huì)影響油的濃度2.采集乳化狀態(tài)油時(shí)，應(yīng)注意不要收集表層懸浮物，應(yīng)在水面下20cm左右采集；

3.懸浮狀態(tài)油，采集表層水樣即可；4.如不能及時(shí)測(cè)定，應(yīng)加H2SO4調(diào)pH＜2，t＜4℃保存。第十節(jié)石油水樣的采集與保存

89第十節(jié)石油二、測(cè)定方法序號(hào)方法備注1重量法操作復(fù)雜，靈敏度低，但不受油品的限制2紫外分光光度法易普及，靈敏度高，基于芳烴類物質(zhì)在一定波長(zhǎng)下有特征吸收，因此對(duì)于芳烴類石油有較高靈敏度3熒光法靈敏度更高，但儀器昂貴4紅外法第十節(jié)石油二、測(cè)定方法序號(hào)方法備注1重量法操作復(fù)雜，90第十節(jié)石油1、重量法原理：水樣經(jīng)石油醚萃取后，蒸發(fā)除去石油醚，稱重，計(jì)算石油的含量。操作步驟：將水樣置于分液漏斗+H2SO4（使水樣酸化，達(dá)到破乳目的）+

NaCl（電解質(zhì)有利于分層，達(dá)到破乳目的）+石油醚或正己烷振蕩?kù)o置分層有機(jī)相（石油醚+油）倒入錐形瓶，用無(wú)水Na2SO4脫水濾紙過(guò)濾已稱重的小燒杯（m杯）65℃的水浴上蒸去石油醚，于70℃恒溫箱中干燥至恒重。(m杯＋油)

第十節(jié)石油1、重量法91第十節(jié)石油2、紫外分光光度法原理：利用石油中具有共軛體系的物質(zhì)在紫外區(qū)有吸收，測(cè)定一定波長(zhǎng)下的紫外吸收與標(biāo)準(zhǔn)溶液比較可以計(jì)算出石油的含量。操作步驟：分液漏斗+水樣+H2SO4（使水樣酸化，達(dá)到破乳目的）+NaCl（加入電解質(zhì)有利于分層，達(dá)到破乳目的）+石油醚或正己烷

振蕩

靜置分層

有機(jī)相（石油醚+油）倒入錐形瓶，用無(wú)水Na2SO4脫水

過(guò)濾

濾液轉(zhuǎn)入容量瓶

定容

石油醚為參比，λ=256nm，1cm石英皿，比色測(cè)定樣品及標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算石油的含量第十節(jié)石油2、紫外分光光度法92第十節(jié)石油注：1.標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作選用15號(hào)機(jī)油或20號(hào)重柴油為標(biāo)準(zhǔn)油2.選擇λ=256nm的根據(jù)：石油類物質(zhì)雖是多種有機(jī)化合物的混合物，但由于石油類含有共軛體系的物質(zhì)在紫外光區(qū)具有特征吸收峰：化合物主要吸收波長(zhǎng)(nm)帶苯環(huán)的芳香族化合物250～260帶共軛鍵化合物215～230一般原油的兩個(gè)吸收峰225，256其它油品（染料油、潤(rùn)滑油）與原油吸收峰相近第十節(jié)石油注：化合物主要吸收波長(zhǎng)(nm)帶苯環(huán)的芳香族93第十一節(jié)農(nóng)藥一、概述分類：按用途分為：殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等殺蟲(chóng)劑分：有機(jī)氯農(nóng)藥、有機(jī)磷農(nóng)藥、氨基甲酸酯類農(nóng)藥。來(lái)源：農(nóng)藥的生產(chǎn)和使用途徑：藥廠廢水的排放；農(nóng)田使用農(nóng)藥；殺蟲(chóng)或控制衛(wèi)生害蟲(chóng)使用的農(nóng)藥；在運(yùn)輸或存儲(chǔ)過(guò)程中泄露的農(nóng)藥。第十一節(jié)農(nóng)藥一、概述94第十一節(jié)農(nóng)藥轉(zhuǎn)化：通過(guò)揮發(fā)、擴(kuò)散、分解遷出水體

通過(guò)食物鏈在生物內(nèi)富集危害：

引起急慢性中毒,阻礙人體生長(zhǎng)、發(fā)育影響生態(tài)平衡：三致作用：致癌、致畸、致突變。我國(guó)對(duì)水體中一些農(nóng)藥的限值作了規(guī)定采樣：用經(jīng)有機(jī)溶劑處理過(guò)的玻璃瓶采樣，不能用塑料瓶。采樣瓶應(yīng)事先用水樣沖洗，干燥后采集。采樣后應(yīng)現(xiàn)場(chǎng)萃取，否則用鹽酸調(diào)節(jié)pH4.4，4℃保存。第十一節(jié)農(nóng)藥轉(zhuǎn)化：通過(guò)揮發(fā)、擴(kuò)散、分解遷出水體95第十一節(jié)農(nóng)藥

二、有機(jī)磷農(nóng)藥1.種類和代表物磷酸酯類：磷酸分子中三個(gè)羥基上的氫被烴基取代得到的化合物。如敵敵畏。硫代磷酸酯（R3－P－S4）：磷酸分子中氧原子被硫原子替換，氫原子被烴基